JPS6042222A - ゼオライト類の処理法 - Google Patents
ゼオライト類の処理法Info
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Classifications
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
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- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゼオライト含有触媒、特にその中のゼオライ
トが極めて高度珪質である触媒、の活性増大方法に関す
る。
トが極めて高度珪質である触媒、の活性増大方法に関す
る。
結晶性ゼオライトのイオン交換能はそのアルミニウム含
量と直接的に関係（−ている；ゼオライト族の結晶構造
中にょシ多くのアルミニウムがあれば、その電気陰性度
をバランスさせるためによシ多くのカチオンが必要であ
り、且つかがるカチオンが水素の様な酸型のものであれ
ば、それは高い触媒活性全付与してくれる。他方、僅か
のアルミニラムラ有するが又は実質上アルミニウムの無
い高度珪質ゼオライトは多くの重要な性質及び高度の構
造安定性を有し、接触プロセス全台む様々のプロセスに
於ける利用に対して有力な候補となって来た。このタイ
プの物質には、二、三を例示すると、ＺＳＭ−５（米国
特許第３，７０２，８８６号）、ＺＳＭ−１１（米国特
許第３，７０９，９７９号）、及びＺＳＭ−１２（米国
特許第３゜８３２．４４９号）の様なゼオライト類があ
る。
量と直接的に関係（−ている；ゼオライト族の結晶構造
中にょシ多くのアルミニウムがあれば、その電気陰性度
をバランスさせるためによシ多くのカチオンが必要であ
り、且つかがるカチオンが水素の様な酸型のものであれ
ば、それは高い触媒活性全付与してくれる。他方、僅か
のアルミニラムラ有するが又は実質上アルミニウムの無
い高度珪質ゼオライトは多くの重要な性質及び高度の構
造安定性を有し、接触プロセス全台む様々のプロセスに
於ける利用に対して有力な候補となって来た。このタイ
プの物質には、二、三を例示すると、ＺＳＭ−５（米国
特許第３，７０２，８８６号）、ＺＳＭ−１１（米国特
許第３，７０９，９７９号）、及びＺＳＭ−１２（米国
特許第３゜８３２．４４９号）の様なゼオライト類があ
る。
ゼオライトのシリカ／アルミナ比はしばしば可変的であ
る：例えばゼオライトＸは２乃至３の、ゼオライトＹは
３乃至約６の、シリカ／アルミナ比で合成可能である。
る：例えばゼオライトＸは２乃至３の、ゼオライトＹは
３乃至約６の、シリカ／アルミナ比で合成可能である。
ある種のゼオライト類では、然し、シリカ／アルミナ比
の上限が実質上無限大である。ゼオライ）ＺＱ；Ｍ−５
はかがる物質の−っで、その最小シリカ／アルミナ比が
５であるだけである。米国特許第３，９４１．８７１号
は本質的にアルミニウムの無い且つＺＳＭ−５のＸ線回
折図の特徴（示性線）？示す結晶性ゼオライトを開示し
ている。米国特許第４，０６１，７２４号、第４，０７
３．８６５号および第４．１０４，２９４号はアルミニ
ウム含量が不純物レベルであるミクロ多孔性結晶性シリ
カ又はオルガノシリケート類を開示している。
の上限が実質上無限大である。ゼオライ）ＺＱ；Ｍ−５
はかがる物質の−っで、その最小シリカ／アルミナ比が
５であるだけである。米国特許第３，９４１．８７１号
は本質的にアルミニウムの無い且つＺＳＭ−５のＸ線回
折図の特徴（示性線）？示す結晶性ゼオライトを開示し
ている。米国特許第４，０６１，７２４号、第４，０７
３．８６５号および第４．１０４，２９４号はアルミニ
ウム含量が不純物レベルであるミクロ多孔性結晶性シリ
カ又はオルガノシリケート類を開示している。
これらの高度珪質ゼオライト類の極端に低いアルミニウ
ム含量のために、それらのイオン交換能は対応して低い
