JPS6038433B2 - 希土類オキシサルフアイド螢光体 - Google Patents
希土類オキシサルフアイド螢光体Info
- Publication number
- JPS6038433B2 JPS6038433B2 JP8500176A JP8500176A JPS6038433B2 JP S6038433 B2 JPS6038433 B2 JP S6038433B2 JP 8500176 A JP8500176 A JP 8500176A JP 8500176 A JP8500176 A JP 8500176A JP S6038433 B2 JPS6038433 B2 JP S6038433B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crab
- light
- luminous efficiency
- rare earth
- improved
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Measurement Of Radiation (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＴｂ（テレビウム）付活希士類オキシサルフア
ィド蟹光体に関し、特に発光効率が高く、燐光度（長残
光成分）の低い、希士類オキシサルフアィド化合物に関
する。
ィド蟹光体に関し、特に発光効率が高く、燐光度（長残
光成分）の低い、希士類オキシサルフアィド化合物に関
する。
Ｔｂ付活の希士類オキシサルフアイド蟹光体は、Ｘ線励
起により効率良く発光するため、増感紙などのＸ線蟹光
面に使用され、従釆のＣａＷ０４（タングステン酸カル
シウム）などの蟹光体にとって代りつつある。
起により効率良く発光するため、増感紙などのＸ線蟹光
面に使用され、従釆のＣａＷ０４（タングステン酸カル
シウム）などの蟹光体にとって代りつつある。
この蟹光体において、蟹光体の１モル当りのＴｂ濃度は
５×１０５〜３×１０‐２モルであり、この濃度範囲に
おいて発光輝度の高い実用的な蟹光体となる。またこれ
等の蟹光体は陰極線管の蟹光面や、後光ランプにも使用
されるものである。本発明は従来のＴｂ付活希士類オキ
シサルフアィド蟹光体にＹｂ（イッテルビウム）を入れ
ることにより、発光効率が向上し、又燐光が弱くなる実
験事実によりなされたものである。
５×１０５〜３×１０‐２モルであり、この濃度範囲に
おいて発光輝度の高い実用的な蟹光体となる。またこれ
等の蟹光体は陰極線管の蟹光面や、後光ランプにも使用
されるものである。本発明は従来のＴｂ付活希士類オキ
シサルフアィド蟹光体にＹｂ（イッテルビウム）を入れ
ることにより、発光効率が向上し、又燐光が弱くなる実
験事実によりなされたものである。
すなわち、本発明の希士類オキシサルフアィド総光体は
以下の組成式で表わされる。Ｌｎ２（１−ｐ−ｑ）０２
Ｓ／ＴＱＰＹｂ幻た）、しｐ、ｑの範囲は１×１０‐４
≦ｐ≦３×１０‐２、１×１０‐６≦ｑ≦０．０７５ｐ
、ここでＬｎはＹ、い、Ｗ、Ｌｕのうちの少くとも一種
類を表わす。
以下の組成式で表わされる。Ｌｎ２（１−ｐ−ｑ）０２
Ｓ／ＴＱＰＹｂ幻た）、しｐ、ｑの範囲は１×１０‐４
≦ｐ≦３×１０‐２、１×１０‐６≦ｑ≦０．０７５ｐ
、ここでＬｎはＹ、い、Ｗ、Ｌｕのうちの少くとも一種
類を表わす。
