JPS6042471A - 水中防汚塗料 - Google Patents
水中防汚塗料Info
- Publication number
- JPS6042471A JPS6042471A JP14996083A JP14996083A JPS6042471A JP S6042471 A JPS6042471 A JP S6042471A JP 14996083 A JP14996083 A JP 14996083A JP 14996083 A JP14996083 A JP 14996083A JP S6042471 A JPS6042471 A JP S6042471A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antifouling paint
- examples
- underwater
- hydrocarbon group
- resin
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、船舶、水中構造物に対し有害水中生物の４１
着を防止する水中防汚塗料に関する。
着を防止する水中防汚塗料に関する。
船舶の船底部や本線部、発電所の取水口や冷却管内面、
いけす、漁網、その他各種の海洋または淡水構造物に水
中生物、例えばアオサ、アオノリ、シオミドリ、ヒビミ
ド口等の藻類、フジッボ、セルプラ、カサネカンザシ、
ホヤ、イガイ、カキ等の動物類、スライムと称される各
種バクテリア、カビ、珪藻等の水棲生物が付ｉ４繁殖す
ると、これら構造物の保全および保守上多大の被害をも
たらす。例えば船舶にあっては、船体と海水との摩擦抵
抗が増大し、加速の低下や燃料費の増大等運航上多大の
経済的損失をもたらし、また／Ｉｆ）舶保全のため入渠
した際の上記付着物の除去に多大の労力が必要である。
いけす、漁網、その他各種の海洋または淡水構造物に水
中生物、例えばアオサ、アオノリ、シオミドリ、ヒビミ
ド口等の藻類、フジッボ、セルプラ、カサネカンザシ、
ホヤ、イガイ、カキ等の動物類、スライムと称される各
種バクテリア、カビ、珪藻等の水棲生物が付ｉ４繁殖す
ると、これら構造物の保全および保守上多大の被害をも
たらす。例えば船舶にあっては、船体と海水との摩擦抵
抗が増大し、加速の低下や燃料費の増大等運航上多大の
経済的損失をもたらし、また／Ｉｆ）舶保全のため入渠
した際の上記付着物の除去に多大の労力が必要である。
いけす、漁網では養殖魚の生育不良、酸素欠乏、定置網
では網の浮き上がり、漁獲量の減少、また冷却管内面で
は熱交換器の目詰まりによる操業停止や冷却効率の低下
等の被害がある。
では網の浮き上がり、漁獲量の減少、また冷却管内面で
は熱交換器の目詰まりによる操業停止や冷却効率の低下
等の被害がある。
従来からこれら船舶、水中構築物には水中生物のｆツ盾
、生育阻止対策が施されている。この生物付着のための
水中防汚塗料の有９ＪＪ成分としては、亜酸化銅、ロダ
ン銅、有機スズ化合物、有機スズ重合体、チオカルバミ
ン酸塩などが使用されている。これら成分には、長期間
一定の防汚９ノ果を持続することと、環境汚染の面から
毒性の高い物質を水中へ放出しないことが望まれる。
、生育阻止対策が施されている。この生物付着のための
水中防汚塗料の有９ＪＪ成分としては、亜酸化銅、ロダ
ン銅、有機スズ化合物、有機スズ重合体、チオカルバミ
ン酸塩などが使用されている。これら成分には、長期間
一定の防汚９ノ果を持続することと、環境汚染の面から
毒性の高い物質を水中へ放出しないことが望まれる。
本発明によれば、これらの要請を満たす有効成分を含有
する水中防汚塗料が提供される。
する水中防汚塗料が提供される。
本発明の水中防汚塗料は、有効成分として、一般式、
１１＋ ＮＨ−Ｃ−Ｎｌｌ、−Ｒ２
１
（式中Ｒ１およびＲ２は、水素原子、鎖状飽和もしくは
不飽和炭化水素基、またはフェニル置換鎖状飽和もしく
は不飽和炭化水素基を表す。）で表される化合物を含有
することを特徴とする。
不飽和炭化水素基、またはフェニル置換鎖状飽和もしく
は不飽和炭化水素基を表す。）で表される化合物を含有
することを特徴とする。
前記一般式で表される化合物の例には、チオ尿素、Ｎ、
Ｎ’−ジメチルチオ尿素、Ｎ 、 Ｎ ’−ジエチルチ
オ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジプロピルチオ尿素、Ｎ、Ｎ”−ジ
ブチルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジベンジルチオ尿素などが
