JPS604058B2 - 容器蓋 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属製容器蓋に関し、より詳細には、オルト
クロロフェノール中１．０夕／１００の‘の濃度で且つ
３０ｏｏで測定した固有粘度が０．７乃至２．８の範囲
にあり、且つポリエーテルグリコールの形で含有される
ものを含めてグリコール成分の少なくとも４５モル％が
テトラメチレングリコールから成り且つ二塩基醸成分の
少なくとも６６モル％がテレフタル酸から成る熱可灘性
ポリエステル又はポリェステルェーテルを箔状乃至シー
ト状金属基質に被覆して成る素材を、蓋の形状に絞り成
形乃至プレス成形して成ることを特徴とする容器蓋に関
する。

従来、容器蓋としては、塗装を施したアルミニウム板或
いはブリキ板等を隅体に絞り成形し、関口端部にピード
を形成すると共に、周縁部にスクリューを設けた所謂ス
クリュー・キャップや、或いは塗装を施したブリキ板を
円形に打抜き周囲にスカートを形成させると共に内面に
パッキングを貼着した所謂王冠等が広く使用されている
。

このような容器蓋に施こす塗料としては、フェノール・
ェポキシ或いはフェノール・ュリア、ヱポキシ・ュリア
等の塗料が広く使用されている。このような金属容器蓋
に関して実用に供されている塗料何れも溶剤型で且つ熱
硬化性の塗料であり、塗膜の形成に際して、溶剤の除去
と塗膜の懐付とを必要とし、格別の蟻付炉や、排気中の
溶剤を除去する設備を必要とする点で、製造工程上不満
足なものであった。近年、塗料の分野において、所謂無
公害型の塗料として無溶剤塗料が開発されるに至ってい
る。

この無溶剤塗料としては、塗装に必要な流動性を備え且
つ光、放射線或いは触媒の作用により重合して塗膜を形
成するタイプの塗料と、粉末の形の熱可塑性樹脂をベー
スとする塗料とが知られている。しかしながら、容器蓋
の塗料は、単に塗装の作業性や形成される塗膜の耐久性
の外に、素材の加工性、耐腐食性、内容食品のフレーバ
ー保持及び耐レトルト殺菌性等の点で多くの制約を受け
る。

例えば、熱可塑性樹脂をベースとする塗料は、容器蓋用
金属素材への密着性が概して不満足であって、耐食性の
点で不十分であり、また絞り加工やプレス加工、或いは
ビード加工のような苛酷な加工条件では塗膜の損傷や剥
離を生ずることが多い。即ち、容器蓋への絞り加工やプ
レス加工では金属素材が弾性限界を越えて塑性流動を生
じ、塗膜層がこの塑性流動に追従し得ずに、塗膜の損傷
や剥離を生ずるのである。また、熱可塑性樹脂から成る
塗料は、内容食品中へ抽出される成分の量も概して大で
あり、内容食品に所謂ポリ臭を与えて、フレーバーを損
う傾向があり、この傾向はビン詰を加熱殺菌（レトルト
殺菌）する場合には一層大となる。

かくして、本発明者等の知る限り、容器蓋用金属素材に
対する密着性や塗候の加工性、及び塗膜の耐柚出Ｉ性、
特にこられの組合せに優れた熱可塑性樹脂型の金属製容
器蓋用塗料は禾だ知られていない。

本発明者等は、前述した特定の熱可塑性ポリエステル又
はポリエステルエーテルは、容器蓋用金属素材に対する
密着性（接着性）に際立って優れていると共に、この塗
膜を施した金属素材を絞り加工或いはプレス加工、或い
は更にビード加工等の蓋形成用の苛酷な加工に賦した場
合にも、金属素材の塑性流動に追従して塑性流動を生じ
、塗膜の損傷や剥離が生じることなく、加工性に優れて
いること；及びこの塗膜は内容食品と長時間接触する場
合或いはレトルト殺菌時に高温で接触する場合にも、内
容食品中に樹脂成分等が移行することがなく、耐抽出性
及びフレーバー保持に優れていると共に、耐食性に優れ
ていることを見出し、本発明に到達した。

本発明によれば、特定の熱可塑ポリエステル又はポリエ
ステルエーテルを金属容器蓋の保護被覆とすることによ
り多くの利点が達成される。

即ち、本発明に用いる前記熱可塑性ポリエステル又はポ
リエステルエーテルは、所謂ェクストルージョンラミネ
ートとして知られる方法で熔融物の形で容器蓋形成用の
金属素材上に直接施すか、或いはフィルム、粉末状等で
金属素材の表面上に施した後、その場で融着させる等の
方法で塗膜として施すことができ、大気汚染の原因とな
る溶剤を使用することないこ、且つ嘘付等の工程を必要
とせずに、塗膜欠陥のない一定特性の保護塗膜を形成す
ることが可能となる。また、本発明における前記熱可塑
性ポリエステル又はポリエステルエーテルは、優れた加
工性と防錆性を有しているため成形前の金属素材に予じ
め施すことにより、各加工工程中に生じ得る金属素材の
錆の発生を完全に防止することができる。