特に本発明の蟹光体はＸ線増感紙用として優れた特性を
有する。本発明の１つである（Ｙ、Ｇｂ）２０ぶ／Ｔｂ
，Ｙｂは従来使用されている。ＣａＷ０４に比べ輝度が
２．５〜３．ぴ苦、Ｘ線吸収率が約３０％高く、増感紙
にした場合、高感度、低量子ノイズの優れた特性を示す
。これ等希±頚オキシサルフアド蟹光体は以下のように
して作る。希±類を硝酸で溶解する。この溶液にシュウ
酸（又はシュウ酸ジメチル）を加え希±頚シュウ酸塩と
する。これを熱分解して酸化物としてからこれにィオウ
粉末、及びフラックスとしてＫ３Ｐ０４、ＮをＣ０３を
加えて１１００〜１３００００で焼成する。このように
して得れらた（Ｙ、Ｇｄ）２０ぶ／Ｔｈ、ＹｂはＹｂが
１×１０‐６以上であってＴｂ濃度の０．０７母音以下
の範囲で発光効率が向上し、技高で約２０％輝度向上す
る。Ｙｂ濃度がＴｂ濃度の０．０７５倍を超えると発光
強度は極端に減少する。第１図はＹｂ濃度と発光強度の
関係を示す図である。又従来の蟹光体（Ｙ、Ｇｄ）２０
２Ｓ／ＴｈはＸ線励起停止後長い残光（燐光）が見られ
るがＹｂが１×１０‐４ｍｏｌ′ＲＥ以上添加されると
長残光が約１桁減少する。第２図はこの関係を示す図で
ある。他の希±類を母体とした場合でもほゞ同様の傾向
が見られ、Ｙｂ量が１×１０‐５ｍｏｌ′ＲＥの微少量
から長残光成分が減少される。第３図はＬａ２０２Ｓ、
Ｇｄ２０２Ｓ、Ｙ２Ｃぶ母体とするＴｂ付活蟹光体のＹ
ｂ添加による増感作用を示す図である。ところで増感紙
用蟹光体として用いられている蟹光体（Ｙ、仇）２０交
／ＴｂはＴｂが１×１０‐３モル／ＲＥの前後で青色か
ら緑色領域に強い発光を示し、従来使用されている標準
フィルム感度に合った発光特性を示す。感度はＣａＷ０
４に比べ２．５〜３倍と高い。ところがこのＴｂ濃度の
範囲ではＸ線励起停止後長残光成分が強いため写真の画
像がぼやけたり、前に撮影した像が重なって写るなどの
欠点が生じた。しかし本発明のＹｂ添加により長残光成
分をなくした（Ｙ、Ｇｄ）２０２Ｓ／Ｔｂ，Ｙｂを用い
ると上記の欠点は解決され、且つ発光効率の向上により
増感紙感度を高めることができる。又緑色発光の受光体
Ｌａ２０２Ｓ／Ｔｂ、Ｇｄ２０２Ｓ／Ｔ℃を添加して発
光強度を高めたものは蟹光ランプに使用して優れた特性
を示した。さらにオシロスコープなどのディスプレー用
陰極線管に使用すると従来使用されているＺｎＳ母体の
後光体に比べ電流密度による輝度飽和が少ないため電流
特性が大中に改善される。実施例 １Ｙ２０３１１３夕
、Ｇｄ２０３１８１夕、Ｔｂ４０７０．３７４夕、ＹＱ
０３０．０１１８夕を硝酸に溶解する。
有する。本発明の１つである（Ｙ、Ｇｂ）２０ぶ／Ｔｂ
，Ｙｂは従来使用されている。ＣａＷ０４に比べ輝度が
２．５〜３．ぴ苦、Ｘ線吸収率が約３０％高く、増感紙
にした場合、高感度、低量子ノイズの優れた特性を示す
。これ等希±頚オキシサルフアド蟹光体は以下のように
して作る。希±類を硝酸で溶解する。この溶液にシュウ
酸（又はシュウ酸ジメチル）を加え希±頚シュウ酸塩と
する。これを熱分解して酸化物としてからこれにィオウ
粉末、及びフラックスとしてＫ３Ｐ０４、ＮをＣ０３を
加えて１１００〜１３００００で焼成する。このように
して得れらた（Ｙ、Ｇｄ）２０ぶ／Ｔｈ、ＹｂはＹｂが
１×１０‐６以上であってＴｂ濃度の０．０７母音以下
の範囲で発光効率が向上し、技高で約２０％輝度向上す
る。Ｙｂ濃度がＴｂ濃度の０．０７５倍を超えると発光