含まれる。Ｒ１およびＲ２で表される基としては、水素
原子か、炭素数４以下のアルキルまたはアルケニル基か
、またはベンジル基が好ましく、鎮状炭化水素基の場合
炭素数５以上になると効果が減少する傾向にある。また
炭化水素基置換チオ誘導体にあっては、対称または非対
称型のいずれも使用し得る。
Ｎ’−ジメチルチオ尿素、Ｎ 、 Ｎ ’−ジエチルチ
オ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジプロピルチオ尿素、Ｎ、Ｎ”−ジ
ブチルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジベンジルチオ尿素などが
含まれる。Ｒ１およびＲ２で表される基としては、水素
原子か、炭素数４以下のアルキルまたはアルケニル基か
、またはベンジル基が好ましく、鎮状炭化水素基の場合
炭素数５以上になると効果が減少する傾向にある。また
炭化水素基置換チオ誘導体にあっては、対称または非対
称型のいずれも使用し得る。
前記一般式の化合物を有効成分とする防汚塗料は、塗料
化に当たって塗料の増粘、変質等の貯蔵安定性を害する
欠点を有しないほか、安全性が高いので作業性が向上し
、環境汚染も少ない。すなわち塗料製造時および塗装時
、毒性や皮膚刺激性が殆ど問題にならない。
化に当たって塗料の増粘、変質等の貯蔵安定性を害する
欠点を有しないほか、安全性が高いので作業性が向上し
、環境汚染も少ない。すなわち塗料製造時および塗装時
、毒性や皮膚刺激性が殆ど問題にならない。
さらに本発明の防汚塗料は、生物選択性が少なくほとん
どの有害水棲付若生物に対し高い防汚効果を持し、耐ス
ライム性にもすぐれ、また効力が長期１う続するという
利点のほか、軽合金型の船舶にも安心して使用すること
ができる。
どの有害水棲付若生物に対し高い防汚効果を持し、耐ス
ライム性にもすぐれ、また効力が長期１う続するという
利点のほか、軽合金型の船舶にも安心して使用すること
ができる。
本発明の防ｔη塗料は、前記一般式の化合物のほかに公
知の銅系、有機スズ系、および／またはジチオカルバミ
ン酸系防汚剤を含有することもできる。それらを例示す
れば、銅系防ｌη剤としては、′亜酸化銅、ロダン銅、
水酸化銅、金属銅などがあり、スズ系防汚剤としては、
ビス−（１−リブチルスズ）オキサイド、トリブチルス
ズクロライド、トリブチルスズフルオライド、トリブチ
ルスズアセテート、トリブチルスズニコチネート、トリ
ブチルスズハーザテート、ビス−（トリブチルスズ）−
α、α°−ジブロムサク？ネー１−、トリフェニルスズ
ハイドロオキサイド、トリフェニルスズクロライド、ト
リフェニルスズフルオライド、トリフェニルススアセテ
ート、トリフェニルスズニコチネ−１・、トリフェニル
スズジメチルジチオカーバメート、トリフェニルスズハ
ーサテート、ビス−（トリフェニルスズ）−α、α゛
−ジブロムサクシネート、ヒス−（トリフェニルスズ）
オキサイド等がある。ジチオカルバミン酸誘導体として
は、テトラメチルチウラムモノザルファイド（略称ＴＳ
） 、テトラメチルチウラムジサルファイド、ビス−（
ジメチルジチオカルバミン酸）亜鉛（略称ＺＩＪＭＣ）
、エチレン−ビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（略称Ｚ
ＩＮＥＢ） 、エチレン−ビス（ジチオカルバミン酸）
マンガン、ビス−（ジメチルジチオカルバミン酸）泪（
略称ＴＴＣｕ）なとがある。
知の銅系、有機スズ系、および／またはジチオカルバミ
ン酸系防汚剤を含有することもできる。それらを例示す
れば、銅系防ｌη剤としては、′亜酸化銅、ロダン銅、
水酸化銅、金属銅などがあり、スズ系防汚剤としては、
ビス−（１−リブチルスズ）オキサイド、トリブチルス
ズクロライド、トリブチルスズフルオライド、トリブチ
ルスズアセテート、トリブチルスズニコチネート、トリ
ブチルスズハーザテート、ビス−（トリブチルスズ）−
α、α°−ジブロムサク？ネー１−、トリフェニルスズ
ハイドロオキサイド、トリフェニルスズクロライド、ト
リフェニルスズフルオライド、トリフェニルススアセテ
ート、トリフェニルスズニコチネ−１・、トリフェニル
スズジメチルジチオカーバメート、トリフェニルスズハ
ーサテート、ビス−（トリフェニルスズ）−α、α゛
−ジブロムサクシネート、ヒス−（トリフェニルスズ）
オキサイド等がある。ジチオカルバミン酸誘導体として
は、テトラメチルチウラムモノザルファイド（略称ＴＳ
） 、テトラメチルチウラムジサルファイド、ビス−（
ジメチルジチオカルバミン酸）亜鉛（略称ＺＩＪＭＣ）