。従って従来の方法で交換させ、処理を行っても、高い
アルミニウム含量の対応物の様には触媒的に活性ではな
い。
ム含量のために、それらのイオン交換能は対応して低い
。従って従来の方法で交換させ、処理を行っても、高い
アルミニウム含量の対応物の様には触媒的に活性ではな
い。
本発明は、高度珪質ゼオライト類がらの、かがる物質に
よって本質的に所有されていたすべての望ましい特質を
有し、さらにこれまで合成されたままの型で高いアルミ
ニウム含量を有する物質のみによって示されてきた酸性
活性をも有する触媒の調製を可能にする。
よって本質的に所有されていたすべての望ましい特質を
有し、さらにこれまで合成されたままの型で高いアルミ
ニウム含量を有する物質のみによって示されてきた酸性
活性をも有する触媒の調製を可能にする。
米国特許第３，３５４，０７８号及び第３，６４４，２
２０号は１００よシもかなシ低いシリカ／アルミナ比の
結晶性アルミノ珪酸塩の揮発性金属ハロゲン化物を用い
る処理に関する。
２０号は１００よシもかなシ低いシリカ／アルミナ比の
結晶性アルミノ珪酸塩の揮発性金属ハロゲン化物を用い
る処理に関する。
本発明によれば、０．７ｍｅｑＣミリ当量）／ｆよシ少
い当初のイオン交換能全有する結晶性ゼオライトの２５
乃至７５重ｉ％及び、アルミナ及び／又はガリアマトリ
ックスの７５乃至２５重ｉＬ％よシ成る触媒の活性増大
方法に於て、触媒全２００から６００℃に於て１分間乃
至４８時間の間が焼し、触媒を乾燥弗化硼素蒸気で飽和
させ、且つ触媒中のゼオライトラ水素型に変換すること
を特徴とする触媒の活性増大方法が提供される。
い当初のイオン交換能全有する結晶性ゼオライトの２５
乃至７５重ｉ％及び、アルミナ及び／又はガリアマトリ
ックスの７５乃至２５重ｉＬ％よシ成る触媒の活性増大
方法に於て、触媒全２００から６００℃に於て１分間乃
至４８時間の間が焼し、触媒を乾燥弗化硼素蒸気で飽和
させ、且つ触媒中のゼオライトラ水素型に変換すること
を特徴とする触媒の活性増大方法が提供される。
得られたゼオライト触媒は増大したブレンステッド酸性
度を示し、従って例えば有機化合物（例えば炭化水素）
の分解の様な数多くの化学反応の触媒作用に関して改良
された酸性活性を示す。
度を示し、従って例えば有機化合物（例えば炭化水素）
の分解の様な数多くの化学反応の触媒作用に関して改良
された酸性活性を示す。
本発明で使用するゼオライトのシリカ／アルミナ比は１
００よル大で且つ好ましくは５００よυ大で、無限大迄
及びシリカ／アルミナ比が無限大又は実際上無限大であ
る場合までも含んでいる。高度珪質ゼオライトの後者の
群は先述の米国特許第３．９４１，８７１号、第４，０
６１，７２４号、第４，０７３，８６５号及び第４，１
０４，２９４号に例示されておシ、そこではアルミニウ
ムの意図的な添加を行なわない反応混合物からゼオライ
）ｋ調製している。然し、痕跡量のアルミニウムは常に
試薬中に不純物として存在する。本発明ではシリカ及び
／又はアルミナと共にそれらとは別の格子元素、例えば
硼素、鉄又はクロムな有するゼオライトの使用も包含し
ているものである。
００よル大で且つ好ましくは５００よυ大で、無限大迄
及びシリカ／アルミナ比が無限大又は実際上無限大であ
る場合までも含んでいる。高度珪質ゼオライトの後者の
群は先述の米国特許第３．９４１，８７１号、第４，０
６１，７２４号、第４，０７３，８６５号及び第４，１
０４，２９４号に例示されておシ、そこではアルミニウ
ムの意図的な添加を行なわない反応混合物からゼオライ
）ｋ調製している。然し、痕跡量のアルミニウムは常に
試薬中に不純物として存在する。本発明ではシリカ及び
／又はアルミナと共にそれらとは別の格子元素、例えば
硼素、鉄又はクロムな有するゼオライトの使用も包含し
ているものである。
本発明の対象となり、高度珪質形態で存在出来、且つ弗
化硼素を受入れる程の充分に広い細孔を有するゼオライ
ト類には、ＺＳＭ−５、−１１及び−１２が属し、それ
らはそれぞれ米国特許第３，７０２，８８６号、第３，