強度は極端に減少する。第１図はＹｂ濃度と発光強度の
関係を示す図である。又従来の蟹光体（Ｙ、Ｇｄ）２０
２Ｓ／ＴｈはＸ線励起停止後長い残光（燐光）が見られ
るがＹｂが１×１０‐４ｍｏｌ′ＲＥ以上添加されると
長残光が約１桁減少する。第２図はこの関係を示す図で
ある。他の希±類を母体とした場合でもほゞ同様の傾向
が見られ、Ｙｂ量が１×１０‐５ｍｏｌ′ＲＥの微少量
から長残光成分が減少される。第３図はＬａ２０２Ｓ、
Ｇｄ２０２Ｓ、Ｙ２Ｃぶ母体とするＴｂ付活蟹光体のＹ
ｂ添加による増感作用を示す図である。ところで増感紙
用蟹光体として用いられている蟹光体（Ｙ、仇）２０交
／ＴｂはＴｂが１×１０‐３モル／ＲＥの前後で青色か
ら緑色領域に強い発光を示し、従来使用されている標準
フィルム感度に合った発光特性を示す。感度はＣａＷ０
４に比べ２．５〜３倍と高い。ところがこのＴｂ濃度の
範囲ではＸ線励起停止後長残光成分が強いため写真の画
像がぼやけたり、前に撮影した像が重なって写るなどの
欠点が生じた。しかし本発明のＹｂ添加により長残光成
分をなくした（Ｙ、Ｇｄ）２０２Ｓ／Ｔｂ，Ｙｂを用い
ると上記の欠点は解決され、且つ発光効率の向上により
増感紙感度を高めることができる。又緑色発光の受光体
Ｌａ２０２Ｓ／Ｔｂ、Ｇｄ２０２Ｓ／Ｔ℃を添加して発
光強度を高めたものは蟹光ランプに使用して優れた特性
を示した。さらにオシロスコープなどのディスプレー用
陰極線管に使用すると従来使用されているＺｎＳ母体の
後光体に比べ電流密度による輝度飽和が少ないため電流
特性が大中に改善される。実施例 １Ｙ２０３１１３夕
、Ｇｄ２０３１８１夕、Ｔｂ４０７０．３７４夕、ＹＱ
０３０．０１１８夕を硝酸に溶解する。
これにシュウ酸ジメチル４２５夕を加え８０００に加熱
後放置すると、シュウ酸塩の共枕が得られる。この共次
を１１００ｑＣＩ時間焼成酸化物とする。得られた希土
類酸化物１００のこ対しィオウ粉末２５夕、Ｋ３Ｐ０４
１４タ Ｎａ２Ｃ０３２５夕を加えて混合する。
後放置すると、シュウ酸塩の共枕が得られる。この共次
を１１００ｑＣＩ時間焼成酸化物とする。得られた希土
類酸化物１００のこ対しィオウ粉末２５夕、Ｋ３Ｐ０４
１４タ Ｎａ２Ｃ０３２５夕を加えて混合する。
この混合物をルゾボに詰め、１２００ｏｏで４時間窒素
雰囲気中で焼成すると（Ｙ、Ｇｄ），．母８０ぶ／ｍｏ
．ｏのＹｂ側ｏの６の組成の蟹光体が得られる。この蟹
光体は従釆の（Ｙ、Ｇｄ），．９９８０２Ｓ／Ｔち．ｏ
ｏ２に比べ発光効率が約２０％向上し第２図に示す如く
残光が弱くなった。又この蟹光体を用いて試作した増感
紙は従来品に比べ感度が２５％向上し、コントラストが
１０％向上した。
雰囲気中で焼成すると（Ｙ、Ｇｄ），．母８０ぶ／ｍｏ
．ｏのＹｂ側ｏの６の組成の蟹光体が得られる。この蟹
光体は従釆の（Ｙ、Ｇｄ），．９９８０２Ｓ／Ｔち．ｏ
ｏ２に比べ発光効率が約２０％向上し第２図に示す如く
残光が弱くなった。又この蟹光体を用いて試作した増感
紙は従来品に比べ感度が２５％向上し、コントラストが
１０％向上した。
実施例 ２
Ｌａ２０３３２６タ Ｔｑ０７２．６１７＃ Ｙｂ２０
３３０．００７９夕を実施例１と同様にしてＬａ，．９
９鏡０２Ｓ／ＴｈＯ．ｏ，４Ｙｂｏ．ｏｏの２をつくる
。
３３０．００７９夕を実施例１と同様にしてＬａ，．９
９鏡０２Ｓ／ＴｈＯ．ｏ，４Ｙｂｏ．ｏｏの２をつくる
。