、エチレン−ビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（略称Ｚ
ＩＮＥＢ） 、エチレン−ビス（ジチオカルバミン酸）
マンガン、ビス−（ジメチルジチオカルバミン酸）泪（
略称ＴＴＣｕ）なとがある。
前記一般式の化合物は、塗料組成物全体の０．５ないし
５０重量、好ましくは１ないし３０％を占めるのが適当
である。
５０重量、好ましくは１ないし３０％を占めるのが適当
である。
本発明の防汚塗料に使用される樹脂ビヒクルは防汚塗料
に一般に使用されている樹脂でよく、例えば塩化ヒニル
系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩
素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−ブ
タジェン樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂１．
ｊミリアミド樹脂、石油系樹脂、油系樹脂、ロジンコー
スチル、ロジン系石ケン、ロジン等が挙げられる。また
防汚性を有するビヒクルとして、（ツク）アクリル酸の
ような重合性不飽和カルボン酸と、ビス（トリブチルス
ズ）オキサイドおよびトリフェニルスズハイドロオキサ
イドのような有機スズ化合物との反応で得られる重合性
不飽和カルボン酸の有機スズ化合物Ｊフを構成単位とし
て含むアクリル共重合体４ｆｉ＋脂を使用することもて
きる・ その他に通常使用される可積剤、着色類Ｔ−１体質顔料
、溶剤等を任意割合に含有することができる。
に一般に使用されている樹脂でよく、例えば塩化ヒニル
系樹脂、塩化ゴム系樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩
素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−ブ
タジェン樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂１．
ｊミリアミド樹脂、石油系樹脂、油系樹脂、ロジンコー
スチル、ロジン系石ケン、ロジン等が挙げられる。また
防汚性を有するビヒクルとして、（ツク）アクリル酸の
ような重合性不飽和カルボン酸と、ビス（トリブチルス
ズ）オキサイドおよびトリフェニルスズハイドロオキサ
イドのような有機スズ化合物との反応で得られる重合性
不飽和カルボン酸の有機スズ化合物Ｊフを構成単位とし
て含むアクリル共重合体４ｆｉ＋脂を使用することもて
きる・ その他に通常使用される可積剤、着色類Ｔ−１体質顔料
、溶剤等を任意割合に含有することができる。
本゛発明の防汚塗料は、塗料製造技術分野においてそれ
自体公知の方法によって調製することができる。調合は
公知の機械、例えばボールミル、ペブルミル、ロールミ
ル、スピードランミル等ヲ使用する。
自体公知の方法によって調製することができる。調合は
公知の機械、例えばボールミル、ペブルミル、ロールミ
ル、スピードランミル等ヲ使用する。
以下に実施例および比較例によって本発明の詳細な説明
する。それらにおいて「部」とあるは「重量部」を、Δ
味する。
する。それらにおいて「部」とあるは「重量部」を、Δ
味する。
またそれらにおいて用いた樹脂の記号および商品名は以
下のものを意味する。
下のものを意味する。
利」叶
ラロフレノクストＩｆ’−４５：
西独ＢＡＳＦ社製品、塩化ビニル−ビニルイソブチルエ
ーテル共重合体 プライオライド５−５Ｂ ： 米国グツドイヤー社盟品、スチレン−ブタジェン共重合
体 ＶＡＧＨ： 米国ＵＣＣ社製品、塩化ビニル系樹脂 Ｔ Ｂ ”Ｆ−アクリルコポリマーン容液ニトリブチル
錫メタクリレート６５部とメチルメタクリレート３５部
の混合物４０部を、加熱できかつ冷却する手段を備えた
反応槽中のキシレン６０部に／８解し、これに０．３５
部の過酸化ヘンジイルを加えた。発ρシを調節するため
に必要な冷却手段を用いて／８液の温度を１０時間にわ
たって最終温度１１０°Ｃまで還流下に徐々に上昇した
。最終的な溶液の粘度は２５℃において４．５ボイズに
なった。
ーテル共重合体 プライオライド５−５Ｂ ： 米国グツドイヤー社盟品、スチレン−ブタジェン共重合
体 ＶＡＧＨ： 米国ＵＣＣ社製品、塩化ビニル系樹脂 Ｔ Ｂ ”Ｆ−アクリルコポリマーン容液ニトリブチル
錫メタクリレート６５部とメチルメタクリレート３５部
の混合物４０部を、加熱できかつ冷却する手段を備えた
反応槽中のキシレン６０部に／８解し、これに０．３５
部の過酸化ヘンジイルを加えた。発ρシを調節するため
