JPS6041632A - カルボン酸の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カルボン酸と水および（または）１種または
それ以上の他の酸系ｆｌＺ脂肪族化合物との混合物から
カルボンｅｔｔ分離する方法に関する。

吸着によって混合物の成分を分離する任意の方法におい
て、その吸着剤は次の性質がなければならない、すなわ
ち、 （１）　高い選択的吸層能力、 （１１）　急速な吸Ｍ速度（吸着剤が接触する混合物か
ら短時間に山彦」ｉｏの所望成分を吸着できること）、
および Ｌｉ１ｉ）　所望成分の濃度が低い混合物からその成分
の効果的な分離ができるような所望成分に対する高い選
択性 である。

これらの性質を有する吸着剤の部類は、結晶性アルミノ
ンリケードであり、その最も公知のものがゼオライトで
ある。結晶性アルミノ／リケードは「モレキュラー／−
グＪ　（ｍＯ１８Ｃｕｌａｒ　５ｌｅＶｆ３Ｓ）の作用
金する、すなわち、これらは特定の寸法および形状の分
子の混合物中のある分子を受入れるが、他のものは受け
つけない４買断面直径をもつ細孔を有する。触媒として
並びに吸着剤として最近注目されている合成結晶性アル
ミノ／リケードの特別の型は、ＭＦＩ−型セ゛オライド
であり、これは国際セ゛オライド協会の構造委員会で出
版された（１９７８年ツマイヤー（Ｍｅｉｅｒ〕ら＜ヨ
ａｌ−ゼオライト構造型の図解光Ｊ　（Ａｔｌａｓ　ｏ
ｆ　ＺｅｏｌｉｔｅＴｙｐｅｓ　）中において定義され
ている。典型的のＭＦＩ−型ゼオライドは、米国特許明
細書Ｍ３７０２８８６号（モビール社）に記載芒れ、特
許請求されているＺＳＭ−５として公知のゼオライトで
ある。ＺＳＭ−５型ゼオライトは、酸化物のモル比； ０．９　±　Ｑ−２Ｍ２／　ｎＯ：　Ａ　１２０３　：
　５　〜１　［Ｊ　ＯＳｉ　○２ニア＋Ｈ２０ （式中、Ｍはカチオンであり、ｏｆｆそのカチオンの原
子価であり、２はＯ〜４０である〕で表わ烙れる組成お
よび特徴あるＸ−線回折図形？有する。

吸着剤として急速に採用されるようになった他の型は、
ノリカライド（ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ　）として公知の
ものであって、米国特許明細調第４０６１７２４＋−ｆ
（ユニオンカーバイド社）に記載され特許届求されてい
る疎水性結晶性シリカモレキュラー　ソープである。シ
リカライトは、ある人（例えばイ、−チャー３００巻、
１９８２年１１月２５日号３０９Ｍにステフエンデディ
アンスキー（５ｔｅｐｈａｎ　９ｕｄｉａｎｓｋｙ　）
による［ｒオライ）　＆ＣＩ４’Ｊする議論の誘因をな
す研究論文」を参照てれたい）によって珪素ニアルミニ
ウム比が非常に高い、倒えば約５００：１のようなＺＳ
Ｍ−５の・寓端な形態であると見做されている。シリカ
：アルミナのモル比が低いゼオライトと違って、本質的
にアルミニウムを含まないことにより／りカライドは演
知できるようなイオン−父換挙動全示さず、疎水性であ
りまた親有機性でもある。米国特許明ｆａｌ１畳第４Ｌ
１６１７２４号で意図しているノリカライドを、＋０用
すり分離方法は、概して、水性溶液からの七機でヒ合物
の分離である。特に例証されているＭ機物分子は、ｎ−
ブタノール、メチルセロソデル、メタノールおよびフェ
ノールである。

米国特許明細ガ第４６６７３６４号には、ｎ−パラフィ
ンと１分子肖り６炭素原子以上の環状炭化水素および分
枝鎖炭化水素から選はれる他の化学構造の部類との混合
物からｎ−パラフィンを分離する方法であって、前記の
混合物を本質的にシリカライトから成る吸着剤を吸着条
件下で接触させて該吸着剤によって前記のｎ−脂肪族炭
化水素の選択的吸着を行うこと全特徴とする方法が記載
きれている。