こうして得られた蟹光体は従来のい２０２Ｓ／Ｔｂに比
べ発光効率が約１５％向上した。この蟹光体を用いて蟹
光ランプを試作すると、従来により使用されている縁色
蟹光ランプに比べ発光効率が１０％向上した。又い２０
２Ｓ／Ｔｂを用いた蟹光ランプに比べ約１８％向上した
。実施例 ３ ＧＱＯ夕 ３６２．５タ Ｔｂ４０７１．４９５タ Ｙ
Ｑ０３０．００７９タ 実施例 １ 同機 に し て
ＧｄＭ９２０２Ｓ ／ＴｈＯ．雌Ｙｂｏ．ｏｏの４なる
蟹光体をつくる。
べ発光効率が約１５％向上した。この蟹光体を用いて蟹
光ランプを試作すると、従来により使用されている縁色
蟹光ランプに比べ発光効率が１０％向上した。又い２０
２Ｓ／Ｔｂを用いた蟹光ランプに比べ約１８％向上した
。実施例 ３ ＧＱＯ夕 ３６２．５タ Ｔｂ４０７１．４９５タ Ｙ
Ｑ０３０．００７９タ 実施例 １ 同機 に し て
ＧｄＭ９２０２Ｓ ／ＴｈＯ．雌Ｙｂｏ．ｏｏの４なる
蟹光体をつくる。
このようにして得られた蟹光体は従来のＷ，．９９２０
２Ｓ／Ｔｂｏ．。
２Ｓ／Ｔｂｏ．。
偽に比べ発光効率が約２５％向上した。この蟹光体を使
用してシク。スコープ用オシロ管をつくると従来のＰ−
３１蟹光面（ＺｎＳ／Ｃｕ後光体）に比べ電流特性が大
中によくなり高電流密度領域で輝度が４０％向上した。
又、Ｇｄ，．９９２０２Ｓ／Ｔｂ側ぽ蟹光面に比べ３０
％輝度向上した。実施例 ４ Ｙ２０３２２５．８タ Ｔｂ４０７０．３７４タ Ｙ
ＱＯの．の３９５を実施例１同様にしてＹ，．＄８０２
Ｓ／Ｔｂ肌舵Ｙｂｏ．ｏの。
用してシク。スコープ用オシロ管をつくると従来のＰ−
３１蟹光面（ＺｎＳ／Ｃｕ後光体）に比べ電流特性が大
中によくなり高電流密度領域で輝度が４０％向上した。
又、Ｇｄ，．９９２０２Ｓ／Ｔｂ側ぽ蟹光面に比べ３０
％輝度向上した。実施例 ４ Ｙ２０３２２５．８タ Ｔｂ４０７０．３７４タ Ｙ
ＱＯの．の３９５を実施例１同様にしてＹ，．＄８０２
Ｓ／Ｔｂ肌舵Ｙｂｏ．ｏの。
２なる麹光体をつくる。
この鰭光体は従来のＹ，．９９８０２Ｓ／Ｔｂｏ．ｏの
に比べ発光効率が１５％向上した。
に比べ発光効率が１５％向上した。
実施例 ５
Ｌ均０３３班タ ＴＬＯ？０．３錠紙タ Ｙｂ２０３０
．０１１８夕を実施例１と同機に し てＬｕ…９８０
２Ｓ／ＴｈＯ．側Ｙｂｏ．ｏ側６なる蟹光体をつくる。
．０１１８夕を実施例１と同機に し てＬｕ…９８０
２Ｓ／ＴｈＯ．側Ｙｂｏ．ｏ側６なる蟹光体をつくる。
この蟹光体は従釆のＬｕ，．９凶０２Ｓ／Ｔｈｏ．ｏｏ
２に比べ発光効率が２０％向上した。以上実施例に述べ
た如く本発明により従来のＴｂで活性化した希土類のオ
キシサルフアィド姿光体の発光効率が数十％向上し、又
従来Ｘ線で励起したとき（Ｙ、Ｇｄ）２０２Ｓ／Ｔｄな
どに見られた最残光の成分をなくすことができた。
２に比べ発光効率が２０％向上した。以上実施例に述べ
た如く本発明により従来のＴｂで活性化した希土類のオ
キシサルフアィド姿光体の発光効率が数十％向上し、又
従来Ｘ線で励起したとき（Ｙ、Ｇｄ）２０２Ｓ／Ｔｄな
どに見られた最残光の成分をなくすことができた。
これ等の蟹光体はＸ線蟹光面、陰極線管後光面、姿光ラ
ンプに使用し従来のものに比べ効率向上ができる。
ンプに使用し従来のものに比べ効率向上ができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は（Ｙ、Ｇｂ）…笹○交／Ｔ広．ｏｏ２姿光体に