７０９，９７９号及び第３．８３２，４４９号で示され
たＸ線回折データーによって定義されている。
化硼素を受入れる程の充分に広い細孔を有するゼオライ
ト類には、ＺＳＭ−５、−１１及び−１２が属し、それ
らはそれぞれ米国特許第３，７０２，８８６号、第３，
７０９，９７９号及び第３．８３２，４４９号で示され
たＸ線回折データーによって定義されている。
結果は劇的であるが、本発明の方法は簡明なもので、容
易に実施される。その方法は高度珪質ゼオライ）？アル
ミナ及び／又はガリアよシ成る担持マトリックス物質と
組成物にし、組成物音２００℃から６００℃に於て、空
気、窒素又は類似物の雰囲気中で常圧、加圧又は減圧下
、１分間から４８時間の間か焼する方法から有効に成り
立っている。か焼した組成物はその後、弗化硼素蒸気を
用い約０℃乃至約１００℃、好ましくは約周囲の温度乃
至約５０℃、の温度で、乾燥雰囲気中で処理する。弗化
硼素処理した物質をついで、乾燥ガス（空気、ヘリウム
等）でパージし、且つ約２０℃乃至約５５０℃の温度で
水と接触させて加水分解させる。加水分解温度が常圧で
１０００’に越える時は水で飽和したガス（例えばヘリ
ウム）を用いてパージすることも可能である。加水分解
した物質をついでアンモニウム塩溶液（例えばＩ Ｎ
ＭＥ４Ｎｏ ３）と接触させ且つその後、約２００’Ｃ
乃至約６００℃の温度に於て不活性雰囲気（空気、窒素
等）中、減圧、常圧又は加圧下、約１分間乃至約４８時
間の間か焼する。この操作によってゼオライトは水素型
に変換されてしまっているであろう。
易に実施される。その方法は高度珪質ゼオライ）？アル
ミナ及び／又はガリアよシ成る担持マトリックス物質と
組成物にし、組成物音２００℃から６００℃に於て、空
気、窒素又は類似物の雰囲気中で常圧、加圧又は減圧下
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立っている。か焼した組成物はその後、弗化硼素蒸気を
用い約０℃乃至約１００℃、好ましくは約周囲の温度乃
至約５０℃、の温度で、乾燥雰囲気中で処理する。弗化
硼素処理した物質をついで、乾燥ガス（空気、ヘリウム
等）でパージし、且つ約２０℃乃至約５５０℃の温度で
水と接触させて加水分解させる。加水分解温度が常圧で
１０００’に越える時は水で飽和したガス（例えばヘリ
ウム）を用いてパージすることも可能である。加水分解
した物質をついでアンモニウム塩溶液（例えばＩ Ｎ
ＭＥ４Ｎｏ ３）と接触させ且つその後、約２００’Ｃ
乃至約６００℃の温度に於て不活性雰囲気（空気、窒素
等）中、減圧、常圧又は加圧下、約１分間乃至約４８時
間の間か焼する。この操作によってゼオライトは水素型
に変換されてしまっているであろう。
弗化硼素処理工程は、弗化硼素又は弗化硼素エーテラー
トと窒素又はヘリウムの様な不活性ガスとの混合物によ
シ、約０℃乃至約１００℃、好ましくは約周囲の温度乃
至約５０′Ｇの範囲の温度に於て実施されるであろう。
トと窒素又はヘリウムの様な不活性ガスとの混合物によ
シ、約０℃乃至約１００℃、好ましくは約周囲の温度乃
至約５０′Ｇの範囲の温度に於て実施されるであろう。
使用する弗化硼素蒸気の量は狭い範囲に限られるもので
はないが、組成物中のゼオライト１を当υ通常約０，２
乃至２ｆの弗化硼素が使用される。
はないが、組成物中のゼオライト１を当υ通常約０，２
乃至２ｆの弗化硼素が使用される。
アンモニウム塩溶液処理工程はアンモニウム塩（例えば
ＮＨ４Ｎ０３）水溶液又は非水溶液音用い周囲の温度乃
至約１００℃の温度で約１時間乃至約２０時間の間に実
施されるであろう。使用されるアンモニウム塩は決定的
ではなく通常は硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、
塩化アンモニウム等の無機塩であろう。アンモニウム塩
溶液が水溶液の時は、加水分解とアンモニウム塩溶液処
理工程を同時に実施するであろう。
ＮＨ４Ｎ０３）水溶液又は非水溶液音用い周囲の温度乃
