JPS6042391A - 環状有機りん化合物を生成する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は環状有機シん化合物の生成方法に明し、更に詳
しくは、一般式（１） ）（ （式中、Ｒ４−Ｒ８は同−又は相異なって水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、了り−ル
基、アラールキル基、シアノ基、アシル基、又はハロゲ
ノで置換されたアルキル基、アリール基或いはアラール
キルキル基を示す。）で表わされる環状有機夛ん化合物
の生成方法に関する。

□−一般式１）で表わされるシん化合物は、各種有機整
品類、界面活性剤、合成樹脂、ニジストマー等の空気、
光、熱等による劣化、着色等の防止、難燃化等に効果を
有し、更にこれからの誘導化合物は各種の基質の物理的
化学的性質の改善、向上に独特の効果を示すものが多く
、近年注目されつつある化合物である。

一般式（１）のりん化合物は、ゎ例えば特公昭４９−４
５３９７号及び特公昭５０−１７９７９号各公報に記載
の様に、０−フェニルフェノール又はその核置換体と三
塩化りんとを触媒の存在下に加熱反応せしめて生成する
化合物を、加水分解して得られる下記一般式 （ここでＲ１−Ｒ８は前記一般式（１）における定義に
同じ。） で表わされる化合物−を加熱脱水することにより得られ
る。

一般式（Ｉ）のりん化合物は前記の通シそれ自体で各種
用途に用いられるが、更に各種誘導体としてそれぞれ特
徴あるシん化合物が得られる。例えば前記特公昭５０−
１７９７９号公報にその誘導体が記載されている。

本発明者らはこれらの誘導体につき鍾々検討を重ねてい
るうちに、一般式（１）の化合物−とケトン化合物、例
えばアセトンとの反応により得られる誘導体を加熱する
と、一般式（１）の化合物とアセトンに分解することを
発見した。上記の反応を示せば下記反応式に示す通りで
ある。

（１ｔ１〜几。−Ｈの場合） 更に一般式（１）の化合物と各種のケトン化合物（アル
デヒドを含む）との反応生成物につき検討を加えて、本
発明を完成した。

すなわち本発明は、一般式（ＩＩ） ２ （式中Ｒ１〜Ｒ８は前記一般式（１）における定義に同
じ。Ａ、及びＡ２は同−又は相異なって水素原子、アル
キル基、アリール基を示す。） で表わされるイ１掘りん化合物を、加熱分解せしめるこ
とを特徴とする、一般式（■）（前記）で示される環状
有情すん化合物の生成方法である。

上記分音反応は下記反応式（色）で示される。

Ａ２（ｎ）　（Ｄ　（ＩＩＩ） 上記反応式（ａ）で示される熱分解反応は通常一般式（
ＩＩ）の化合物の熱分Ｉ’ｌｌ温度以上、一般式（１）
の化合物の分１（ｌＴ温度１′Ｊ、下で行なろれるが、
その難易は一般に、一般式ＩＩ） Ａ、Ｃ０Ａ２０１０ （式中Ａ１及びＡ２は前記一般式（■）における定義に
同じ。） で示される化合物の揮発性の大小に影響される。

すなわち一般式（ｌＩＤの化合物の揮発性が大きい場合
は熱分解ｔま容易に進行し、揮発性が小さい場合は困・
・□・１（となる。ここで一般式（ト）の化合物の揮発
性の大小は単に通常状態下での程度のみでなく、その化
合物が（ｆへ、かれる雰囲気系全体を考慮して判断され
る。１９１１えばト１〕放系下又は減圧系下での加熱の
場合は、一般式０１１）の化合物の揮発性は大となシ熱
分屑反応は促進される。

１ン１１えば一般式（１１）でＡＩ”Ａ２””・フェニ
ルの場合、生成すべき一般式０１１）の化合物はベンゾ
フェノンであるが、このものは常圧では揮発性が小さく
反応式＆）の熱分解反応は進行し難いが、減圧系内では
反応又一般式（ｎ）の化合物には、これから熱分解生成
すべき一般式（＋１０の化合物が高揮発性であるにも拘
らず、そのｐ　−ｃ　（Ａ１．Ａ２が結合するＣ）結合
が強固であるため、反応式（Ａ）の熱分解反応が困が１
６であるものが存在（例えばＡ１＝Ａ２＝　ＩＩの場合
）するが、この場合も高真空下では反応が促進される。

