JPS604183B2 - α−トコフエロ−ル合成法 - Google Patents
α−トコフエロ−ル合成法Info
- Publication number
- JPS604183B2 JPS604183B2 JP49138861A JP13886174A JPS604183B2 JP S604183 B2 JPS604183 B2 JP S604183B2 JP 49138861 A JP49138861 A JP 49138861A JP 13886174 A JP13886174 A JP 13886174A JP S604183 B2 JPS604183 B2 JP S604183B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tocopherol
- acid
- present
- methyl
- reaction
- Prior art date
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- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の化学式（１）
で表わされるＱ−トコフヱロール（５・７・８−トリメ
チルコ−ル）の新規な合成法に関するものである。
チルコ−ル）の新規な合成法に関するものである。
トコフェロール同族体は天然にはＱ・Ｂ・ｙ・６など６
種が存在する事が知られているが、これらはすべて核６
位にフェノール性水酸基を有する置換クロマンである。
種が存在する事が知られているが、これらはすべて核６
位にフェノール性水酸基を有する置換クロマンである。
Ｑ−トコフエロール（５・７・８ートリメチルトコール
）は高度のビタミンＥ活性を有し、医学、薬学の分野で
広く使用されている事は周知である。Ｑートコフェロー
ルはトコールすなわち、２−メチル−２−（４・８・１
２−トリメチルートリデシル）−６−クロマノールの５
・７および８位にメチル基を有しトコフヱロ−ル同族体
中、最もビタミンＥ活性の高い物質であるが、８一、ｙ
−、あるいは６−などの非Ｑ−トコフェロール類はこれ
らのメチル基の１個ないし２個が欠如した物質である。
すなわち８−トコフェロールは５・８−ジメチルトコー
ル、ｙ−トコフヱロールは７・８ージメチルトコール、
き２ートコフエロールは５・７ージメチルトコール、り
−トコフエロールは７−メチルトコールである。またｚ
ートコフエロール〔２・５・８−トリメチル−２一（４
・８・１２−４・８・１２ートリメチルトリデカ−３・
７・１１ートリエニル）−クロマン−６−オール〕等の
不飽和側鎖ークロマノール化合物も非Ｑ−トコフェロー
ルの一種と考えられる。＊ これらトコフェロール類は
特に植物油中に豊富に含有されており、２なし、し３の
同族体が混在している場合が多い。
）は高度のビタミンＥ活性を有し、医学、薬学の分野で
広く使用されている事は周知である。Ｑートコフェロー
ルはトコールすなわち、２−メチル−２−（４・８・１
２−トリメチルートリデシル）−６−クロマノールの５
・７および８位にメチル基を有しトコフヱロ−ル同族体
中、最もビタミンＥ活性の高い物質であるが、８一、ｙ
−、あるいは６−などの非Ｑ−トコフェロール類はこれ
らのメチル基の１個ないし２個が欠如した物質である。
すなわち８−トコフェロールは５・８−ジメチルトコー
ル、ｙ−トコフヱロールは７・８ージメチルトコール、
き２ートコフエロールは５・７ージメチルトコール、り
−トコフエロールは７−メチルトコールである。またｚ
ートコフエロール〔２・５・８−トリメチル−２一（４
・８・１２−４・８・１２ートリメチルトリデカ−３・
７・１１ートリエニル）−クロマン−６−オール〕等の
不飽和側鎖ークロマノール化合物も非Ｑ−トコフェロー
ルの一種と考えられる。＊ これらトコフェロール類は
特に植物油中に豊富に含有されており、２なし、し３の
同族体が混在している場合が多い。
これらトコフェロール同族体の生物学的活性は著しく異
なっており、Ｑートコフェロールはこれらトコフェロー
ル同族体の中で最も高いビタミンＥ活性を有することが
知られている。しかしＱートコフェロールの、これらト
コフェロール同族体資源として有用な植物油に占める割
合は低率であることが多く、たとえば大豆油ではトコフ
ェロール同族体の含有率は、Ｑートコフエロール１０％
、ｙートコフエロール６０％、６ートコフエロール３０
％のごとくである。したがって天然に豊富に存在するこ
れらの非Ｑ−トコフェロール類のクロマン核にメチル基
を１個ないし２個導入することによりビタミンＥ活性の