発明者等の共同未決英国船許出願第８２２２６２１号に
おいては、エタノールの水性溶液金、ンリヵ：アルミナ
のモル比が３［ＪＯ：１〜１２：１の範囲内の高ノリカ
セ゛゛オライドであるゼオライトと接触させることによ
ってエタノールの水性溶液からエタノール全分離する方
法が記載されてい。。

発明者等＋ｄ、カルボン酸と水および（または〕１独ま
たはそれ以上の池のｒｉｋ素化脂肪族化合物との混＠物
を、ノリカライドｆたはノリカニアルミナモル比が５０
：１より太さいＭＦ４−型ゼオライドのいずれかと接触
させることによって前記の混合物からカル７ドン酸ヲ分
離すΦことがでさることを見出した。尚／り力のＭ　Ｉ
Ｉ″１−ｑセゞオライドがｒ波性のカルボン酸基に対し
て特に強い親和性ｒ有すると麿われる部位（ｓｉｔｅθ
ノヲ有することを示唆する何等の証拠もないので前記の
事実り、驚ろ（べきことである。

従って、本発明は、カル昭′ン岐と水および（ｆたは）
１棟ずたはそれ以上の他の成葉化脂肪族化合物との混合
物音、／リカライトまたはノリカニアルミナモル比が５
０：１より太ぎいＭＩｉ４−ｄ結晶性アルミノ／リケー
ド士こ゛オライドのいずれかと吸ツメ１条件下で接触は
せることによって前ｄ己の？Ｍ　ｆ物からカル７」ζン
敵を分離する方法である。

本例、Ｙ、ＩＩＩ　ｉ’ｊに前記したようＶこ、／リカ
ライトの製法並びに特性は、米国特許明、Ｈ１１書第Ａ
　Ｌｌ　６１７２４づ・にｂ１載されており、これを本
例則ｄの該考とされたい。／リカライトは、１タリえは
、水、ノリ力ｕ償および好７１！ＨＶＣは第四水緻比ア
ンモニワムまたは塩でありアルギルオニウム化合物から
成る反応混合ｌ吻全１０〜１４のＰＨ［おいて熱水結晶
ＩＬＺさせ、含水結晶性前駆？＋質を形成し、続いて、
その１ｎｉＪ　：駆物！ｆｉヲ■焼してその中のアルキ
ルオニウム部分音分解することによって製造できる。／
リカライトは本元明で使用ずつのに好ましい吸右剤でり
４）ｃＭ　１ｌＩｉＩ　’　ｍ　ｋ品性アルミノ／リケ
ートセ゛オシイトは、（１）ノリ力源（ｓｉｏ２　）、
（１θアルミナ源（へ１２０３人（ｉｉｉＪアルカリ金
属およびアルカリ土類金属の酸化物ならびに塩（Ｘ２／
ｂ０１式中、ｂはＸの原子価であるりから選ばれる鉱化
剤、（Ｖ）本例＋ｌｌＩ　ｉ２＋の後記するような有機
塩基０３Ｊおよび（ＶＪ水および（またはフアルコール
（ＲＯｉ（）から成るケゞルがら８０〜２２０℃、好ま
しくは１２０〜１７５℃の範囲内の温度で［Ｊ、５時間
より多い時間結晶化芒せることによって好適に製造でざ
る。

前記に使用した有機塩基の飴は、反応。

Ｂ　＋　［（２０＝　Ｂ［（十〇［（−で−１０１ＯＫ
が７未（１４、（式中、ｘ　＝　［Ｂ＋（＋ｌ［ｏ＋−
＋−Ｊ／〔Ｂ〕でめるノである任意の；？Ｉ′機物質の
意味でめ◇。好適なイア機塩基Ｖ′Ｃは （１）式 ％式％ （式中、Ｒ１、Ｒ２、ｌ（３およびＲ４は、独立に、ア
リール基、置換アリール基、アルキル基、置換アルキル
基、／クロアルキル基、１ｆＪＩＡ７クロアルキル基ま
たは水素のいずれかであり、Ｘ−は無機アニオンである
］で示されるテトラハイドロ力ルビルアンモニクム塩、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は１〜５個の炭素原子のア
ルキル基が好ましい。Ｘ−はハンイドまたは水酸化物イ
オンが好ましい。好適なテトラアルキルアンモニウム塩
には、水酸化テトラエテルアンモニウムおよび水酸化テ
トラエテルアンモニウムである。あるいはまた、テトラ
アルキルアンモニウム化合物の前駆物質も使用できる。