かくして、錆の発生し易し、禾処理の鋼板（ブラック・
プレート）や、リン酸処理鋼板、クロム酸処理鋼板等の
化学処理鋼板や、或いは軽度の処理を行った電解クロム
酸処理鋼板を「金属製容器蓋の製造に用いることが可能
となる。更に、本発明における前記熱可塑性ポリエステ
ル又はポリエステルエーテルから成る保護塗膜は、金属
基体に対して優れた密着性乃至は接着性を示し、この特
性は、金属に対する腐食性の大なる酸や塩を含有する内
容物が塗膜と長時間にわたって接触する用途や、内容物
を充填した蓋付容器を加熱殺菌する場合にも失われるこ
とがない。

更にまた、この熱可塑性ポリエステル又はポリエステル
エーテルから成る塗膜は、意外なことに、内容食品に対
して所謂ポリ臭を与えることがなく「微妙な食品のフレ
ーバーを損うことがない。本発明の上述した利点は、種
々のポリエステル樹脂の内でも、オルトクロロフェノー
ル中１．０夕／１００肌の濃度で且つ３０ｑ０で測定し
た固有粘度が０．７乃至２．８の範囲にあり且つポリエ
ーテルグリコールの形で含有されるものをも含めて全グ
リコール成分の少なくとも４５モル％がテトラメチレン
グリコールであり且つ二塩基醸成分の少なくとも６６モ
ル％がテレフタル酸から成る熱可塑性ポリエステル又は
ポリエステルエーテルを、金属製容器蓋の保護塗料とし
て選択使用することにより達成される。本発明に使用す
るポリエステル系塗料は、先ず熱可塑性である点で、従
来のポリエステル系塗料が何れも熱硬化型であるのに比
して顕著に相違している。

即ち、従釆の熱硬化型ポリエステル塗料は、エチレン系
二重結合を有する比較的低分子量の不飽和ポリエステル
と重合可能なエチレン系不飽和単量体との均質な液状組
成物から成る。この組成物から成る組成物は、基体に塗
布された後、光、イオン化放射線、熱、触媒等の作用で
硬化されて塗膜となる。このような塗料は格別の硬化手
段が必要であるばかりではなく、形成される塗膜が内容
食品と接触したとき、樹脂成分等が内容物中に移行して
風味を損ねる傾向が大であると共に、この塗膜は絞り加
工或いはプレス加工等の如き苛酷な加工に耐えることが
一般に困難である。これに対して、本発明で使用するポ
リエステル又はポリエステルエーテルから成る塗料は、
二塩基醸成分とグリコール成分とを予じめ高縮合させる
ことにより得られた高分子量の熱可塑性重合体でつて、
前述した熱硬化型ポリエステル塗料の欠点を有していな
い。本発明に使用するポリエステル又はポリエステルエ
ーテルは、グリコール成分の少なくとも４５モル％、一
層好適には５５モル％以上がテトラメチレングリコール
から成り、且つ二塩基酸成分の少なくとも６６モル％、
一層好適には８５モル％以上がテレフタル酸から成てい
ることが、本発明の目的に重要である。

グリコール成分がテトラメチレング＊＊リコール（１，
４−ブタンジオール）以外のグリコール類、例えばエチ
レングリコールから成るポリエステル又はポリエステル
エーテルは、金属基体に対する接着強度が低く、また塗
膜自体の可操性が低く、更に、絞り加工等の苛酷な加工
条件下で金属基体からの塗膜の剥離を生じ或いは塗膜層
自体のゼィ化が生じる煩向がある。この傾向は、グリコ
ール成分として含まれるテトラメチレングリコール成分
の含有量が上述した４５モル％よりも低いコポリェテル
の場合にも同様に認められる。また、二塩基醸成分がテ
レフタル酸以外のジカルボン酸、例えばィソフタル酸、
アジピン酸等から成るポリエステル又はポリエステルエ
ーテル、或いは二塩基酸成分中のテフタル酸の含有量が
６６％よりも低いコポリェステルの場には、塗膜中の樹
脂成分等が内容物中に移行する傾向が大となると共に、
塗膜の耐食性も不満足であり、更に塗膜の機械的性質も
本発明範囲のものに比して悪い。本発明によれば、テト
ラメチレングリコールをモノマー或いはポリェーテルの
形で全グリコール当り４５モル％以上含むグリコール成
分と、テレフタル酸を６６モル％以上で含有する二塩基
酸成分とから成るポリエステル、ポリエステルエーテル
とを用いることにより、容器蓋用金属基体への接着タ性
乃至密着性、加工性、耐腐食性及び耐抽出性の望ましい
組合せ性質が得られる。本発明に使用するポリエステル
又はポリエステルエーテルは、一般に下記式式中、Ｒ，
は２価の炭化水素基であって、該炭化水素基Ｒ，の少な
くとも６６モル％はｐ−フェニレン基であり、Ｒ２及び
Ｒ３の各々は「 ２価の脂肪族炭化水素基であって、Ｒ
２とＲ３とは同一でも異なっていてもよく、基Ｒ２は及
びＲ３の４少なくとも４５モル％はテトラメチレン基で
あり、ｐ及びｑは１以上の数であり、ｍ及びｎはゼロ又
は１以上の数であって、ｍ及びｎの一方がゼロであると
きは他の一方は１以上の数であるものとする。