又一般式（１）及び（１１）の化合物に対し不活性で、
分解生成する一般式（ト）の化合物の沸点より高く、−
一般式（Ｉ）の分解温度より低い沸点を有するの媒の共
存下に一般式（１１）の化合物を加熱することによ！ｌ
ｌ熱分解を行なうこともできる。この方法は、一般式（
１１）の熱分解温度が一般式（Ｉ）の分解温度に近接し
ている場合や、一般式（ｎ）の熱分解温度が高い場合に
有利である。

本発明の方法は種々の技術的反応が可能である。

例えば一般式（１）の化合物の特徴であり又場合によシ
欠点となるＰに結合するＨの大きい反応性や加水分解性
のための種々の目的の使用時における不都合性を、一旦
一般式（Ｉ［）の化合物として安定化して目的場所に宇
治せしめ之のち加熱分解せしめて、一般式（Ｉ）の化ば
物を生成ぜしめることによシ解消し目的を達り児するこ
とができる。かかる応用例として、一般式（＋ｉ）の化
合−物を有１幾溶媒ｍ液として、ｐＶ、いは水性微粒子
分散液として、これに抵、繊維、１１′：（物等を浸（
バしたのち、乾ｐｆへ熱分解を行アよってこれらの基質
表面に一般式（１）の化合物を固着させることができる
。

又、°：１〜分ｉｌｉ’ｔにより生成する一般式（１）
の化合物のイ１」用のみでなく、同時に生成する一般式
０１０の化合物の；ＩＩＪハｊ７）；・１」能であるこ
とは勿論である。

他の、ｉ１１用法の一例として、一般的に一般式（１）
の化合物は一般式（１）の化合物よりｌｌｆ′ｌｉ点が
旨いので、一般式（１）の利用における同一液状ノ′８
り択が可能と浸り、利用効果を１痛める。

反応式（ａ）による一般式（１）の化は物の生Ｄ′Ｖ’
　Ｕｆｌ’ｉ　’ａ？！’ｋ」’、、■ｒ帛分析、（、
ｙｌＢ点測定、元素分析、液体クロマトグラフィー、赤
外線吸収スペクトル分析等で行なわれる。又よう４ｎ　
ｎｌ　’３’；　、’ｒｊ’＋″の測定によっても行な
い・１する。すな）つち一般式（１１）の化合物は７１
１′ｉ常、Ｌう素を消費しないが、一般式（１）の化合
物は定置的に消費する。

次に本発明の実施例について説明する。

実施例１ ９．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェ
ナントレン−１０−オキシド（一般式（１）で、Ｒ１〜
Ｒ８＝Ｈであるもの、以下ＨＣＡと称する）とアセトア
ルドヒトとを反応させて得られた、式（ＩＩ−ａ）Ｃｆ
ｌ。

（常圧下の融解（分解）点１５３°〜１８５℃、Ｐ含有
率１１．８３％（理論値１１．９２チ）、白色粉末） で示される化合物６５．０Ｉｉを、ガラス製ロークリー
エパチレークに仕込み、動索ガス気流下、３゜トールに
減圧し１４０℃に加熱後１７０℃まで緩やかに昇温する
。この間に内容物はガスを発生しながら液状化する。１
７０℃に５時間保って分解を完結させた後冷却して残留
物５４．２ＩＩを得た。

これを石融時磁製皿に排出、同化、粉砕して白色粉末を
得た。融点１１８℃、Ｐ含有率１４．２１チ（ＨＣＡと
しての理論値１４．３５％）。さらにようｍ　Ｆ４定、
液体クロマトグラフィーによりＨＣＡであることが確認
された。また分解排出ガスの凝縮物性ガスクロマトグラ
フィーによジアセトアルデヒドであることが確認された
。

、実施例２ ＨＣＡとメチル・エチル・ケトンとを反応させてイ（）
られた、式（ｎ−ｂ） ２Ｈ５ （融点１４７℃、Ｐ゛含有率１０．’６５９Ｓ（理論値
１０．７６チ）、白色粉末） で示される化合物を、実施例１と同様に処理し、白色粉
末Ｆ、　４．１１１を得た。融点１１８℃、Ｐ含有率１
４．２２１゜さらに実施例１におりると同様の分析によ
シＩＩＣＡであることを確ｒ３シだｅ又分解留出物はメ
チルエチルケトンであった。