（１１）式 ％式％ Ｒ１Ｒ２Ｎ（Ｃ［（２ＪｘＮＲ３Ｒ’　Ｃ式中、Ｘは１
〜２Ｄの範囲内の整数であり）または、 Ｒ１Ｒ２Ｎ（ＣＨ２）ｙＮＬＣ［４２）２ＮＲ３Ｒ’　
Ｃ式中、ｙおよび２は１〜２０の範囲内の整数でおリラ
のいずれかで示されるアミン。好適なアミンには、ｎ−
エチルアミン、ｎ−プロピルアミンおよびｎ−ブチルア
ミンのよりなＣよ〜Ｃ９第一モノアル千ルアミンが含ま
れる。

（ｎｉｌ　モノエタノールアミン、ジェタノールアミン
およびトリエタノールアミンのようなモノ−、ジーおよ
びトリーエタノールアミンまたはアルキレンオキサイド
およびアンモニアの形態におけ勺これらの前駆物質。

（１Ｖ）水性アンモニア が含まれる。

好適なノリ力源には、例えは珪酸ナトリウム、ツリー）
）ハイドロゾル、ノリカケ９ル、ノリ力ゾルおよび珪酸
が営まれる。好ましいノリ力源は、ノリ力粒子の水性コ
ロイド分散体で１３６゜ノリ力の好適な四菜的人手源は
、デュｉ】テン社製のルドソクス＊（Ｌｕｄｏｚ　）コ
ロイドンリカ（＊登録間係）である。

好適なアルミナ源には、１りｕえはアルミン１夜ナトリ
ウム、硫１設アルミニウムおよびアルミナが含まれる。

好ｆしいアルミナ源は、粒状アルミナを過剰の水酸化す
）　ＩＪウム溶液に溶解名せて製造したアルミン畝ナト
リウムでろう。

好ましい鉱化剤Ｌ　ｍｉｎｅｒａｌｉｚｉｎｇ　ａｇｅ
ｎｔｓノは、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、臭化カリウムおよび臭化カルシウム
のようなアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物
およびハーグ１ン化物である。好ましい鉱１に剤は水酸
化ナトリウムである。

ノリ力、アルミナ、アルカリ金属またはアルカリ土類金
属の各々の′＃、は、１種またはそれ以」二の最初の反
応体によって供給され、次いで任意の順Ｊ１；で？見合
できることが理解できるであろう。１伺えば珪酸ナトリ
ウムは、アルミナとノリ力との両者の源であり、アルミ
ノ／リケードはアルミナとノリ力との両者の源である。

従って、アルミナ諒とノリ力源とは、結晶性または非晶
質でもよいアルミノンリケードによって全部または一部
が供給てれる。

特定（７）　ＭＦ　Ｉ−型ゼオライドおよび有機塩基を
４Ｕ用するそれらの′・調造方法は、例えば米国特許明
細Ｉ＋第３７０２８８６号、同第３７０９９７９−号、
同第４２０５０５３号、同第４１１６０９９−号、同Ｉ
ｌ’、　４１ろ９６００号、および同第４１５１１８９
号、英国特許明イ（１１，Ｌ＋１第１３６５３１８号お
よび同第１５６７９４８号並びに欧州特許出願公告第２
８９９号および同２９０Ｏ号に記載されている。

あるいはまた、発明者等の欧州特許出願公告第３０８１
１号、米国特許明紬占第４１１９５５６号、英国特許出
願公告第２０１８２３２ＡｉづＩ／ｉ：記載烙れている
ように前記の有機塩基全アンモニウムイオン源と置換え
ることもできる。

例えばアルカリ金属イオンｊ６よび（またはノアルカリ
土類金属イオン、イイ機鼠系イオンおよびアンモニウム
イオンのようなセ゛オライドと通常粘合しているカチオ
ン（１、慣用の方法全使用して水素イオンのような他の
カチオンと好適に交換できる。