高いＱートコフェロールを得ることは、非常に必要且つ
有意なことである。
なっており、Ｑートコフェロールはこれらトコフェロー
ル同族体の中で最も高いビタミンＥ活性を有することが
知られている。しかしＱートコフェロールの、これらト
コフェロール同族体資源として有用な植物油に占める割
合は低率であることが多く、たとえば大豆油ではトコフ
ェロール同族体の含有率は、Ｑートコフエロール１０％
、ｙートコフエロール６０％、６ートコフエロール３０
％のごとくである。したがって天然に豊富に存在するこ
れらの非Ｑ−トコフェロール類のクロマン核にメチル基
を１個ないし２個導入することによりビタミンＥ活性の
高いＱートコフェロールを得ることは、非常に必要且つ
有意なことである。
本発明の目的は、ビタミンＥ活性の低い非Ｑ−トコフェ
ロール類を高度のビタミンＥ活性を有するＱートコフェ
ロールに転換すること、およびこの転換を容易に且つ高
収率に実施することである。本発明者等は、非Ｑ−トコ
フェロール類のクロマン核にメチル基を導入してＱ−ト
コフェロールに転換する方法について多くの研究を行っ
てきたがその結果本発明を完成した。すなわち本発明は
次の一般式（１） 式中、ＡおよびＢは水素原子を、またはＡ−Ｂで結合手
を形成するＲ，、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチ
ル基を表わす。
ロール類を高度のビタミンＥ活性を有するＱートコフェ
ロールに転換すること、およびこの転換を容易に且つ高
収率に実施することである。本発明者等は、非Ｑ−トコ
フェロール類のクロマン核にメチル基を導入してＱ−ト
コフェロールに転換する方法について多くの研究を行っ
てきたがその結果本発明を完成した。すなわち本発明は
次の一般式（１） 式中、ＡおよびＢは水素原子を、またはＡ−Ｂで結合手
を形成するＲ，、Ｒ２およびＲ３は水素原子またはメチ
ル基を表わす。
但しＲ，、Ｒ２およびＲ３が同時にメチル基である場合
および同時に水素原子である場合は除くで表わされる非
Ｑ−トコフェロールのモノーまたはジメチルトコール単
体あるいはこれを２種以上含む混合物を接触還元条件下
、棚酸またはその議導体存在下にホルムアルデヒドと反
応させる事によりＱ−トコフェロールを得るのである。
原料の非Ｑートコフェロール類は純度の如何にかかわら
ず使用し得る。
および同時に水素原子である場合は除くで表わされる非
Ｑ−トコフェロールのモノーまたはジメチルトコール単
体あるいはこれを２種以上含む混合物を接触還元条件下
、棚酸またはその議導体存在下にホルムアルデヒドと反
応させる事によりＱ−トコフェロールを得るのである。
原料の非Ｑートコフェロール類は純度の如何にかかわら
ず使用し得る。
天然においては非Ｑ−トコフェロ−ル類はＱ−トコフェ
ロールと共存する場合が多いが、本発明の方法を実施す
る上でＱ−トコフェロールの共存は何ら反応のさまたげ
にならない。従って本発明の方法においては植物油から
得られる粗製混合物であっても原料として十分に使用す
ることができる。本発明において触媒として使用する棚
酸またはその誘導体としては、正棚酸；無水棚酸；メタ
棚酸；ピロ棚酸；メチル側酸、エチル棚酸、ィソプロピ
ル棚酸等のアルキル棚酸ェステル；フェニルポリン酸等
を挙げる事ができる。
ロールと共存する場合が多いが、本発明の方法を実施す
る上でＱ−トコフェロールの共存は何ら反応のさまたげ
にならない。従って本発明の方法においては植物油から
得られる粗製混合物であっても原料として十分に使用す
ることができる。本発明において触媒として使用する棚
酸またはその誘導体としては、正棚酸；無水棚酸；メタ
棚酸；ピロ棚酸；メチル側酸、エチル棚酸、ィソプロピ
ル棚酸等のアルキル棚酸ェステル；フェニルポリン酸等
を挙げる事ができる。
本発明は無溶媒でも行う事ができるが、ベンゼン、トル
ェン、キシレン等の芳香族炭化水素類：へキサン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；メタノール、エタノ
ール、プロパノール等のアルコール類；エチルエーテル
、イソプロピルェーテル、ジオキサン等のエーテル類；
酷酸；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；メ
チル棚酸、エチル側酸、ィソブチル側酸等のアルキル棚
酸ェステル等の有機溶媒を使用する事により反応を一層
円滑に行う事ができ、また反応後の後処理を有利である
。
ェン、キシレン等の芳香族炭化水素類：へキサン、シク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；メタノール、エタノ