の単位から成っている。

上記一般式において、２価の炭化水素基Ｒ，としては、
炭素数２乃至１３の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、
炭素数４乃至１２のシクロアルキレン基、及び炭素数６
乃至１５のアリーレン基から成ることができる。

塗膜の耐抽出性や機械的性質の点からは、全ての２価炭
化水素基Ｒ，はアリーレン基であることが最も好ましい
が、全２価炭化水素基Ｒ，の３４モル％迄を前記アルキ
レン基又はシクロァルキレン基で置換することは許容で
きる。ｐーフェニレン基以外のアリーレン基としては、
例えば０一又はｍーフェニレン基、ナフチレン基、及び
式式中、Ｒ４は直接結合、或いは一〇−，一ＣＨ２，一
ＣＨ（ＣＨ３）−，一Ｃ（ＣＨ３）２一、又は一ＺＮＨ
−基等の２価の橋絡基を表わす。

の基を挙げることができる。

また、アルキレン基Ｒ２及びＲ３としては、炭素数２乃
至１３のアルキレン基を挙げることができるが、このう
ちでも直鏡アルキレン基が好ましい。

Ｚ尚２価の脂胞族炭化水素基としては、全グリコ−ル成
分の５５モル％を越えない範囲でァルキレン基以外の基
、例えば０−，ｍ−又はｐ−キシレン基、１，４ージメ
チレンシクロヘキシレン基等の芳香族環或いは飽和壕を
中間介在基として含む脂２胞族炭化水素が含有されてい
ても差支えない。本発明に用いるポリエステル又はポリ
エステルエーテルにおいて、グリコール類は、｛ａー全
て二塩基酸と結合した形、即ちェステル反復単位の形で
含有されていても或いは、｛ｂ｝全てェステルェーテ２
ル反復単位の形で含有されていてもよく、また‘ｃ’一
部がェステル反復単位の形で、残りの一部がポリエーテ
ルグリコールと二塩基酸と結合した形、即ちェステルェ
ーテル反復単位の形で含有されていてもよい。
３前記｛ａ｝の場合、一般式｛１
１‘こおいてェステルヱ−テル単位の反復数ｎはゼロで
あるか或いはェステルェーテル単位中のｐは１であり、
ポリエステルはホモポリェステル又はコポリェステルで
あって、全てェステル反復単位から成る。このようなポ
リエステル及びコポリェステルの適当な例は次の通りで
ある。ポリテトラメチレン・テレフタレート、 ポリテトラメチレン／エチレン・テレフタレート、ポリ
テトラメチレン・テレフタレート／イソフタレート、ポ
リテトラメチレン／エチレン・テレフタレ−ト／イソフ
タレート、ポリテトラメチレン／エチレン・テレフタレ
ート／へキサヒドロテレフタレート。

前記【ｂ｝の場合、一般式において、ェステル単位の反
復数ｍはゼロであると共にエーテル単位の反復数は２以
上の数であり、このポリエステルエーテルは、ェステル
ェーテル単位‘Ｂーのみを含有する。

エーテル単位の反復数ｐはポリエーテルグリコールの平
均分子量が２００乃至４０００の範囲となるように選択
するのが望ましく、このうちでも分子量が４００乃至２
０００の範囲となるようにｐを選択するのがよい。この
ようなポリエステルエーテルの適当な例は次の通りであ
る。ポリオキシテトラメチレン・テレフタレート、ポリ
オキシテトラメチレン／オキシエチレン・テレフタレー
ト、ポリオキシテトラメチレン／オキシエチレン．テレ
フタレート／イソフタレート。

本発明の前認ｃ｝の態様においては、前記一般式‘１’
‘こおいてｍ及びｎは共に１以上の数であると共にｐは
２以上の数である。

この場合、ェステル単位のとェステルェーテル単位‘Ｂ
）との結合形式には特に制限はなく、この重合体は一般
式風ｍ一（Ｂ’ｎ 風ｍ−【Ｂ｝ｎ−風ｍ （Ｂ’ｎ−風ｍ一‘ＢＬ 一風ｍ一蹴ｎ−のｍ一蹴ｎ− で示すようなブロック共重合体でも、或いは一般式Ａ−
Ａ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ａ−Ｂ−Ｂ−Ｂ− で示すようなランダム共重合体の形でもよい。