さらに、例えは好］風には全気流中、４００〜６［ＪＯ
″Ｃの＋ｊ＋α囲内の温度で少なくとも［Ｊ、５時間力
１熱することによってゼオライト全暇焼するのか望まし
い。

前記の混合物の分離は、使用される吸着剤ＶＣｉ９ｊす
るその混合物中の成分の吸着熱に依存することに留意す
べきである。吸７ｉ１熱は、−足の浴液から吸着される
混合物の量および使用芒れる吸着剤の氾ト鶏に関係する
だけで７よ＜、吸Ｚ行速度にも関係ず◇。例えば、エタ
ノールと１旧・酸とては、これらの化合物が水中の１１
１　？　／　Ｌ浴液から吸ンｔｉちれ◇とぎ、ソリカラ
イドに吸Ｍ逼れる社は著しく相異しないが、酢酸の吸着
熱が非常に高いことは、凸ｖ酸の吸着速度がエタノール
の吸着速度よりはるカムに商いことを示し、これの反対
のこと′７ＪＥｌ＆！后速度にめではまる。

本発明の方法は、カルボン１夜のその水性浴液力１もの
分離、またはカルボン１亥と１棟またはそれり、上の他
の酸素化）信肪族化合物との混合物力）らのカル＋１ｆ
ン醒の分離の両者に適用できる。他の酵素イヒ）１゛ａ
肋族化合物の例には、アルコールグトンおよびアルデヒ
ドが営まれる。分ジノ１仁鴎れるカルボン酸および他の
酸素化脂肪）戻化合物は、１〜８個の炭素原子全含有す
るものが好適である。

木刀法は、他のカル１」クンばからのあるカル１ぐン敵
の分離用としで、またはカルボン１夜アものそのカルボ
ン酸のゲ逅盾６用として特に女子通であ０ｏ前記の方法
で分離できる好適なカル＋１ｆン醒は、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸オ６よびそｉ’ｔらの混合物から選ぶ
ことができる。本発明の方法は、１タリえば７　０　ｇ
！ｌｔ拙％未満、畑らに好ましくは１ｕ重量％未滴のカ
ルボン酸を含有する溶液のような分離されるカルボン酸
の比較的権水溶液に好適に適用できる。

カルボン酸の吸着は、カルボン酸基に結合しているアル
キル基の太ぎさに伴って顕著に増加することが見出され
てい金。従って、特別の特徴として本発明では、ＣＸカ
ルボン敵と１独よたはそれ以上のＣｙカルボン戚（但踵
ｘとｙとは、ｙがＸより大きい整数でイ）Φ）との混合
物からＣｘカルボン酸全分離するに際し、前記の混合物
とノリカライドまたはノリ力．アルミナモル比が５０：
１より大きいＭＦＩ−型精晶性アルミノンリケードのい
ずれかからなる吸着剤とを吸シＮ条件下で接触式せるこ
とから成るＣｘカルボン「唆の分離方法が提供され乙。

典型的には又は１であり、ｙは２〜Ｂ、好ましくは２〜
４の整数である。本発明の方法によって分離できるカル
ボン順混合物は、尚められた温度と圧力とでパラフィン
系炭化水素ｋＴｅ２化することによって得られるもので
典型的にで岐、酢酸、プロピオン酸および痕跡の酪酸を
含む混合物、または生成物の力Ｖ工の間に得られるかよ
うな混合物である。

本方法は、分離すべき混合物を使用して液相中または気
相中において操作できる。

吸着剤に混合物を吸着させるのに使用される条件は、（
ａ）吸着剤の性質、（ｂ）吸着される混合物中の成分、
（Ｃ１混合物中の分離される酸の濃度および− （ｄ１分離ちれるカルボン酸の独類によって決まる。

例えばカルボン酸をその水性溶液から濃縮しようとする
場合は、１〜５０バールの圧力、その溶液の凍結点より
高い温度から２００℃の温度、最も好ましくは５〜１０
０℃の温度、Ｌｌ、１〜９９　’ｆ／ｌの酸濃度、最も
好ましくは１〜５０１／ｌの酸濃度で前記の溶液はその
吸着剤に好ましく吸着される。

