JPS6038122B2 - 有色透明な合成樹脂製靴底 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂製靴底、更に詳しくは適度に剛直で、
かつ軽量な有色透明の合成樹脂製靴底に関する。

慣用の皮革製靴における製靴加工上の手間の簡略化や耐
摩耗性、耐吸湿性等の物性面での欠点を解消するため、
甲皮部を諸種の人工皮革により構成すると共に、靴底部
を硬質の天然又は合成ゴムやポリウレタンのような比較
的弾性のある合成樹脂により構成するようになってから
久しい。

上述改良靴における靴底部の構成材料の主流となってき
たポリウレタンは、耐摩耗性、屈曲亀裂抵抗性、弾力性
等優れた諸物性を有する上に、甲皮部を構成する人工皮
革との強固な接着力が得られるため、当業界で賞用され
ている。しかし、ポリウレタン靴底は、上述利点を有す
る反面、余りにも柔軟に過ぎるため、靴底個有の性質で
ある適度な剛直性を与えるためには可成り肉厚なものと
する必要があり、その結果、靴底部が重くなるという欠
点がある。

上述欠点を改良すべく、最近、「アィオノマー樹脂」と
呼ばれる熱可鑓性合成樹脂により靴底部を構成した軽量
シューズが市販されるようになった。

上述樹脂は、イ・アィ・デュポン社により開発された、
エチレン又はＱ−オレフィンと不飽和モノカルボン酸と
の共重合体を金属イオン架橋した樹脂であって、このも
のは非常に強轍で、しかも適度の弾力性と柔軟性及び優
れた耐摩耗性を有するため、先のポリウレタンに代わる
好適な靴底材料として注目されている。

即ち、本樹脂から作られた靴底はカーボンブラック，シ
リカ等の補強材を含有せしめられなくても自体非常に強
級で、かつ優れた耐摩耗性を有するため、透明度の高い
ものを得ることが可能であり、そこでこの特性を利用し
て、低部の裏面に種々の模様，マーク，商標等を外部か
ら透視可能に抽出した斬新なデザインのスポーツ靴が需
要者の間でもてはやされている。

しかし、このように透明な靴底において、部分的に、殊
に比較的肉厚な部分の内部に半透明もしくは不透明部分
が形成され、先の模様等の装飾効果を減殺するような不
良品がいよいよ発生する。

これは比較的肉厚な部分での冷却効率が他の比較的肉薄
部分でのそれより低下するため、前者でのポＩＪマーの
結晶開始時期が遅れることに起因すると考えられる。若
し、そうであれば、前記現象は、結晶核生成剤を配合し
てポリマーの結晶開始時期をなるべく同一にし、生じる
結晶のサイズを小さくすることにより解消できるものと
推測される。しかし、これまで、アイオノマ一樹脂に対
して好適な結晶核生成剤は未だ知られていない。本発明
者らは上述推測に基き種々検討の結果、フタロシァニン
鍔塩類が、アィオノマー樹脂に対して適切な結晶核生成
剤であること、及び該化合物を配合することによって透
明な靴底部中における半透明又は不透明部分の生成を回
避できるのみでなく、上記錯塩を配合されたアィオノマ
ー樹脂の靴底は、自体美麗な青色又は緑色に彩られるた
め、中底部に例えば白色その他の明色で現わされた文字
や図形を鮮明に浮き出させるという予想外の効果が得ら
れることを見出した。上述より既に明らかな通り、本発
明は鮮明な有色透明性を有し、かつ適度に剛直で軽量な
合成樹脂製靴底を提供することを目的とするもので、そ
の骨子はアィオノマ一樹脂にフタロシアニン鍔塩類を配
合した組成物により靴底部を構成することに在る。

本発明靴底の製造に用いられる上述アィオノマー樹脂は
、その共重合体分子鎖が重合に使用される種々のモノマ
ーよりなるランダム共重合体でも、又そのポリエチレン
よりなる骨格の分子鎖に不飽和モノカルボン酸モノマー
を英重合させることによって製造されるグラフト共重合
体であってもよい。

グラフト共重合体は、ポリエチレンと不飽和カルボン酸
との混合物にｙ線又は紫外線照射することによって製造
される。上述アィオノマー樹脂は、所望により、アルキ
ルアクリレート又はアルキルメタアクリレートの如き他
のモノマーの少量、例えば１の重量％以下の量を含有し
うる。

上述ァィオノマー樹脂の構成成分である脂肪族又は芳香
族のＱーオレフィンは、例えばプロピレン、Ｑーブチレ
ン、スチレン等であり、また不飽和モノカルボン酸の代
表例として、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げること
ができ、樹脂は共重合成分として４〜３匹重量％、好ま
しくは１５重量％以下の前記不飽和モノカルボン酸を含
有する。