ェステルェーテル単位‘Ｂ｝中のエーテル単位の反復数
ｐはポリェーテルを構成するグリコールの炭素数（基Ｒ
３の炭素数）によっても相違するが、一般にはポリエー
テルグリコールの平均分子量が２００乃至４０００の範
囲となるように、このうちでも平均分子量が４００乃至
２０００の範囲となるようにｐを選択するのがよい。本
発明の前記【ｃ｝のポリエステルエーテル型の重合体を
用いる態様において、テトラメチレングリコール成分は
ポリェーテルの形でェステルェーナル単位【Ｂーの中に
組込むことができ、或いはェステルの形でェステル単位
的に組込むこともできる。

勿論、これら２つを組合せた形を採用することもできる
。重要なことは、ポリエーテルグリコールの形で組込ま
れるものをも含めて全グリコール成分の少なくとも４５
モル％、好適には５５モル％以上がテトラメチレングリ
コールから成ることである。尚、本明細書において、ポ
リエーテルグリコールの重合度がｐである場合には、こ
のポリエーテルグリコールをｐモルのグリコールと考え
て計算するものとする。このようなコポリェステルの適
当な例は次の通りである。

テトラ〆チレンテレフタレート／ポリオキシメｚチレン
テレフタレート共重合体、テトラ〆チレンテレフタレー
ト／ポリオキシエチレンテレフタレート共重合体、エチ
レンテレフタレート／ポリオキシテトラメチレンテレフ
タレート共重合体、テトラ〆チレンテレフタレート／ポ
リオキシテトラメチレンテレフタレート／ポリオキシエ
チレンテレフタレート共重合体、ポリテトラメチレンテ
レフタレート／ポリテトラメチレングリコール・ブロッ
ク共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート／ポリ
テトラメチレングリコール／ポリエチレングリコール・
ブロック共重合体「ポリテトラメチレンテレフタレート
ノポリプロピレングリコールノポリテトラメチレングリ
コール／ポリエチレングリコール・ブロック共重合体。

本発明におけるポリエステル又はポリエステルエーテル
の分子量は、オルトクロロフェノール中１．０夕／１０
０の‘の濃度で且つ３０℃で測定した固有粘度〔りｉｎ
ｈ〕が０．７乃至２．８一層好適には１．０乃至２．０
の範囲にあるこことが、金属基体に対する接着性や加工
性及び機械的性質の点で重要である。

この固有粘度が上記範囲よりも低いときには塗膜の機械
的性質が本発明範囲のものに比して悪く、また上記範囲
よりも高いときには、樹脂自体の加工性や、或いは塗膜
としたときの加工性が悪くなる。更に、この固有粘度を
上記範囲に選択するそとにより、金属基体に対する優れ
た密着性と加工性との望ましい組合せが達成される。本
発明に使用するポリエステル又はポリエステルエーテル
は、ェステル単位とェステルェーテル単位との組成比や
その結合の仕方によっても相違するが、１３０乃至２５
０午０、特に望ましくは１５０乃至２３５００の軟化温
度を有することが塗膜の耐熱性と熱接着性とのバランス
の上で望ましい。

軟化温度が２５０ｑｏよりも高いポリエステル又はポリ
エステルエーテルは、金属基体への熱融着に際して、ポ
リマーの熱劣化が生じる場合があり、また、ポリエステ
ルの融着乃至冷却に長い時間を要することもあって塗装
乃至被覆の能率の点で好ましくなく、またこのようなポ
リエステルは概して塗膜の加工性に欠ける。一方、軟化
温度が１３０ｑｏよりも低いポリエステルやポリエステ
ルエーテルは塗膜のブロッキングを生じる場合があり、
また塗膜の耐抽出性や耐熱性の点で欠陥が生じる場合が
ある。上述したポリエステル又はポリエステルェーナル
重合体は、（ａ｝式 ＨＯＯＣ一Ｒ，一ＣＯＯ日 のジカルボン酸又はそのェステル形成機能譲導体と、｛
ｂ｝式 ＨＣ一Ｒ２一〇Ｈ のジオール又はそのェステル形成機能誘導体、及び｛ｃ
｝式 Ｈ←。

一Ｒ３ナｋ〇日式中ｋ‘ま２以上の数である、 のポリ（オキシアルキレン）グリコール又はその機能誘
導体、の少なくとも１種とをそれ自体公知の手段で縮重
合させることにより製造される。