実施例３ ｆ（ＣＡとアセトンとを反応させて得られた、式％式％
） ） で示される化合物６８．５＃を、実施例１と同様に処理
し、白色粉末５４．ＩＪ’を得た。融点１１８℃、Ｐ含
有率１４．２８％。実施例１と同様にしてＨＣＡである
こと確認し、分解留出物はアセトンであることを確認し
た。

′ガ施例４ ｆｌｃＡとアセトフェノンとを反応させて得られた、式
（ＩＩ−ｄ）− （融点１６５℃、Ｐ含有率９．２０％（理論値９．２３
？ ％）、白色粉末） で示される化合物８４．０ｇを、実施例１と同様に処理
し、白色粉末５４．３１／を得た。融点１１７．５℃、
Ｐ含有率１４．１８％、白色粉末。実施例１と同様にし
てＨＣＡであることを確認し、分解留出物はアセトフェ
〉ンであることを確認した。

実施例５ ＨＣＡとメチル・イソブチル・ケトンとを反応させて得
られる、式（１−ｅ） （融点１４３°、Ｐ含有率９．７５％（理論値９．８１
％）、白色粉末） で示される。ｊヒ金物７９．０１１を、実極例１と同様
に処理し、白色粉末５４．１ｆ９を得た。融点１１８℃
、Ｐ含有率１４．３０％、白色粉末。実施例１と同様に
して）ＩＯＡであることを確認し、分解留出物はメチル
・イソブチル・ケトンであることを確認した。

実施例６ 式（１−ｆ） ■ Ｉ（ の化合物とアセトンとを反応させて得られる式％式％） （分解点；約１６０℃、Ｐ含有率：８．６５チ（理１、
浦１直：８．７８％）、白色粉末）で示される化合物７
３．８＃を実施例１と同様に処理し、白色粉末６１．５
Ｆを蒔た。融点１８３℃、Ｐ含有率１０．３８％（理論
値１０５１％）、白色ＩノＪ末。実施例１と同様にして
式（１−ｆ）の化合す゛・ηであることを確認した。

実施例７ 氏（１−ｇ） で示される化合物とアセトンとを反応させて得られる式
（ＩＩ−ｇ　） ｆｆ （分角Ｙ点；約２（）０℃、Ｐ含有率７．０５％（理論
値７．１８％）、白色粉末。）′で示される化合物１０
８．９にエチレングリコールモノエチルエーテル４３０
ｇを加えて溶媒の沸点下に５時間加熱してアセトンを留
去し、室温に冷却し、−過、減圧乾燥して結晶性白色粉
末５６．９を得た。融点２１５℃、Ｐλ有量率８０１％
（理論値８．２９％’）、実施例１と同様にして式（１
−ｇ）の化合物であること全確認しｌ辷・ （−）１１ｑ例８ 式（１−ｈ） ｆ（ （式中、ｔ　−Ｂ　ｔ＋は第３級ブチル基を表わす）で
示される化合物とアセトンとを反応さ七てｆ’＋られる
式（ＩＩ　−ｈ　） （分プ宵点：約１００　℃、Ｐ含有率９．３０　％　（
理論（１ｔ’ｉ、　９．３９％〕、白色粉末）で示され
る化合物８３Ｉを実施例１と同様に処理し、淡黄色アメ
状物６８Ｐ’に得た（融点；ガラス様で不明１１’ｆｉ
ｉ、　Ｐ含有率１１．３０％（理論値１１．４０％））
。実施例１と同様にして式（ｔ−ｈ）の化ａ物であるこ
とを確認した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（Ｉｔ） ２ （式中Ｒ４〜Ｒ８は同−又は相異なって水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   、アラールキル基、シアノ基、アシル基又はハロゲンで
   置換されたアルキル基、アリール基或いはアラールキル
   基を、Ａ１及びＡ２は同−又は相異なって水素原子、ア
   ルキル基、アリール基を、それぞれ示す。） で表わされる有機りん化合物を、加熱分解ゼし、ｉ〕る
   ことを特徴とする、一般式（１） （ここで、ＩＬ１〜Ｒ８は一般式（ＩＩ）における定義
   に同じ。） で表わされる項状有磯シん化合物を生成する方法。