分離でれたカルボン酸は、そのカルボン酸を吸着剤から
追出す好適な溶剤脱着剤と接触させるか、または吸層剤
？加熱するかによって吸着剤から回収できる。使用でき
る溶剤脱着剤の例には、水、エタノールのようなアルコ
ール、酢酸エチルのようなエステル、または分離される
酸よりさらに強くその吸着剤に吸着される他の溶剤が含
まれる。

１タリえば２５℃で吸着された酢酸は１００℃において
水で急速に脱着される。

あるいはまた、脱着を気相で行い、熱および（または］
減圧の通用によって酸を吸着剤から回収してもよい。

吸着剤を密に詰った固定床の形態で使用し、これが供給
混合物と脱着物質とに交互に接触するように使用しても
よい。本発明の最も簡単な態様では、半連続式方法であ
る単一固定床の形態で吸着剤全使用する方法である。別
の態様では、２基またはそれ以上の固定床全使用し、脱
着剤が１基またはそれ以上の１ｍの床盆通：ｉＭ　して
いる同時間に供給混合物が１基またはそれ以上の吸着床
を通過する。

吸着剤全回流移動床の形態または砿似回流方式で使用す
るのが好ましい、この原理は米国特許明細書第２９８５
５８９号に記載されている。

本発明の方法を次の実施例を診照にして睨明する。実施
１タリでは、次の装置、方法および吸着剤を使用した。

装置および方法 装置は、マイクロスケール社（Ｊ４ｉＣｒＯｅＣａ１１
ｉ＋ｎ１ｔｅｄ　）　製の商業的に人手できる流動カロ
リメーターであり、これにビー、デラウンメルスングン
社（，３，１３ｒｏｗｎ　Ｍｅ工ｓｕｎｇｅｎ　ＡＢ）
から＃５標名パーフンール（ｐｇＲＦｕｓｏＲ）　Ｎと
して製造てれているシリンジマイクロポンプ（ｌｉ１７
ｒｉｎｇＱ　ｍｉｃｒｏｐｕｍｐ　）　ｆ取付けたもの
でりる。

この実験に使用した吸着剤は、三回蒸留した水で飽和さ
せた。吸着実験は、Ｐｒ００％　１（０１％５ｏＣＡ、
１９７［Ｊ年　３１４　４７３〜４９８頁にグロスセ’
　ツタ！　−１，ソｊ−−（Ｇｒｏｓｚｅｋ、Ａ、Ｊ、
〕が記載しているように行った。水中の１Ｎ量／Ｎ量％
のカルボン酸溶液（１０ｆ／を水）紮、０．０５　ｍ１
１分の速度で吸着剤（典型的には約１．　（Ｊ　Ｏｍ？
　）を通しパーコレート（ｐｅｒｃｏｌａｔｅ）し、そ
の間溶液の温度を２２°±１℃に維持した。セル中の吸
着剤床の容積が約０．１　ｍｌでら心からパーコレート
する水の空間速度は約６０時間　である。

吸着剤は、前身て何等の脱気処理をしない、すなわち、
これらを空気下に貯蔵していたビンからｌ■出したもの
を使用した。溶ｉ’ｅパーコレートするに伴う吸着剤中
の温度上昇を吸着剤中に挿入したサーミスターによって
測定し、チャートレコーダーによって記録した。検定は
、浴剤を吸着剤床にバーコＶ−トして吸着剤床の中心［
埋込んだコイルを通して電ｔ＆金通すことによって行っ
た。

吸着叶の評１［ｆｆｉに、熱の発生が最大値に達するに
要する時間？測定し、このｉＩ＋ｌＩを２倍し、この時
間に吸着剤全通してパーコレートされた全浴質が吸着さ
れたものと仮定して行った。問題の時間は通常吸着の間
に発生した大部分の熱、すなわち吸Ｎの１残り」なしの
吸着熱に相当する。このようにして計算式れた吸着され
た溶質の計は、もちろん正確ではないが、その流れ条件
下、すなわち殆んど確実に非−平衡条件下で溶質を吸着
する固体の能力に関して若干の仰見が得られる。

吸着剤 モル組成のグル： ｘｓｉｏ２：　Ａｌ２Ｏ３：　５゜［Ｊ　９　ＮａＯＨ
：　３３３．６　Ｈ２０ＬＸ＝２Ｕ〜５０）を製造し、
１７０℃±１℃で７２時間結晶化６せた。かような配合
を７使用した高純度Ｍ　Ｐ’　Ｉ　（ＮＨ３）ゼオライ
トの典型的な製法は次の通りである。