に必要な冷却手段を用いて／８液の温度を１０時間にわ
たって最終温度１１０°Ｃまで還流下に徐々に上昇した
。最終的な溶液の粘度は２５℃において４．５ボイズに
なった。
実施例および比較例
前記一般式の化合物と、池の成分とをボールミルに仕込
め、２４時間分散を行い、水中防汚塗料を調製した。本
発明による防汚塗料の配合を第１表に示す。
め、２４時間分散を行い、水中防汚塗料を調製した。本
発明による防汚塗料の配合を第１表に示す。
比軸のため、同様な操作によって公知の比較例防汚塗料
を調製した。その配合を第２表に示ず。
を調製した。その配合を第２表に示ず。
これら防汚塗料を用いて防汚試験を行った。防汚試験は
、第１表、第２表の防汚塗料を調製後、あらかしめ防食
塗装（コールタール／塩化ビニル系樹脂をヘースとした
市販のｆｌＱ底１号塗料）を施した１００Ｘ３００＋Ｉ
＋＋の大きさの試験用鋼板に、乾燥膜１７が６０〜８０
ミクロンにな゛るように１回塗りし、２４時間乾燥後、
岡山県玉野市後磨の浦沖の試験用いかだに海中１ 、ｒ
ｎの深さに浸漬し、フジッボ、セルプラ等の動物、アオ
サ、アオノリ等の植物の付着■を付着面積％として肉眼
観察によりしらべ、評価した。
、第１表、第２表の防汚塗料を調製後、あらかしめ防食
塗装（コールタール／塩化ビニル系樹脂をヘースとした
市販のｆｌＱ底１号塗料）を施した１００Ｘ３００＋Ｉ
＋＋の大きさの試験用鋼板に、乾燥膜１７が６０〜８０
ミクロンにな゛るように１回塗りし、２４時間乾燥後、
岡山県玉野市後磨の浦沖の試験用いかだに海中１ 、ｒ
ｎの深さに浸漬し、フジッボ、セルプラ等の動物、アオ
サ、アオノリ等の植物の付着■を付着面積％として肉眼
観察によりしらべ、評価した。
同時にスライムの付着量変化を付着面積％として肉眼に
よりしらべ、評価した。
よりしらべ、評価した。
試験期間は昭和５６年１月から昭和５８年１月である。
生物付着量の変化を第３表に、スライム１１着量の変化
を第４表にそれぞれ示す。
を第４表にそれぞれ示す。
なおスライムとは、種々の水中ハタテリア頬とバクチリ
アノｎの代謝産物の粘性膜、ケイソウ類の総称であり、
これが付着するとアオザ、アオノリの胞子、あるいはフ
ジッボの幼生が入り、汚損生物の繁殖を助長するがら、
防ｌり塗料ば耐スライム性にもすくれていなければなら
ない。
アノｎの代謝産物の粘性膜、ケイソウ類の総称であり、
これが付着するとアオザ、アオノリの胞子、あるいはフ
ジッボの幼生が入り、汚損生物の繁殖を助長するがら、
防ｌり塗料ば耐スライム性にもすくれていなければなら
ない。
第４表
以上の実施例からも明らかなように、本発明の水中防汚
塗料は比較例と比べて著しく良好な結果を示している。
塗料は比較例と比べて著しく良好な結果を示している。
とりわけスライム付着防止に関しては驚くべき優れた効
果を発揮しており、このような耐スライム性に関する卓
越した効果を有するという事実は非常に有意義である。
果を発揮しており、このような耐スライム性に関する卓
越した効果を有するという事実は非常に有意義である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式、 （式中、Ｒ１およびＩ？２は、水素原子、鎮状飽和もし
くは不飽和炭化水素基、またはフェニル置換鎖状飽和も
しくは不飽和炭化水素基を表す。）で表される化合物を
有効成分として含有することを特徴とする水中防汚塗料
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14996083A JPS6042471A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 水中防汚塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14996083A JPS6042471A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 水中防汚塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6042471A true JPS6042471A (ja) | 1985-03-06 |