至約１００℃の温度で約１時間乃至約２０時間の間に実
施されるであろう。使用されるアンモニウム塩は決定的
ではなく通常は硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、
塩化アンモニウム等の無機塩であろう。アンモニウム塩
溶液が水溶液の時は、加水分解とアンモニウム塩溶液処
理工程を同時に実施するであろう。
珪質物質の存在に於ける弗化硼素の使用は、それが容易
に加水分解し、その際発生したＨＦがシリカを侵すとの
理由からこれ迄避けられて来た。然し、系の湿気含量及
び接触時間に関して注意深〈実施する時は本発明の弗化
硼素処理工程で特記された問題点が避けられたことがわ
れわれによって見出されたのでおった。従って、処理さ
れる物質′？ｒ：か焼してしまった後、本発明の弗化硼
素処理工程全乾燥系で実施しなければならぬ。処理を受
ける組成物中で弗化硼素が飽和に達した点で、弗化硼素
の流れを止め且つ遅滞なく次の操作を始めるべきである
。飽和点は、弗化硼素処理工程中に吸着熱の発生の観察
により決定出来る。弗化硼素による処理を受けている物
質床の温度が一定レベルになり減少し始める時が飽和点
である。
に加水分解し、その際発生したＨＦがシリカを侵すとの
理由からこれ迄避けられて来た。然し、系の湿気含量及
び接触時間に関して注意深〈実施する時は本発明の弗化
硼素処理工程で特記された問題点が避けられたことがわ
れわれによって見出されたのでおった。従って、処理さ
れる物質′？ｒ：か焼してしまった後、本発明の弗化硼
素処理工程全乾燥系で実施しなければならぬ。処理を受
ける組成物中で弗化硼素が飽和に達した点で、弗化硼素
の流れを止め且つ遅滞なく次の操作を始めるべきである
。飽和点は、弗化硼素処理工程中に吸着熱の発生の観察
により決定出来る。弗化硼素による処理を受けている物
質床の温度が一定レベルになり減少し始める時が飽和点
である。
マトリックス物質は、所望にエリ、ゲルの形とすること
も可能であり、乾燥物基準のゼオライトとマトリックス
の相対的割合は乾燥組成物の約２５乃至７５重量−の範
囲でゼオライト含量全変化させることが可能である。
も可能であり、乾燥物基準のゼオライトとマトリックス
の相対的割合は乾燥組成物の約２５乃至７５重量−の範
囲でゼオライト含量全変化させることが可能である。
本発明によって調製された触媒は、約３００℃乃至約８
００℃の温度、１５ｐｓｉｇ乃至５００ｐｇｊσの圧力
、及び約０．１乃至約２０の重量空間速度を反応条件と
する炭化水素類の分解、及び約３００℃乃至約５５０℃
の温度、約５ ｐｓｉｇ乃至約５００ｐ８ｉσの圧力、
及び約０．１乃至約１００の重量空間速度を反応条件と
するガソリンへのメタノールの変換の様な酸触媒有機化
合物変換反応で有用である。上述の触媒？、プロセス中
で使用する温度及び他の反応諸条件に耐性を有する他の
物質よシ成るマトリックス中に包含させることは有効で
あろう。かかるマトリックス物質はバインダーとして有
効でｓｂ且つ多くの分解プロセス中で遭遇する過酷な温
度、圧力及び反応原料流速条件に対する更々る耐性全触
媒に付与する。有用な第二のマトリックス物質は出願人
のヨーロッパ特許Ａ−１６９５号に含まれるものである
。
００℃の温度、１５ｐｓｉｇ乃至５００ｐｇｊσの圧力
、及び約０．１乃至約２０の重量空間速度を反応条件と
する炭化水素類の分解、及び約３００℃乃至約５５０℃
の温度、約５ ｐｓｉｇ乃至約５００ｐ８ｉσの圧力、
及び約０．１乃至約１００の重量空間速度を反応条件と
するガソリンへのメタノールの変換の様な酸触媒有機化
合物変換反応で有用である。上述の触媒？、プロセス中
で使用する温度及び他の反応諸条件に耐性を有する他の
物質よシ成るマトリックス中に包含させることは有効で
あろう。かかるマトリックス物質はバインダーとして有
効でｓｂ且つ多くの分解プロセス中で遭遇する過酷な温
度、圧力及び反応原料流速条件に対する更々る耐性全触
媒に付与する。有用な第二のマトリックス物質は出願人