勿論、この場合、ジカルボン醸成分の少なくとも６６モ
ル％がテレフタル酸であり、且つポリ（オキシフルキレ
ン）グリコールの形で使用するものをも含めて、全グリ
コール成分の少なくとも４５モル％がテトラメチレング
リコールであることが必要である。テレフタル酸と組合
せて使用し得るジカルポン酸としては、ィソフタル酸、
ジフェニルー４，４′ージカルボン酸、アジピン酸、セ
バチン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等が挙げられ、テ
トラメチレングリコールと組合せて使用するジオールと
しては、エチレングリコール、ブロピレングリコール、
１，４ージメチレンシクロヘキシレングリコール等が挙
げられる。また、形成されるポリエステル又はコポリェ
ステルの物性を調節する目的で、それ自体公知の手法に
ならって、１官能性或いは３官能性のアルコール或いは
カルボン酸を、本発明の分子量（或いは粘度）と軟化温
度の条件とが満足される範囲内で添加することができる
。

更に、それ自体公知の手法に従って、アルカリ及びアル
カリ土類金属の脂胞酸塩等の添加剤を添加することがで
きる。

ェステル単位凶のみから成るホモポリェステル或いはコ
ポリェステルを合成する場合には、前記Ｚ式【ａーのジ
カルボン醸成分と前記式‘ｂｉのジオール成分とを反応
させればよい。

また、ェステルェーブル単位‘Ｂ｝のみから成るホモポ
リェステルェーテル或いはコポリェステルェーテルを合
成する場合には、前記式‘ａ｝のジカルボン醸成分と前
記式‘ｃ｝のポＺリオキシアルキレングリコール成分と
を反応させればよい。勿論、この場合反応前或いは反応
系において、前記式｛ａ）のジカルボン酸成分と前記式
‘ｂ｝のジオール成分とを反応させてビスヒドロキシェ
ステルを形成させ、このビスヒドロキシェステル２と前
記式｛ｃーのポリオキシアルキレングリコールとを反応
させてもよい。更に、ェステル単位凶とヱステルェーテ
ル単位【Ｂ｝とから成るポリエステルエーテルを合成す
る場合には、前記式‘ａ｝，｛ｂ’及び｛ｃーの３成分
を反応させればよい。この場合、ポリェ２ステルーェー
テル型の重合体を合成する順序にも特に制限はない。列
えば、前記式【ａ｝のジカルボン酸成分と前記式｛ｂー
のグリコールとからポリエステルを合成し、これに前記
式【ｃ’のポリエーテルグリコールを反応させてポリエ
ステルエーテルを反応、３ごせてもよいし、最初から前
記式｛ａ｝，｛ｂ），‘ｃ）の３者を混合し重縮合を行
ってもよい。本発明によれば、上述した特定のポリエス
テル又はポリエステルエーテルを、容器蓋形成用の金属
素材に被覆として施こす。

３容器蓋形成用の金属素材としては
、後で行う加工の程度によっても著しく相違するが、一
般に厚さが１乃至１００ミクロン、特に５乃至１００ミ
クロンの範囲にある金属箔や、或いは厚さが１００ミク
ロン以上の金属シートが使用される。金属素材の種４類
には特に制限はなく、例えば箔状或いはシート状の表面
未処理鋼（ブラックプレート）、表面処理鋼、アルミニ
ウムの如き軽金属が使用される。表面処理鋼の適当な例
としては、リン酸処理、クロム酸処理等の化学処理や、
電解クロム酸処理、電気スズメッキ等の電解処理、熔融
錫メッキ処理等の熔融メッキ処理を箔乃至はシート状の
鋼の表面に行ったものを挙げることができる。本発明の
特に重要な特徴の一つは、前述した如く、未処理の鋼箔
或いはシート、表面に軽度の化学処理或いは電解処理を
行った鋼箔乃至シートを、容器蓋の用途に用いることを
可能ならしめた点にあり、前述した特定のポリエステル
或いはポリエステルエーテルは、これらの鋼基質に対し
て優れた接着性を示すと共に、鋼基質の腐食を有効に防
止し得る。本発明の更に顕著な利点は、前述したポリエ
ステル又はポリエステルエーテルを金属素材の表面に被
覆することによって、従釆絞り加工やプレス加工を行う
ことが困難であった金属素材の絞り加工やプレス加工を
も可能にし、またこれらの金属素材の加工の程度を顕著
に向上させることを可能ならしめることにある。