Ｙｂを添加した場合の発光効率の変化を表わす図、第２
図はこの蟹光体にＹｂを加した場合の残光強度の経時変
化を示す図、第３図はＬａ２０２Ｓ、Ｇら○ぶ、Ｙ２０
２Ｓの各々の母体のＹｂ添加の発光効率変化を表わす図
である。 第１図 第２図 第３図
Ｙｂを添加した場合の発光効率の変化を表わす図、第２
図はこの蟹光体にＹｂを加した場合の残光強度の経時変
化を示す図、第３図はＬａ２０２Ｓ、Ｇら○ぶ、Ｙ２０
２Ｓの各々の母体のＹｂ添加の発光効率変化を表わす図
である。 第１図 第２図 第３図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記組成式で表わされるＴｂ付活希土類オキシサル
フアイド螢光体。 Ｌｎ＿２（１−ｐ−ｑ）Ｏ＿２Ｓ／Ｔｂ＿２ｐＹｂ＿２
ｑ ただし、ｐ、ｑの範囲は１×１０＾−＾４≦ｐ≦３
×１０＾−＾２、１×１０＾−＾６≦ｑ≦０．０７５ｐ
、ここでＬｎはＹ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｌｕのうち少なくとも
一種類を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8500176A JPS6038433B2 (ja) | 1976-07-19 | 1976-07-19 | 希土類オキシサルフアイド螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8500176A JPS6038433B2 (ja) | 1976-07-19 | 1976-07-19 | 希土類オキシサルフアイド螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5311178A JPS5311178A (en) | 1978-02-01 |
| JPS6038433B2 true JPS6038433B2 (ja) | 1985-08-31 |
Family
ID=13846415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8500176A Expired JPS6038433B2 (ja) | 1976-07-19 | 1976-07-19 | 希土類オキシサルフアイド螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038433B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2776445B2 (ja) * | 1992-03-19 | 1998-07-16 | 日亜化学工業株式会社 | 希土類蛍光体 |
| US5312560A (en) * | 1992-03-19 | 1994-05-17 | Nichia Chemical Industries, Ltd. | Rare earth phosphor |
-
1976
- 1976-07-19 JP JP8500176A patent/JPS6038433B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5311178A (en) | 1978-02-01 |
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