のヨーロッパ特許Ａ−１６９５号に含まれるものである
。
活性増大させた担持ゼオライト成分と第二のマ） ＩＪ
ソックスの相対的割合は、乾燥物基準で、担持ゼオライ
ト成分のゼオライト含量全全乾燥組成物の約１乃至約９
９重量％の範囲で及び更に通常は約５乃至８０重量％の
範囲で変化させ得る。
ソックスの相対的割合は、乾燥物基準で、担持ゼオライ
ト成分のゼオライト含量全全乾燥組成物の約１乃至約９
９重量％の範囲で及び更に通常は約５乃至８０重量％の
範囲で変化させ得る。
以下の実施例は本発明を例示するためのものである。
比較例 １゜
テトラアルキルアンモニウムイオンを含む反応混合物か
ら調製した、約２６，０００：１のシリカ／アルミナ比
（６５ｐｐｍの網状体アルミナ、１１０ｐｐｍの総体的
アルミナ、０．２３％のナトリウム）を有するゼオライ
トＺＳＭ−５”ｋ５３Ｂ℃で３０分間か焼した。このゼ
オライト全カイザー・Ｋｔｚｉｓｅｒ ）フルミナ（Ａ
１２０３）と組成物として押出し成型し、ＺＳＭ−５，
６５ｗｔ％及びＡｔ ２０３３５ｗｔ％の押出品とした
。この押出品は０．０１５のα値を示した。
ら調製した、約２６，０００：１のシリカ／アルミナ比
（６５ｐｐｍの網状体アルミナ、１１０ｐｐｍの総体的
アルミナ、０．２３％のナトリウム）を有するゼオライ
トＺＳＭ−５”ｋ５３Ｂ℃で３０分間か焼した。このゼ
オライト全カイザー・Ｋｔｚｉｓｅｒ ）フルミナ（Ａ
１２０３）と組成物として押出し成型し、ＺＳＭ−５，
６５ｗｔ％及びＡｔ ２０３３５ｗｔ％の押出品とした
。この押出品は０．０１５のα値を示した。
比較例 ２゜
約７０：１のシリカ／アルミナ比を有する低ナトリウム
ゼオライトＺｓＭ−５の試料全５３８℃で３０分間か焼
した。か焼したゼオライトは２１６のα値？示した。
ゼオライトＺｓＭ−５の試料全５３８℃で３０分間か焼
した。か焼したゼオライトは２１６のα値？示した。
実施例 １゜
比較例１の押出品の一部ヲ５３８℃で３０分間か焼し、
周囲の温度に於てＢＦ３で飽和させた。ＢＦ３の吸着に
よシ試料が熱くなった、飽和点で試料は冷え始めた。こ
の点でＢＦ３流？停止し且つ押出品原音３０分間乾燥空
気でパージした。押出品試料を次に一切の残留未反応Ｂ
Ｆ３と反応水分の駆除のために１３０℃に加熱した。Ｉ
ＮＭｌ、Ｎｏ３水溶液処理、水洗、１３０℃での乾燥の
連続操作を押出品について３回くシかえし、５３８℃で
３０分間が焼した。
周囲の温度に於てＢＦ３で飽和させた。ＢＦ３の吸着に
よシ試料が熱くなった、飽和点で試料は冷え始めた。こ
の点でＢＦ３流？停止し且つ押出品原音３０分間乾燥空
気でパージした。押出品試料を次に一切の残留未反応Ｂ
Ｆ３と反応水分の駆除のために１３０℃に加熱した。Ｉ
ＮＭｌ、Ｎｏ３水溶液処理、水洗、１３０℃での乾燥の
連続操作を押出品について３回くシかえし、５３８℃で
３０分間が焼した。
比較例 ３゜
比較例１の押出品の一部ヲ５３８℃で３０分間か焼し、
弗化硼素処理工程を省略して、還流条件下でＩＮＩＸＪ
′Ｈ４Ｎｏ３水溶液と３時間交換させた。か焼及び交換
工程全繰返し、５３８℃で３０分間最終か焼した。
弗化硼素処理工程を省略して、還流条件下でＩＮＩＸＪ
′Ｈ４Ｎｏ３水溶液と３時間交換させた。か焼及び交換
工程全繰返し、５３８℃で３０分間最終か焼した。
実施例 ２゜
比較例３のアンモニウム交換した押出品生成物を実施例
１に記載した方法に従って処理した。
１に記載した方法に従って処理した。
実施例 ３゜
比較例３のアンモニウム交換した押出品生成物’ｆｒ
ＮＨ４Ｎｏ ３溶液の代υに水を用いて実施例１の方法
に従って処理した。
ＮＨ４Ｎｏ ３溶液の代υに水を用いて実施例１の方法
に従って処理した。
比較例 ４゜
比較例１の押出品の調製に用いるゼオライトＺｓＭ−５
の試料をアルミナと配合せず、且つ押出成型せずにその
まま実流側１に記載した方法で処理した。
の試料をアルミナと配合せず、且つ押出成型せずにその
まま実流側１に記載した方法で処理した。
比較例 ５゜
比較例２の低ナトリウムゼオライトの一部ｋ ＮＨ４Ｎ