| JPH0469192B2 JPH0469192B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=15486361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14996083A Granted JPS6042471A (ja) | 1983-08-16 | 1983-08-16 | 水中防汚塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042471A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6329782A (ja) * | 1986-07-23 | 1988-02-08 | キヤノン株式会社 | 触知表示装置 |
| JPS6419010A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-23 | Sunamiya Kk | Aquatic antifouling paint |
| EP0570548A4 (en) * | 1991-11-08 | 1994-06-01 | Garlock Inc | Molluscicidal water distribution system components |
| WO1997011911A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-03 | Buckman Laboratories International, Inc. | Methods and compositions for controlling biofouling using thiourea compounds |
| US5814668A (en) * | 1995-09-29 | 1998-09-29 | Buckman Laboratories International Inc. | Methods and compositions for controlling biofouling using amides |
-
1983
- 1983-08-16 JP JP14996083A patent/JPS6042471A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6329782A (ja) * | 1986-07-23 | 1988-02-08 | キヤノン株式会社 | 触知表示装置 |
| JPS6419010A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-23 | Sunamiya Kk | Aquatic antifouling paint |
| EP0570548A4 (en) * | 1991-11-08 | 1994-06-01 | Garlock Inc | Molluscicidal water distribution system components |
| WO1997011911A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-03 | Buckman Laboratories International, Inc. | Methods and compositions for controlling biofouling using thiourea compounds |
| US5814668A (en) * | 1995-09-29 | 1998-09-29 | Buckman Laboratories International Inc. | Methods and compositions for controlling biofouling using amides |
| US6030971A (en) * | 1995-09-29 | 2000-02-29 | Buckman Laboratories International, Inc. | Methods and compositions for controlling biofouling using amides |
| AU721521B2 (en) * | 1995-09-29 | 2000-07-06 | Buckman Laboratories International, Inc. | Methods and compositions for controlling biofouling using thiourea compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0469192B2 (ja) | 1992-11-05 |
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