上述共重合体に対して、例えば亜鉛、ナトリウム、マグ
ネシウムのような金属交又結合剤が結合される。本発明
の主旨は、前述の如くアィオノマー樹脂よりなる透明靴
底用素材中に結晶核生成剤としてフタロシアニン錯塩類
を含有させることであるが、発明者は該鈴塩類の効果を
発見する過程で、従来からポリプロピレンの結晶核生成
剤として有効であるとされている有機酸の金属塩や公知
のソルビトール系増核剤等についても併せて検討を加え
た結果、フタロシァニン錯塩類の卓効を認めたものであ
る。

因みに、これらの検討に当っては、アィオノマー樹脂コ
ンパウンドに、夫々約０．１重量％の各試薬（テレフタ
ル酸メチル，ステアリン酸スズ，ソルビトール系増核剤
，フタロシアニンフルー，フタロシアニングリーン）を
均一に分散混入して５種の試料（試料１〜Ｖ）を調製し
、各試料について、各々を１６０℃に加熱し、結晶が完
全に融解したのを確認した後、品温を５℃／分の速度で
冷却し、結晶開始時期を差動走査熱量計（ＤＳＣ）にて
測定する方法により行った。その結果、表１に示すよう
に試薬を含まない標準試料と比較して、試料１において
僅かに結晶開始時期が速められたかに見える結果をえた
以外、公知試薬を用いたもの（試料０及びｍ）では全く
変化を認められなかった。これに対して本発明に基づく
試料Ｗ及びＶにおいては、いずれも約１分程度その結晶
開始時期が速められた。

これは当技術分野における常識からすれば、著しい改善
であると云える。表 Ｉ 評価：○・・・・・・有意に速い △……僅かに変化 ×……変化なし 上述結果から明らかな通り、本発明の目的に好通に使用
されるフタロシアニン鍔塩類の例は、フタロシアニンフ
ルーやフタシアニソグリーン等の銅フタロシアニソのほ
か、低塩素化フタロシアニン、高ハロゲン化フタロシア
ニン、スルホン化フタロシアニン、無金属フタロシアニ
ン等、従釆顔料として使用されているものを挙げること
ができる。

また銅に代えて、ニッケル，コバルト’マンガン，スズ
，マグネシウム，カルシウム，ナトリウム，カリウム等
を含有していてもよく、あるいは他の酸板と共に鉄，ア
ルミニウム等を結合していてもよい。通常は入手の容易
な銅フタロシアニン系顔料を用いる。フタロシアニン鍔
塩類の使用量は、先述と同様の方法により、種々の量の
該化合物を使用した場合の効果につき検討した結果、０
。

００５重量％以下では結晶開始時期を有意に速めること
ができず、また約１重量％以上の使用では、他の物性へ
の影響及び経済性の点で好ましくないことが判った。

本発明によれば、以上詳述した通り、ァィオノマ一樹脂
に極く少量のフタロシアニン錆塩類を配合することによ
り、靴底成形時における該樹脂の結晶開始時期を速めて
、殊に肉厚部分における表面付近と内芯部分とでの結晶
化を成るべく同時に生起させると共に、内芯部に微細な
結晶が生成するようにし、これによって内芯部分での半
透明又は不透明部分の発生を防止することができ、ひい
ては鮮明な有色透明性を有し、かつアィオノマー樹脂の
特性を生かした適度に剛直で、かつ軽量な靴底を得るこ
とができる。以下実施例をあげて本発明を説明する。

実施例 １ サーリン１６５０（デュポン社アィオノマー樹脂）に、
０．０５重量％のフタロシアニンフルーＢＳＴ（山陽色
素株式会社製）を常法に従って充分均一に混合し、得ら
れた混合物について、先述方法と同様にＤＳＳＣにて結
晶開始時期の温度及び結晶開始までの時間を測定したと
ころ、前者は７〆０、後者は１７．６分であった。

因みに、比較のため上記結晶核生成剤を混入せずに調製
した混合物において、結晶開始温度は総℃であり、結晶
開始までの時間は１８．４分であった。

したがって「本発明によって結晶開始時期が大幅に速め
られたことが判る。他方、本例混合物を用いて射出成形
装置により靴底を製造したところ、上記標準混合物で作
られた靴底と比べて青色の鮮明な透明感のあるものが得
られた。

実施例 ２ 実施例１と同機のアィオノマ一樹脂に、０．１重量％の
シアニングリーン（山陽色素株式会社製フタロシアニン
錆塩類）を混合して得た調合物について、前例と同様方
法により、結晶開始温度及び結晶開始までの時間を測定
したところ、前者は７２．５００、後者は１６．９分で
あった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 靴底が、エチレン又はα−オレフインと３〜８個の
   炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸の少なくとも一
   種との共重合体であつて、熱変化性金属交又結合を有す
   る化合物と、フタロシアニン錯塩類とを含有する熱可塑
   性樹脂組成物により形成されていることを特徴とする有
   色透明な合成樹脂製靴底。 ２ フタロシアニン錯塩類がフタロシアニンブルーであ
   る特許請求の範囲第１項記載の靴底。 ３ フタロシアニン錯塩類がフタロシアニングリーンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の靴底。 ４ フタロシアニン錯塩類を少なくとも０．００５重量
   ％含有する特許請求の範囲第１項記載の靴底。