ｏ ３処理工程を省略して、実施例１に記載した方法に
従って処理した。
ｏ ３処理工程を省略して、実施例１に記載した方法に
従って処理した。
比較例 ６゜
比較例５のゼオライト生成物の一部を水中で３時間加水
分解し、１３０℃で乾燥し、且つ次に５３８℃で３０分
間か焼した。
分解し、１３０℃で乾燥し、且つ次に５３８℃で３０分
間か焼した。
比較例 ７゜
比較例５のゼオライト生成物の一部を実施例ｒ記載した
方法に従って処理した。
方法に従って処理した。
比較例 ８゜
テトラアルキルアンモニウムイオンを含む反応混合物か
ら調製した、７０：１のシリカ／アルミナ比を有するス
チーム処理したゼオライトＺｓＭ−５の試料をアルミナ
と配合し、押出し成型し、６５ｗ＋ｔ％のＺＳＭ−５及
び３５ｗｔ％のＡｔ、ｆ）３から成る押出品とした。生
成物押出品は１９のα値を示した。
ら調製した、７０：１のシリカ／アルミナ比を有するス
チーム処理したゼオライトＺｓＭ−５の試料をアルミナ
と配合し、押出し成型し、６５ｗ＋ｔ％のＺＳＭ−５及
び３５ｗｔ％のＡｔ、ｆ）３から成る押出品とした。生
成物押出品は１９のα値を示した。
次にこの押出品を実施例１と同様に処理した。
実施例１，２．３及び比較例１，３，４，５．６，７．
８の生成物のα活性全試験した。実施例１，２及び３の
最終生成物は拘束係数も測定した。結果を次表に示す。
８の生成物のα活性全試験した。実施例１，２及び３の
最終生成物は拘束係数も測定した。結果を次表に示す。
実施例１ ２３ １．８
ＩＩ ２ ５５ １．８
７ ３ ６２ １．８
比較例１ ０．０１５ −−
〃 ３ １６
’ ４ ０．８
〃５ １．４ −−
〃 ６ ４０
＃７ ３．４ ＋＋
〃 ８ １２
上述の結果から、本発明は１００よシ大なシリカ／アル
ミナモル比ヲ有する高度珪質ゼオライトで担体マトリッ
クスと組成物になっているものに対してのみ、酸性触媒
活性増大に極めて有効であると考えられる。
ミナモル比ヲ有する高度珪質ゼオライトで担体マトリッ
クスと組成物になっているものに対してのみ、酸性触媒
活性増大に極めて有効であると考えられる。
α試験は７ｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆαｔａｌｙｓｉ
ｓ、 Ｖｏｌ、 ＩＶ、 ５２２〜５２９頁（１９６５
年８月）に記載されている。拘束係数はゼオライトの選
択性の尺度であり、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃ
ａｔａｌｙｓｉｓ。
ｓ、 Ｖｏｌ、 ＩＶ、 ５２２〜５２９頁（１９６５
年８月）に記載されている。拘束係数はゼオライトの選
択性の尺度であり、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃ
ａｔａｌｙｓｉｓ。
ＶｏｌｌＬｍｅ ６７、 ２１８〜２２２頁（１９８１
年）に記載されている。
年）に記載されている。
本発明が効果的に利用出来るゼオライトは１から１２の
範囲の拘束係数を有する。
範囲の拘束係数を有する。
代理人 弁理士 用瀬良治（′ｉ
同 弁理士 斉 藤 武 彦、パ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ０．７ ｍｅ ｑ／ ｆよシ少い当初のイオン交
換能を有する結晶性ゼオライトの２５乃至７５重量％及
び、アルミナ及び／又はガリアマトリックスの７５乃至
２５重量％よシ成る触媒の活性増大方法に於て、触媒を
２００から６００℃に於て１分間乃至４８時間の間か焼
し、触媒を乾燥弗化硼素蒸気で飽和させ、且つ触媒中の
ゼオライトラ水素型に変換することを特徴とする触媒の
活性増大方法。 ２、ゼオライトが５００よシ太なる当初のシリカ／アル
ミナ比？持つ特許請求の範囲第４項記載の方法。 ３、アンモニウム塩水溶液との交換及びそれに続くか焼
に工りゼオライ）ｆ水素型に変換する特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の方法。 ４、触媒を流れている弗化硼素蒸気と０℃から１００℃