８　［Ｊ、６　ｆの脱イオン水中の２．６８　Ｐ　Ｃ６
７ミリモル）の水酸化ナトリウム溶液に３．６６　ｙ　
（４ｄ−７ミリモルノのアルミン酸ナトリウムを添加し
、その混合物全室温でろＤ分間４昼拌し、その間に完全
に溶ｙｖｆした（溶液パノ。

その間しご、ｌ’３９′／の水性アンモニアを８５．５
２のルドツクｙ、　（Ｌｕｄｏｘ）／ｋｓ　４　［Ｊコ
ロイドンリカに添加して第二の溶ｆＬ（Ｂｌを製造した
。この溶液は、攪拌全５分間だけにするために溶液への
４ｑ造後後２５後に常［、、Ｊ！！遺した、 溶液ＡとＢとが準備できたら溶液Ｂを直ちに溶液Ａ、　
ＦＣ急速に撹拌しながら添〃１］シた。混合すると粘稠
、不透明なケゞルが形成され、これはさらに攪拌すると
急速に易動性になった。１０分経過後、そのグル８Ｑ　
ｍｌ　ｆ　、清潔な１０　［Ｊ　ｍｔのステンレス鋼製
圧力容器中に入れ、直ちに蜜月し、ボΔ晶化炉中の回転
７ヤフトにフランツ０で取付けた。この容器をゆっくり
回転させ、その間１７００に熱し。

この温度全７２時間推持し、その後急速に室温Ｖこ冷却
した。

圧力容器を開いたとき生成物は、一般に水性媒体中に白
色固体として懸濁していた。濾過によってこの固体を母
液から迅速に分離し、４　（ＪＪ　Ｑ　ｍｌの脱イオン
水で洗浄した。かようにして得られた原セ゛オライドを
定量になるまで１２０　”Ｃで乾燥した０ ６［１？の水酸化テトラゾロビルアンモニウム（５Ｍ　
ｊｌｌ：ゾｂ）に攪拌しながら６０ｒのアンモニウム安
定化／す力ゾルであるルドックスＡＳ　ｄ　Ｏｋ添加し
た。約１０分攪拌後、その混合物音１５０　ｒｎｔのス
テンレス鋼製ノ上刃′８器中に入れ、自発圧力下で１７
０℃、６０時間熱した。冷却してから付−器を開き、原
生酸物を濾過によって母液から分離した。固体フィルタ
ーケーキを炉中、１２０℃で定量になるまで乾燥した。

使用前に、シリカライト試料を、空気中５００℃で６Ｕ
時間■焼した。その■焼した試料の粉末Ｘ−勝回折分析
によって、この物質に検出し得る量の非晶質物質または
他のゼオライ）Ｎ目が含まれていないことが証明ちれた
。

実施例１ 前記に記載のようにして製造し、Ｓｉ　：　Ａｌ原子比
ａ７：１、すなわち、／リカ：アルばナモル比５３．２
　：　１のＭＦＩ（Ｎ［（３Ｊセ゛オライド全吸危゛剤
として使用し、−ｆｖＷについての吸渚熱、すなわち、
吸着剤から水が追出されるとぎに発生する熱金前記に記
載の方法によって測定した。吸着されたギ酸の酸も測定
した。この結果を第１表ｅこ示す。