ール、プロパノール等のアルコール類；エチルエーテル
、イソプロピルェーテル、ジオキサン等のエーテル類；
酷酸；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；メ
チル棚酸、エチル側酸、ィソブチル側酸等のアルキル棚
酸ェステル等の有機溶媒を使用する事により反応を一層
円滑に行う事ができ、また反応後の後処理を有利である
。
特にアルキル側酸ェステルはそれ自体触媒としての作用
も有するから溶媒として適している。但し含水溶媒、例
えば含水アルコー類、含水アセトン、含水ジオキサン等
では反応は進行し難い。
も有するから溶媒として適している。但し含水溶媒、例
えば含水アルコー類、含水アセトン、含水ジオキサン等
では反応は進行し難い。
本発明に使用するホルムアルデヒドとしてはパラホルム
アルデヒド、ガス状ホルムアルデヒド、ホルマリン水溶
液等を挙げる事ができるが、パラホルムアルデヒドを固
形のまま反応系に添加するのが反応を順調に行わせるの
に最も好適である。ホルマリン水溶液の使用も可能であ
るがその場合には前述したようにアセトンやジオキサン
など水と任意に混合する溶媒中では反応は進行し難いの
で水と混合し難い炭化水素系溶媒等を溶媒として選定す
べきである。本発明における接触還元操作は、好ましく
は初気圧３０〜１００ｋ９／地の範囲、特に５０ｋｇ′
の前後が望ましく、使用する触媒としては、ニッケル系
、パラジウム系、白金系等通常の接触還元操作において
使用されるものを用いる事ができる。本発明の方法は中
間体として生成するハイドロキシメチル化体を反応系外
に単離せず、還元条件下で次の操作に移行する為、不安
定なハイドロキシメチル化体の分野、副反応を回避する
事ができ、Ｑ一転化率および生成物の着色度に改善が認
められた。
アルデヒド、ガス状ホルムアルデヒド、ホルマリン水溶
液等を挙げる事ができるが、パラホルムアルデヒドを固
形のまま反応系に添加するのが反応を順調に行わせるの
に最も好適である。ホルマリン水溶液の使用も可能であ
るがその場合には前述したようにアセトンやジオキサン
など水と任意に混合する溶媒中では反応は進行し難いの
で水と混合し難い炭化水素系溶媒等を溶媒として選定す
べきである。本発明における接触還元操作は、好ましく
は初気圧３０〜１００ｋ９／地の範囲、特に５０ｋｇ′
の前後が望ましく、使用する触媒としては、ニッケル系
、パラジウム系、白金系等通常の接触還元操作において
使用されるものを用いる事ができる。本発明の方法は中
間体として生成するハイドロキシメチル化体を反応系外
に単離せず、還元条件下で次の操作に移行する為、不安
定なハイドロキシメチル化体の分野、副反応を回避する
事ができ、Ｑ一転化率および生成物の着色度に改善が認
められた。
即ち、ハイドロキシメチル化体を単離し、次いで還元し
てＱ−トコフェロールを得る従来法、例えば米国特許第
２６４００５８（Ｌ．Ｗｅｉｓｌｅｒｅｔａｌｌ９５３
）ではｙートコフエロールからＱ−トコフェロールへの
転化率は追試の結果、高々７５％であり、生成物の着色
も赤燈色を示した。一方本発明の方法ではｙ−トコフェ
ロールからのＱ−化率は９７．３％であり、生成物の着
色も淡燈黄色と向上を示した。従って本発明は商品価値
の高いＱートコフェロールを高収率（高ひ化率）で得る
法法に関するものである。
てＱ−トコフェロールを得る従来法、例えば米国特許第
２６４００５８（Ｌ．Ｗｅｉｓｌｅｒｅｔａｌｌ９５３
）ではｙートコフエロールからＱ−トコフェロールへの
転化率は追試の結果、高々７５％であり、生成物の着色
も赤燈色を示した。一方本発明の方法ではｙ−トコフェ
ロールからのＱ−化率は９７．３％であり、生成物の着
色も淡燈黄色と向上を示した。従って本発明は商品価値
の高いＱートコフェロールを高収率（高ひ化率）で得る
法法に関するものである。
次に実施例により本発明を説明する。
実施例 １
ｄ−６ートコフェロール（純度９５．０％）１０夕、バ
ラフオルムアルデヒド５夕、正棚酸５夕、メチル棚酸５
０の【およびパラジウム、炭素５００の９をオートクレ
ープに充填し、初気圧５０ｋ９／洲、２００ｑｏの条件
で４時間接触還元操作を行う。
ラフオルムアルデヒド５夕、正棚酸５夕、メチル棚酸５
０の【およびパラジウム、炭素５００の９をオートクレ
ープに充填し、初気圧５０ｋ９／洲、２００ｑｏの条件
で４時間接触還元操作を行う。
反応終了後、反応混合物を炉過し、炉液にベンゼン５０
の‘を加え、温水で３回洗練、次いで縮し、淡黄色油状