の温度に於て接触させ飽和させる特許請求の範囲第１項
乃至第３項のいずれかに記載の方法。 ５、弗化硼素による飽和の直後に弗化硼素を触媒からパ
ージする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに
記載の方法。 ６、触媒の飽和に用いる弗化硼素蒸気が不活性ガスとの
混合物である特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれ
かに記載の方法。 ７、ゼオライト１２当り０．２乃至２２０弗化硼素金飽
和のために使用する特許請求の範囲第１項乃至第６項の
いずれかに記載の方法。 ８、 ０．７ ｍｅ ｑ／ ｆより少い当初のイオン交
換能を有する結晶性ゼオライトの２５乃至７５重量％及
び、アルミナ及び／又はガリアマトリックスの７５乃至
２５重量％よシ成る触媒ｉ、２００から６００℃に於て
１分間乃至４８時間の間か焼し、触媒を乾燥弗化硼素蒸
気で飽和させ、且つ触媒中のゼオライトを水素型に変換
すること全特徴とする活性増大方法でその活性を増大さ
せ、有機化合物類の変換に於て触媒として使用する方法
。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP83304720A EP0134334B1 (en) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | Treatment of zeolites |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6042222A true JPS6042222A (ja) | 1985-03-06 |
| JPH0366246B2 JPH0366246B2 (ja) | 1991-10-16 |
Family
ID=8191251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58148144A Granted JPS6042222A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | ゼオライト類の処理法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0134334B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6042222A (ja) |
| AU (1) | AU565420B2 (ja) |
| CA (1) | CA1207301A (ja) |
| DE (1) | DE3373873D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA835994B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04131435U (ja) * | 1991-05-28 | 1992-12-03 | ダイセル化学工業株式会社 | 回転式膜分離装置 |
| US5175780A (en) * | 1988-12-29 | 1992-12-29 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical fiber switch |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6040194A (ja) * | 1983-08-15 | 1985-03-02 | モビル オイル コ−ポレ−シヨン | 低級アルコ−ル／エ−テルを炭化水素に変換する改良方法 |