列えば、従来２回の冷間圧延により薄肉化した鋼板（Ｄ
Ｒ材）は絞り加工やビード加工が困難であったが、本発
明によれば前述したポリエステル又はポリエステルエー
テルを予じめ被覆することにより後述する実施例の如く
絞り加工やビード加工が可能となり、金属素材の必要量
を減少させると共に容器蓋の軽量化が可能となる。更に
、従来鋼板の表面或いは内部に不可避的に存在する欠陥
或いは介在物によって、加工時に塗膜の剥離や破損が生
じ、錆或いは鉄溶出の原因となる場合が屡々あるが、本
発明に使用する特定のポリエステル又はポリエステルエ
ーテルは、前述した欠陥や介在物の存在にかかわらず「
優れた加工性及び密着性を示し、加工後の容器蓋或いは
使用中の容器蓋に錆が発生したり或いは鉄溶出の原因と
なることがない。前述したポリエステル又はポリエステ
ルェーナルは任意の手段で金属基質上に施すことができ
る。例えば、このポリエステル又はポリエステルエーテ
ルは、金属素材の表面に熔融した状態で薄い膜状に押出
すことから成る所謂ェクストルージョンラミネーティン
グと呼ばれる方法で施こすことができる。この際、本発
明におけるポリエステル又はポリエステルエーテルは、
塗膜状態での加工性は勿論のこと、熔融状態での加工性
にも優れていることから、樹脂の押出温度及び金属基質
の移動速度を調節することにより、列えば１０ミクロン
或いはそれ以下の極めて薄いコーティング層を設けるこ
とが可能である。或いは、上述したポリエステルをＴダ
ィ法、インフレーション法等のそれ自体公知の製膜法に
よって、フィルムの形に押出成形し、このフィルムを金
属基質の表面に融着させることもできる。或いは更に、
前述したポリエステルをそれ自体公知の手段で粉末に成
形し、この粉末状ポリエステルを、流動浸債法、静電塗
装法、粉末溶射法等の手段で金属基質に施こすことがで
きる。本発明におけるポリエステルは勿論溶液乃至分散
液の形で金属基質に施こすこともできるが、この場合に
は、塗装工程の合理化及び無公害化という本発明の利点
は失われることになる。本発明におけるポリエステルを
金属基質に融着させるに先立って、それ自体周知の手段
に従い、金属基質の表を脱脂処理し、或いは金属基質の
表面に、チタン酸ェステル、ィソシアネート化合物等の
アンカーリング剤を塗布することも可能であるが、本発
明によれば、このようなアンカーリング剤の使用は一般
に必要でないことを了解されるべきである。

ポリエステル被覆剤は、容器に成形したとき容器蓋内面
となる金属素材の表面、一層好適には、金属素材の両方
の面に施こす。

ポリエステル被覆層の厚みには、ピンホール等の塗膜欠
点がない限り特に制限はなく、例えば本発明によれば塗
膜の厚さが１０ミクロンのように薄い場にもピンホール
等の塗膜欠陥が生じ難く、一方塗膜の厚さが１５０ミク
ロンのようにかなり厚い場合にも被覆層の加工に必要な
可犠牲や展延性等の性質が失われないことが顕著な利点
である。しかしながら塗膜を余りにも薄くすることは耐
食性の信頼性の点で、また余りにも厚くすることは経済
性の点で問題となるから、本発明においては、一般に１
０乃至９０ミクロン、特に１５乃至６０ミクロンの厚さ
に塗膜を設けるのが好ましい。本発明の金属性容器菱は
、上述したポリエステル又はポリエステルエーテルを被
覆した金属素材、即ちラミネート素材を用いる点を除け
ば、それ自体公知の手段で公知の形状に成形し得る。

本発明の金属製容器蓋を製造するには、先ず第１図に示
す通り、金属基質１と、該金属基質１の両表面に融着さ
れたポリエステル又はポリエステルエーテルの塗料の被
覆層２，２′とから成る被覆素材３を円板等の形状に打
抜き、次いで絞り加工或いはプレス加工により容器蓋に
成形する。本発明によるスクリュー・キャップの一例を
示す第２図において、前記被覆材から成るキャップ４は
、ビン口部の螺旋に対応する凹部５が周辺部に設けられ
、その閉口端部には外方にビード６が設けられている。
キャップ４の頂坂部と周辺部との接続部に近接して、キ
ャップの開封を容易にするためのローレツト７が設けら
れ、且つ頂板部の内面にはパッキング８が収納されてい
る。ペーパーバキューム・キャップの一例を示す第３図
において、前記被覆素材から成るキャップ４は、その開
口端部９が外向きに額斜しており、この関口端部９から
周辺部にわたってパッキング８が充填されており、この
パッキング８がビン閉口部の側面と係合することで密封
が行われる。

キャップの傾斜開□端部９とビン口部との間隙にコイン
等を挿入し、上方にこれを持ち上げることができる。ア
ンカーキャップの一例を示す第４図において、前記被覆
素材から成るキャップ４は、その関口端部１０の部分に
リング状に鉄め込まれたパッキング８を備えており、こ
のパッキング８がコップの開口端部と係合することによ
り密封が行われる。

シィスト・オフ・キャップの一例を示す第５図において
、前記被覆素材から成るキャップ４は、ビン口部の不連
続な短いねじ山に対応して内方向きの突出部１１を備え
、且つキャップ内面にはシール材８が設けられている。

前記ねじ山の傾斜によりキャップの前記突出部１ １が
下方に引き下げられることにより密封が行われ、逆の運
動により開封が行われる。ハネツクス・キャップの一例
を示す第６図において、前記被覆素材から成るキャップ
４はビン口に軽く被蓋される形状であり、ビン口部との
係合部にはパツキン８が設けられている。

