JPS6042788B2 - 新規な置換シクロヘキセン誘導体およびその製法 - Google Patents
新規な置換シクロヘキセン誘導体およびその製法Info
- Publication number
- JPS6042788B2 JPS6042788B2 JP53025721A JP2572178A JPS6042788B2 JP S6042788 B2 JPS6042788 B2 JP S6042788B2 JP 53025721 A JP53025721 A JP 53025721A JP 2572178 A JP2572178 A JP 2572178A JP S6042788 B2 JPS6042788 B2 JP S6042788B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- formulas
- substituted cyclohexene
- group
- dotted line
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な置換シクロヘキセン誘導体およびその製
法に関する。
法に関する。
下記式
Ｓ（Ｏ）Ｒ＾
〔式中Ｒ＾は置換もしくは非置換のアルキル、アリール
、アルキルアリールまたはアラルキル基を表わし、ｎは
０、１もしくは２の数を表わし、点線はこれにより指示
された位置の一方に二重結合が存在することを表わす〕
で示される化合物は公知であり、該化合物はたとえば微
生物学的なりロチン類の製造法におけるカロチン類の生
成促進作用を有するデオキシトリスボロンの合成中間体
として有用である（特開昭５１−１３３２５２号、同５
２−９３７冊号等）。
、アルキルアリールまたはアラルキル基を表わし、ｎは
０、１もしくは２の数を表わし、点線はこれにより指示
された位置の一方に二重結合が存在することを表わす〕
で示される化合物は公知であり、該化合物はたとえば微
生物学的なりロチン類の製造法におけるカロチン類の生
成促進作用を有するデオキシトリスボロンの合成中間体
として有用である（特開昭５１−１３３２５２号、同５
２−９３７冊号等）。
本発明は上記式で示される化合物において、シクロヘキ
セン環の６位のメル基１個を官能基修飾し、それにより
トリスボロン、トリスボロン酸類の合成中間体としての
価値を付与した新規な置換シクロヘキセン誘導体を提供
するもので、本発明による該化合物は下記式（１）で示
される。
セン環の６位のメル基１個を官能基修飾し、それにより
トリスボロン、トリスボロン酸類の合成中間体としての
価値を付与した新規な置換シクロヘキセン誘導体を提供
するもので、本発明による該化合物は下記式（１）で示
される。
式（１）中Ｒ１およびＲ２は同一または異なつていても
よく、それぞれメチル基などで置換されれていてもよい
フェニル基を表わし、ｎはＯもしくは１の数を表わし、
点線はこれにより指示された位置の一方に二重結合が存
在することを表わす。式（１）で示される本発明の化合
物はメチル基を修飾するＳ（０）ＮＲ２基のｎに応じて
スルフィド（ｎ＝０）およびスルホキシド（ｎ＝１）を
包含する。
よく、それぞれメチル基などで置換されれていてもよい
フェニル基を表わし、ｎはＯもしくは１の数を表わし、
点線はこれにより指示された位置の一方に二重結合が存
在することを表わす。式（１）で示される本発明の化合
物はメチル基を修飾するＳ（０）ＮＲ２基のｎに応じて
スルフィド（ｎ＝０）およびスルホキシド（ｎ＝１）を
包含する。
このＳ（０）ＮＲ２基で修飾したメチル基は、該化合物
を最終物質に誘導するうえで重要なホルミル基に変換す
ることができる。たとえば２●６−ジメチルー６−フェ
ニルチオメチルー１−フェニルスルホニルメチルシクロ
ヘキセンー１〔式中Ｐｈはフェニル基を意味する〕は、