| AU5100285A (en) * | 1984-12-24 | 1986-07-03 | Mobil Oil Corp. | Zeolite catalyst composition having improved stability |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4361713A (en) * | 1981-06-26 | 1982-11-30 | Mobil Oil Corporation | Para-selective zeolite catalysts treated with halogen compounds |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3644220A (en) * | 1969-11-13 | 1972-02-22 | Exxon Research Engineering Co | Metal halide containing zeolites and method for their preparation |
| US4374296A (en) * | 1980-02-14 | 1983-02-15 | Mobil Oil Corporation | Isomerization of paraffin hydrocarbons using zeolites with high steam-enhanced acidity |
-
1983
- 1983-08-15 CA CA000434580A patent/CA1207301A/en not_active Expired
- 1983-08-15 AU AU17986/83A patent/AU565420B2/en not_active Ceased
- 1983-08-15 JP JP58148144A patent/JPS6042222A/ja active Granted
- 1983-08-15 EP EP83304720A patent/EP0134334B1/en not_active Expired
- 1983-08-15 DE DE8383304720T patent/DE3373873D1/de not_active Expired
- 1983-08-15 ZA ZA835994A patent/ZA835994B/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4361713A (en) * | 1981-06-26 | 1982-11-30 | Mobil Oil Corporation | Para-selective zeolite catalysts treated with halogen compounds |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5175780A (en) * | 1988-12-29 | 1992-12-29 | Fuji Electric Co., Ltd. | Optical fiber switch |
| JPH04131435U (ja) * | 1991-05-28 | 1992-12-03 | ダイセル化学工業株式会社 | 回転式膜分離装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1207301A (en) | 1986-07-08 |
| JPH0366246B2 (ja) | 1991-10-16 |
| AU1798683A (en) | 1985-02-21 |
| EP0134334A1 (en) | 1985-03-20 |
| ZA835994B (en) | 1985-02-15 |
| EP0134334B1 (en) | 1987-09-30 |
| AU565420B2 (en) | 1987-09-17 |
| DE3373873D1 (en) | 1987-11-05 |
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