このキャップ４とは別に、キャップ４をピン口部に圧着
結合せしめるためのバンド１２が設けられており、この
バンド１２には開封用の止め金１３が設けられている。
クラウン・キャップの一例を示す第７図におし、て、前
記被覆素材から成るキャップ４は、その周辺に多数のヒ
ダを有するスカート部１４を有しており、且つその頂板
内面にはパッキング８が設けられ、このヒダの部分をビ
ン口の凹部に締めつけることにより密封が行われる。

ビルフアー・ブルーフ・キャップの一例を示す第８図に
おいて、前記被覆素材から成るキャップ４は、キャップ
の関口端部１５が内向きに絞られ、且つ短かし、橋絡部
１６を残してミシン目１７が形成されている点を除けば
、前記スクリュー・Ｚキャップと同様の構成であり、前
記橋絡部１６をねじ切ることによってキャップの開封が
行われる。

鱗蓋（カン・エンド）の一例を示す第９図において、前
記被覆素材から成る鰹蓋４は縄内の圧力Ｚを緩和し且つ
鍔蓋自身を補強するための複数個のェクスパンション・
リング２１を有しており、鎚胴２２のフランジ２３と鰹
蓋４の辺部２４との間で２重巻締により密封が行われて
いる。

この鰹蓋４には、それ自身周知のイージー・オーブナ−
を２設けることができた。第１０図は、このようなイー
ジー・オープナーを取付けた鰹蓋の一例を示す。

第１０図においてこの鍵蓋４には確蓋４の素材自体をプ
レス加工して形成したりペット２５を介して、開封用タ
ブ２２６が設けられている。また、鰹蓋４には、その巻
締部の内側に開封用スコア２７が設けられている。かく
して開封に際して、、開封用タブ２６を上に持ち上げる
ことによって、スコア２７が破壊され、鰭蓋４の開封が
容易に行われる。本発明に３使用するポリエステル又は
ポリエステルエーテル被覆層は上述したりペット加工や
スコアリング加工に際しても、金属素材から剥離するこ
とがなく、鰹蓋の耐腐食性が維持されることが顕著な利
点である。本発明によれば、これら何れの容器蓋の場合
にも、容器蓋の金属素材が耐食性のポリエステル又はポ
リエステルエーテル塗料で被覆されており、容器蓋が内
容食品と接触する場合にも、金属製容器蓋が錆を生じた
り或は内容食品への金属或いは塗料成分の溶出により内
容食品の香味を低下させることがない。

しかもこの保護塗膜は、金属素材が絞り加工、プレス加
工、ビード加工、ロール加工或いは巻縦加工等を受ける
場合にも損傷や剥離を生ずることなしに完全な形で維持
される。しかも本発明に用いる前記ポリエステル或いは
ポリエステルエーテルは、パッキングやシール材に必要
な弾性及び可榛性の性質を有しており、このものを所定
の厚さに施こすことにより、格別のパッキングを施こす
煩わしさを解消し得る。また、容器蓋の内面に別個のパ
ッキングを施こす場合にも、前述したポリエステル或い
はポリエステルエーテルは、これらのパッキングに優れ
た接着性を示し、充填機のキャップのホッパー内でキャ
ップから離脱する欠点を解消し得る。本発明を次の実施
例で説明する。

実施例 １ 表１に示すポリテトラメチレンテレフタレート（分子量
約１５００）、ポリテトラメチレングＩＪコール（分子
量約１５００）、ポリプロピレングリコール（分子量約
８００）とを少量の触媒の存在下に窒素気流中で２５０
〜２６０午０で２時間ブロック共重合させて得たポリエ
ステルエーテル（固有粘度及びグリコール成分（モル）
に対するテトラメチレングリコ−ル成分（モル）の百分
率を表１に示す）をＴダィを用いて厚さ３０ｒのフィル
ムとした。

表１ 厚さ０．２４柳の鋼板の両表面に表１に示すＮｏ．１〜
Ｎｏ．５と比較例１のフィルムを２５０ｑｏで被覆接着
した。

更に比較例２として鋼板両表面にェポキシ・ュリア塗料
を５５の９／ｄ〆の被膜量になる様に塗菱焼付けた。こ
の素材を用いて第２図に示す形状に成形したスクリュー
キャップ内にマヨネーズ及びトマトケチャップを夫々滴
充し、５０ｑ０にて１週間貯蔵後発錆状態を観察した。

表２ 評価 ◎：錆が認められない。

○：点錆が僅かに認められる。

△：加工部に錆が認められる。

×：未加工部をも含め全面に鈴が認められる。

表２の結果より本発明のスクリューキャップはすべての
試験項目に良好な結果を示し、グリコール成分（モル）
に対するテトラメチレングリコール成分（モル）の百分
率が５５％以上（実験Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４）では特に優
れた結果を示した。