環流四塩化炭素中で塩化スルフリルを作用させたのち、
塩化第二銅と酸化第二銅の存在下９８％アセトン水溶液
中で還流すると、２・６−ジメチルー６−ホルミルー１
−フェニルスルホニルメチルシクロヘキセンー１に転化
する。
を最終物質に誘導するうえで重要なホルミル基に変換す
ることができる。たとえば２●６−ジメチルー６−フェ
ニルチオメチルー１−フェニルスルホニルメチルシクロ
ヘキセンー１〔式中Ｐｈはフェニル基を意味する〕は、
環流四塩化炭素中で塩化スルフリルを作用させたのち、
塩化第二銅と酸化第二銅の存在下９８％アセトン水溶液
中で還流すると、２・６−ジメチルー６−ホルミルー１
−フェニルスルホニルメチルシクロヘキセンー１に転化
する。
このホルミル体は次のような合成経路でトリスボロン酸
類に導くことができる。〔式（■）中Ｒ１、およびＲ２
は式（１）におけると同じ意味である〕で示される化合
物を酸性触媒の存在下に閉環し、所望ならば生成物中の
チオ基（−Ｓ−）をスルフィニル基（ ↑ ）に酸化
−ｑ−することによつて製造
される。
類に導くことができる。〔式（■）中Ｒ１、およびＲ２
は式（１）におけると同じ意味である〕で示される化合
物を酸性触媒の存在下に閉環し、所望ならば生成物中の
チオ基（−Ｓ−）をスルフィニル基（ ↑ ）に酸化
−ｑ−することによつて製造
される。
なお式（■）の化合物は下記式（■）ある〕で示される
ヒドロキシゲラニル化合物を三臭化リン、塩化水素のよ
うなハロゲン化剤の作用によりハロゲン化し、得られる
ハロゲン化物をアルカリ金属水酸化物の存在下、式Ｒ２
ＳＨ〔式中Ｒ２は式（１）におけると同じ意味である〕
で示されるチオフェノール類と反応させることにより調
製することができる。
ヒドロキシゲラニル化合物を三臭化リン、塩化水素のよ
うなハロゲン化剤の作用によりハロゲン化し、得られる
ハロゲン化物をアルカリ金属水酸化物の存在下、式Ｒ２
ＳＨ〔式中Ｒ２は式（１）におけると同じ意味である〕
で示されるチオフェノール類と反応させることにより調
製することができる。
式（■）の化合物の閉環反応は、酸性触媒としてたとえ
ばギ酸、硫酸、トリクロル酢酸、塩酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、リン酸等のプロトン酸、三弗化ホウ素、三弗
化ホウ素エーテラート、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛等
のルイス酸を用いて自体公知の方法によつて行なうこと
ができる。酸性触媒は二種以上を併用してもよく、たと
えば硫酸を酢酸とを混合して使用すると、硫酸の単独使
用の場合に比較して良好な反応成績が得られる。酸性触
媒の使用量は式（■）の化合物１モルあたり約０．０１
モル以上であるのがよく、特に約０．０５モル以上であ
るのが好ましい。酸性触媒は多量に使用しても差支えな
いが、反応操作および廃液処理の見地から、式（■）の
化合物１モルあたり約１２０モル以下特に約１０モル以
下が適当である。閉環反応は溶媒の存在下で行なうのが
望ましく、好適な溶媒としてたとえばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ール、ジメチルエーテル、ニトロメタンなどの芳香族炭
化水素、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロ
化炭化水素、エーテルを言及することができる。使用可
能な反応温度は−７０℃のような低温から１５０℃のよ
うな高温にわたる。閉環反応生成物は下記式〔式中Ｒ１
、Ｒ２および点線は式（１）におけると同じ意味である
〕で表わされるが、該化合物は所望により有機過酸、過
酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウムような適当な酸化剤で
処理してチオ基をスルフィニル基に酸化することができ
る。式（■）の化合物の閉環反応生成物およびその酸化
物は、しばしば式（１）中点線で示した位置の二重結合
に関する下記異性体（α一体およびβ一体）の両者を含
有する。
ばギ酸、硫酸、トリクロル酢酸、塩酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、リン酸等のプロトン酸、三弗化ホウ素、三弗
化ホウ素エーテラート、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛等
のルイス酸を用いて自体公知の方法によつて行なうこと
ができる。酸性触媒は二種以上を併用してもよく、たと
えば硫酸を酢酸とを混合して使用すると、硫酸の単独使
用の場合に比較して良好な反応成績が得られる。酸性触
媒の使用量は式（■）の化合物１モルあたり約０．０１
モル以上であるのがよく、特に約０．０５モル以上であ
るのが好ましい。酸性触媒は多量に使用しても差支えな
いが、反応操作および廃液処理の見地から、式（■）の
化合物１モルあたり約１２０モル以下特に約１０モル以
下が適当である。閉環反応は溶媒の存在下で行なうのが
望ましく、好適な溶媒としてたとえばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ール、ジメチルエーテル、ニトロメタンなどの芳香族炭
化水素、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトロ
化炭化水素、エーテルを言及することができる。使用可
能な反応温度は−７０℃のような低温から１５０℃のよ
うな高温にわたる。閉環反応生成物は下記式〔式中Ｒ１
、Ｒ２および点線は式（１）におけると同じ意味である
〕で表わされるが、該化合物は所望により有機過酸、過
酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウムような適当な酸化剤で
処理してチオ基をスルフィニル基に酸化することができ
る。式（■）の化合物の閉環反応生成物およびその酸化
物は、しばしば式（１）中点線で示した位置の二重結合
に関する下記異性体（α一体およびβ一体）の両者を含
有する。
α一体とβ一体の生成比率は、式（■）の化合物の閉環
反応における温度、酸性触媒の種類、溶媒の種類によつ
て変化し、これらの条件を適当に選ぶことによつて一方
の異性体のみを選択的に生成させることもできる。
反応における温度、酸性触媒の種類、溶媒の種類によつ
て変化し、これらの条件を適当に選ぶことによつて一方
の異性体のみを選択的に生成させることもできる。
該異性体混合物の各成分イへの分離は、α一体を結晶化
することにより容易に行な）ことができ、こうして分離
された異性体に対して、あるいは異性体混合物に対して
異性化反応を適用して所望の異性体の増収を達すること
も可能である。たとえばｐ−トルエンスルホン酸の存在
下α一体を加熱することによりβ一体に異性化すること
ができる。なお本発明は式（１）の化合物の立体配座に
基づく立体異性体を何ら特定するものではない。次に実
施例により本発明を具体的に説明する。
することにより容易に行な）ことができ、こうして分離
された異性体に対して、あるいは異性体混合物に対して
異性化反応を適用して所望の異性体の増収を達すること
も可能である。たとえばｐ−トルエンスルホン酸の存在
下α一体を加熱することによりβ一体に異性化すること
ができる。なお本発明は式（１）の化合物の立体配座に
基づく立体異性体を何ら特定するものではない。次に実
施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１（１）１０ｍ１容量の枝付反応器に２０ｍｇ（