実施例２ ギ酸の代りにに゛［酸全使用して実施例１の方法全線返
した。その結果を第１表に示す。

“ノミ４施１９りどｉ ・？″酸の代りに７０ロビオン峻を使用して実施例１の
方法を繰返した。その結果ｆｆ：第１表に示す。

比較試験１ ′ｅｔａの代りにエタノール全使用して実施１９１Ｊ　
１の方法金課返した。その力店果を第１表に示す。

比較試験２ キ゛酸の代りにアンモニア全使用して実施例１の方法を
繰返した。その結果を第１表に示す。

実施例４ ）計”Ｉ　（Ｎｌ（３ノゼオライトの代りに／リカライ
トを使用し、ギ酸の代りに１悸酸全使用して実施例１の
方法を繰返した。その結果を第２表に示す。

比較試１１荻６ ／リカ：アルミナモル比５ろ、２：１の彫”■（ＩＪＨ
３ノゼオライトの代りにノリカ、アルミナモル比１９．
２　：　１　（原子比１７：１ノのＭＦＩ　（１，ＩＨ
３ノゼオライトを使用し、ヤ［Ｖの代りに酢酸を使用し
て実施例１の方法を繰返した。その結果を第２表に示′
１−０ 第　１　表 ＭＦＩ（ＮＨ３Ｊセ゛オンイ［−吸着剤として使用し第
　２　表 実施１シリ５ 下記の第６表に示した濃度で独々の酸の権水性溶液全２
５℃でＺＳＭ−５およびノリカライド吸着剤全通してパ
ーコレートさセｔ、＝。第６表Ｋｒ／ｉ、ノリカライド
にょって酸が人質的に完全ＶＣ除去され、他のｚｓト５
吸着剤ではこれより稍々少なく除去されたことを示し、
吸着剤が酸で飽和されるまでは流出液は央買上純水（販
にそ度υＡＹ／を未（ｉＡＷ　）である。かようなパー
コレ／コン実験において吸右芒ｌした酸の量も下記の第
６表に示す。

第３表 これらの結果は、２５　”０％　６　ｐｓｌの圧力Ａ’
Ｓよひ１５ｖ／／Ｖ時間のｊＪＩｃ　扉で得られた。前
記のノリカライドは、吸着熱計ｊ足に使用したものと同
じではない（異なるバツテリ。

吸屑された酸は、１００℃の水で吸着剤から完全に回収
でき、その吸着剤は古川できることが見出ちれた。例え
ば、シリカライトラ酢酸の吸着に６回繰返し使用し、１
０　？／を溶液から吸着された酸の量は、各回ｌ　１Ｑ
　ｍｔ／’？±５　ｍｔ／？であった。

代理人　浅　村　皓 手続補正書−発） 昭和５９３１８月：２０１．＋ 特許庁長官殿 １、事件の表示 １１ｉ＋ｌ１１５９　年？＆ｆｆ’Ｆｌ）ｆｌ第１２４
９９０　弓２、発明の名称 カルざン酸の分離方法 ３、補正をする者 事１′１との関（系　持１．′１出願人４、代理人 １・−２・。

５−　ｈｌｉｉ「命令のし１月 １１ｆ」和　年　月　１１ ６、補正により増加する発明島数 ７、補ｉＪＥの対象　′−′°− 明Ｍ′ｌ書　＼’Ｊ、−” ′又） ８、補正の内容　別紙のとおり 明細病の浄＠　（内容忙変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　カルボン酸と水および（または）１種またはそ
   れ以上の他の酸素化脂肪族化合物との混合物からカルボ
   ン酸を分離する方法において、該混合物とノリカライド
   ｆたはノリカニアルミナモル比が５０：１より大ぎいＭ
   　Ｆ　Ｉ−型粕晶性アルミノ／リケードゼオライトのい
   ずれかから成る吸着剤とを吸治条件下で接触避せること
   を特徴とする１ｊｉＪ記カルボン−〇分離方法。 （２１ｎｉＪ記のカルボン酸を、ギ酸、酢酸、ゾロピオ
   ン酸、酪酸およびそれらの混合物から選ぶ特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 （３）前記のカルボン酸全、７０重量％未満の該カルボ
   ン酸を含イ丁する水性溶液から分離する肋許８ｆｉボの
   範囲第１項に記載の方法。 （４）　前記の酸素化１信肪族化 エステル、ケトン、アルデヒドおよび分離するものとは
   別のカルボン酸から選ぶ特許請求の範囲第１〜６項の任
   意の１項に記載の方法。 （５）分離すべき混合物を用い、前記の方法を液相中ま
   たは気イＵ中で行う特許請求の範囲第１〜４項の任意の
   １項に記載の方法。 （６）　前記の吸着剤を、前記の供給混合物と脱活物質
   とが交互に候触する智に詰った固定床の形態で使用する
   特許請求の範囲第１〜５項の任意の１項に記載の方法。 （７）前記の吸着剤全、向流移動床の形態または擬似移
   動床向流方式で使用する特許請求の範囲第１〜６項の任
   意の１項に記載の方法。