物質１０．４夕を得る。本品のガスクロマトグラフィ一
による分析結果では原料の６−トコフェロールの存在は
確認されなかった。またェメリー・エンゲル法によりｄ
ートコフェロールの純度は９３．８％であった。（Ｑ−
トコフェロール転化率９７．０％）実施例 ２ ｄ−６ートコフェロール（純度９５％）１０タパラフオ
ルムアルデヒド ５タ正棚酸
５夕メタノ−ル
５０のＺパラジウム・炭素
５００の９以上を実施例１に従って反応
処理する。
の‘を加え、温水で３回洗練、次いで縮し、淡黄色油状
物質１０．４夕を得る。本品のガスクロマトグラフィ一
による分析結果では原料の６−トコフェロールの存在は
確認されなかった。またェメリー・エンゲル法によりｄ
ートコフェロールの純度は９３．８％であった。（Ｑ−
トコフェロール転化率９７．０％）実施例 ２ ｄ−６ートコフェロール（純度９５％）１０タパラフオ
ルムアルデヒド ５タ正棚酸
５夕メタノ−ル
５０のＺパラジウム・炭素
５００の９以上を実施例１に従って反応
処理する。
淡黄色油状物質１０．２夕を得る。
純 度 ７０．９％
転化率 ７１．９％
実施例 ３
ｄ−６ートコフェロール（純度９５％） １０タパラフ
オルムアルデヒド ５タＢ２０３
５夕メタノール
５０のＺパラジウム・炭素
５００の９以上を実施例１に従って反応
処理する。
オルムアルデヒド ５タＢ２０３
５夕メタノール
５０のＺパラジウム・炭素
５００の９以上を実施例１に従って反応
処理する。
淡黄色油状物質１０．３夕を得る。
純 度 ９４．２％
転化率 ９６．４％
次に実施例４〜１２を表記して示す。
但しホルムアルデヒドとしてはパラホルムアルデヒドを
使用し、反応処理方法は実施例１に従って行う。
使用し、反応処理方法は実施例１に従って行う。
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＡおよびＢは同時に水素原子であるか、またはＡ
−Ｂで結合手を形成することを意味し、Ｒ＿１、Ｒ＿２
およびＲ＿３は水素原子またはメチル基を意味する。 但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３が同時にメチル基で
ある場合および水素原子である場合は除く。）で表わさ
れるモノまたはジメチルトコール単体あるいはこれを２
種以上含む混合物を、接触還元条件下、硼酸またはその
誘導体の存在下にホルムアルデヒドと反応させることを
特徴とする次の化学式▲数式、化学式、表等があります
▼ で表わされるα−トコフエロールの合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49138861A JPS604183B2 (ja) | 1974-12-05 | 1974-12-05 | α−トコフエロ−ル合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49138861A JPS604183B2 (ja) | 1974-12-05 | 1974-12-05 | α−トコフエロ−ル合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5165761A JPS5165761A (en) | 1976-06-07 |
| JPS604183B2 true JPS604183B2 (ja) | 1985-02-01 |
Family
ID=15231840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49138861A Expired JPS604183B2 (ja) | 1974-12-05 | 1974-12-05 | α−トコフエロ−ル合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS604183B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4617406A (en) * | 1985-02-11 | 1986-10-14 | Henkel Corporation | Purification of tocopherols |
-
1974
- 1974-12-05 JP JP49138861A patent/JPS604183B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5165761A (en) | 1976-06-07 |
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