実施例 ２ ポリテトラメチレングリコール（分子量約１２００）２
８．８部、ポリエチレングラィコール（分子量約８００
）８．８部、１．４テトラメチレングリコール３６部、
テレフタル酸ジメチル６２．１部、とからェステル交換
、縮合により合成されたポリエステルエーテル（固有粘
度は１．７ふグリコール成分（モル）に対するテトラメ
チレングリコール成分（モル）は８０モル％）をＴダイ
を用いて厚さ０．２８柳のクロム酸リン酸処理鋼板に２
５０ｑｏで被覆密着し、第７図に示す王冠に成形した。

更に同上基板にビニールフェノール塗料を内面に７０雌
／ｄ〆、ェポキシェステル塗料を５５の９／ｄ〆外面に
塗布し、王冠に成形し、表３に示す試験に供した。

表３の結果から本発明の王冠は比較例に比して優れてい
ることがわかる。表３ 実施例 ３ テレフタル酸９５部、イソフタル酸５部とからなる二塩
基酸と等モルの１・４テトラメチレングリコールからな
るコポリェステル（固有粘度は１．８５）の厚さ３０山
フィルムを、板厚０．２９肋の２回冷延電解クロム酸処
理鋼板の両面に２６０午０で被覆圧着し、通常の方法で
２１１径のの第１１図に示すフルオープン蓋に成形した
。

２１１径高さ１０１側の絞り缶に通常の方法でウィンナ
ーソーセージを充填後この蓋と二重巻緒し、３７０に６
ケ月貯蔵した結果、内容品の保存性、密封性に変化は認
められず、かつ容易に開缶できた。

実施例 ４ 固有粘度が１．７５のポリテトラメチレンテレフタレー
トを厚さ２５ムフィルムとし、このフィルムを板厚０．
２６肌の２回冷延リン酸処理鋼板の内面に２５０午０で
被覆接着し２０雄至の第１０図に示す缶蓋に成形した。

これを２０２経の缶胴に２重巻締し５０℃、９５％Ｒ印
こて１ケ月貯蔵したが発錆は認められなかった。実施例
５ ポリテトラメチレングリコール（分子量約１５００）３
５．＄部、ポリエチレングリコール（分子量約８００）
２９．１部、１・４テトラメチレングリコール６６．１
部、テレフタル酸ジメチル９９．８部をェステル交換、
縮合により合成されたポリエステルエーテル（固有粘度
１．７０グリコール成分（モル）に対するテトラメチレ
ングリコール成分（モル）の百分率６５％）をＴダィを
有するフィルム成形機で厚さ４０ｒのフィルムに押出し
、厚さ０．３側の電解クロム酸処理鋼板の両面に溶融接
着した。

これをェアゾル缶用マウンテンカップに形成した。これ
を通常の方法を用いて通常のェアゾル缶にクリンチし、
殺虫剤を充填し、４ｙｏで６ケ月間貯蔵した結果、密封
性、耐蝕性に優れた結果を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に使用する被覆金属素材の模式的断面図
であり、第２図はスクリュー・キャップの形の本発明の
容器蓋の１部断面側面図であり、第３図はペーパーバキ
ューム・キャップの形の本発明の容器菱の一部断面側面
図であり、第４図はアンカー・キャップの形の本発明の
容器蓋の１部断面側面図であり、第５図はツイスト・オ
フ・キャップの形の本発明の容器蓋の１部断面側面図で
あり、第６図はハネックス・キャップの形の本発明の容
器蓋の１部断面側面図であり、第７図はクラウン・キャ
ップの形の本発明の容器蓋の１部断面側面図であり、第
８図はビルフアー・ブルーフ・キャップの形の本発明の
容器蓋の１部断面側面図であり、第９図は聡蓋の形の容
器蓋の１部破断斜視図であり、第１０図はイージー・オ
ーブン型雛蓋の形の容器蓋の斜視図であって、１は金属
素材、２，２′は特定のポリエステル又はポリエステル
エーテルから成る被覆層、３は被覆素材、夕４はキャッ
プ、８はパッキングを夫々示す。 オー園矛２回 汁３回 汁ム図 汁５回 汁６回 汁７図 ム 汁８図 汁９回 オー０図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ オルトクロロフエノール中１．０ｇ／１００ｍｌの
   濃度で且つ３０℃で測定した固有粘度が０．７乃至２．
   ８の範囲にあり且つポリエーテルグリコール成分の形で
   含有されるものをも含めてグリコール成分の少なくとも
   ４５モル％がテトラメチレングリコールから成り且つ二
   塩基性酸成分の少なくとも６６モル％がテレフタル酸か
   らなる熱可塑性ポリエステル又はポリエステルエーテル
   を箔状又はシート状の金属基質に被覆した素材を、蓋の
   形状に絞り成形乃至はプレス成形して成ることも特徴と
   する容器蓋。