イ）．５０モル）の水酸化ナトリウムを秤りとり、窒素
置換後２ｍＬのエタノールを添加し、氷浴中にかきまぜ
ながらこれにチオフェノール０．０５ｍｔ（０．４９ミ
リモル）をゆつくり滴下した。
イ）．５０モル）の水酸化ナトリウムを秤りとり、窒素
置換後２ｍＬのエタノールを添加し、氷浴中にかきまぜ
ながらこれにチオフェノール０．０５ｍｔ（０．４９ミ
リモル）をゆつくり滴下した。
滴下後直ちに内容物を室温に戻して約１紛間かきまぜた
のち、再び氷浴中で、３ｍ１のエタノールに溶解した１
４５．１ｍｇ（０．４１モル）の８−プロムゲラニルフ
エニルスルホンをゆつくり滴下した。滴下後室温で約１
５！ｆ間かきまぜた。反応後反応混合物を約５ｍ１の氷
水および約５ｍ１の飽和重曹水上に流し込み、約３ｍ１
のエーテルで３回抽出した。エーテル層は飽和食塩水で
２度洗い、無水硫酸ナトリウム上で乾燥したのち、ロー
タリーエバポレーターーで溶媒を留去した。得られた粗
生成物からシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒ベンゼン）により副生ジフェニルジスルフィドを分
離し、黄褐色油状の８−フエニルチオゲラニルフエニル
スルホンを１５６。２ｍ９得た（収率９９％）。
のち、再び氷浴中で、３ｍ１のエタノールに溶解した１
４５．１ｍｇ（０．４１モル）の８−プロムゲラニルフ
エニルスルホンをゆつくり滴下した。滴下後室温で約１
５！ｆ間かきまぜた。反応後反応混合物を約５ｍ１の氷
水および約５ｍ１の飽和重曹水上に流し込み、約３ｍ１
のエーテルで３回抽出した。エーテル層は飽和食塩水で
２度洗い、無水硫酸ナトリウム上で乾燥したのち、ロー
タリーエバポレーターーで溶媒を留去した。得られた粗
生成物からシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒ベンゼン）により副生ジフェニルジスルフィドを分
離し、黄褐色油状の８−フエニルチオゲラニルフエニル
スルホンを１５６。２ｍ９得た（収率９９％）。
容量３０ｍ１のナスフラスコに８−フエニルチオゲラニ
ルフエニルスルホン４０ｍｇ（４）．１ミリモル）を秤
りとり、５ｍ１の酢酸を加えて溶解した。
ルフエニルスルホン４０ｍｇ（４）．１ミリモル）を秤
りとり、５ｍ１の酢酸を加えて溶解した。
これに室温で０．５ｍ１の硫酸を１滴ずつゆつくり加え
、激しくかきまぜた。約２時間後反応混合物に約１５ｍ
ｔの氷水を加えて反応を停止し、約３ｎ１のベンゼンで
３回抽出した。ベンゼン層を飽和重曹水で３度、次いで
飽和食塩水で２度洗つたのち、無水硫酸ナトリウム上で
乾燥した。ロータリーエバポレーターでベンゼン層から
溶媒を留去して得られた粗生成物を、短かいシリカゲル
カラム（展開溶媒ベンゼンニ酢酸エチルニ１０：１）に
通して精製したところ、褐色油状の１・３−ジメチルー
２−フェニルスルホニルメチルー３−フェニルチオメチ
ルシクロヘキセンが３２ｍ９得られた（収率８０％）。
−このシクロヘキセン誘導体はα一体とβ一体の９／１
混合物であり、ｎ−ヘキサンからα一体を結晶させるこ
とにより、それぞれ分離することができた。Ｍ．ｐ．ｌ
Ｏｌ〜１０７Ｃ ■Ｒ（ＮｕｊＯｌ） ３０６３、１６７６、１６５０、
１５８２、１３０２（ＳＯ２）、１０８１、１０２１、
７４巳６８４ｃ７ｎ−１ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ，）１．
０３（Ｓ，．３Ｈ．．ＣＨ３） １．１２−１．３６（ｍ１？、ＣＨ２） １．４９（Ｄ．．Ｊ＝２Ｈｚ，．３Ｈ．．ＣＨ３）１９
０−２．０８（Ｍ．，２Ｈ．．ｑ旦２−Ｃ＝Ｃ）２．４
２−２．６２（ＭｌｌＨ，．ＣＨ）２．８０−３．４０
（Ｄｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ１Ｊ＝１５Ｈｚ．．沙ＬＣＵ２−
ＳＯ２−） ４２．９８（
Ｓ．，２Ｈ．．Ｃ．ＪＪ２−Ｓ−）５．３２（比、１Ｈ
，．ＣＨ＝Ｃ）７．１２−８．０２（ＭｌｌＯＨ．．沙
ｈ）ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ３）１．０９（Ｓ，．３Ｈ．
．ＣＨ３） １．１７−１．４８（Ｍ．．２Ｈ．．ＣＨ２）１．６８
（Ｄ．，Ｊ＝１．５Ｈｚ．，３Ｈ．．ＣＨ３）１．８４
−２．１２（Ｍ．．２ｌ（、Ｃ…２−Ｃ＝Ｃ）２．１６
−２．５３（ＭｌｌＨ．．ＣＨ）２．８８−３．５０（
Ｄｄ，．Ｊ＝５Ｈｚ，．Ｊ＝１５Ｈｚ１２Ｈ１ＣＵ２−
ＳＯ２−）３．０６（Ｓ．．２Ｈ，．ＣＭ２−Ｓ−）５
．３６（比、１Ｈ，．Ｃ旦＝Ｃ） ７．０８−８．０１（ＭｌｌＯＨ．．２Ｐｈ）ＮＭＲ（
δ、ＣＤＣＩ３）１．２８（Ｓ，．３Ｆ［、ＣＨ３） １．３６−１．６３（Ｍ，．４Ｈ．．２ＣＨ２）１．７
３（Ｓ．３Ｈ．．ＣＨ３）１．９５−２．２２（Ｍ．．
２Ｈ，．ＣＵ２−Ｃ＝Ｃ）３．１５（Ｓ．ｓ２ｌｌ，．
Ｃ…２−Ｓ−）３．９３（Ｄｄ．．Ｊ＝１４Ｈｚ．．Ｊ
＝１９Ｈｚ．．２Ｈ．．Ｃ旦２一ＳＯ２−）７．０９−
８．０１（ＭｌｌＯＨ，．２Ｐｈ）α−、α″−および
β一体混合物のＩＲ（Ｎｅａｔ）３０６２、２９７２、
２９３９ｓ１６７０１１６４５、１５８５、１４８０、
１４４４、１３０５（ＳＯ２）、１１４６（ＳＯ２）、
１０８５、１０２λ７４２、６８８ｃＴ１−１実施例２ 実施例１と同様にして調製した１・３−ジメチルー２−
フェニルスルホニルメチルー３−フェニルチオメチルー
１−シクロヘキセン０．１モルを１０倍モルの酢酸に溶
解し、０ヘＣに保つて０．１モルの過酢酸を滴下し、５
時間反応を行なつた。
、激しくかきまぜた。約２時間後反応混合物に約１５ｍ
ｔの氷水を加えて反応を停止し、約３ｎ１のベンゼンで
３回抽出した。ベンゼン層を飽和重曹水で３度、次いで
飽和食塩水で２度洗つたのち、無水硫酸ナトリウム上で
乾燥した。ロータリーエバポレーターでベンゼン層から
溶媒を留去して得られた粗生成物を、短かいシリカゲル
カラム（展開溶媒ベンゼンニ酢酸エチルニ１０：１）に
通して精製したところ、褐色油状の１・３−ジメチルー
２−フェニルスルホニルメチルー３−フェニルチオメチ
ルシクロヘキセンが３２ｍ９得られた（収率８０％）。
−このシクロヘキセン誘導体はα一体とβ一体の９／１
混合物であり、ｎ−ヘキサンからα一体を結晶させるこ
とにより、それぞれ分離することができた。Ｍ．ｐ．ｌ
Ｏｌ〜１０７Ｃ ■Ｒ（ＮｕｊＯｌ） ３０６３、１６７６、１６５０、
１５８２、１３０２（ＳＯ２）、１０８１、１０２１、
７４巳６８４ｃ７ｎ−１ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ，）１．
０３（Ｓ，．３Ｈ．．ＣＨ３） １．１２−１．３６（ｍ１？、ＣＨ２） １．４９（Ｄ．．Ｊ＝２Ｈｚ，．３Ｈ．．ＣＨ３）１９
０−２．０８（Ｍ．，２Ｈ．．ｑ旦２−Ｃ＝Ｃ）２．４
２−２．６２（ＭｌｌＨ，．ＣＨ）２．８０−３．４０
（Ｄｄ．．Ｊ＝５Ｈｚ１Ｊ＝１５Ｈｚ．．沙ＬＣＵ２−
ＳＯ２−） ４２．９８（
Ｓ．，２Ｈ．．Ｃ．ＪＪ２−Ｓ−）５．３２（比、１Ｈ
，．ＣＨ＝Ｃ）７．１２−８．０２（ＭｌｌＯＨ．．沙
ｈ）ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ３）１．０９（Ｓ，．３Ｈ．
．ＣＨ３） １．１７−１．４８（Ｍ．．２Ｈ．．ＣＨ２）１．６８
（Ｄ．，Ｊ＝１．５Ｈｚ．，３Ｈ．．ＣＨ３）１．８４
−２．１２（Ｍ．．２ｌ（、Ｃ…２−Ｃ＝Ｃ）２．１６
−２．５３（ＭｌｌＨ．．ＣＨ）２．８８−３．５０（
Ｄｄ，．Ｊ＝５Ｈｚ，．Ｊ＝１５Ｈｚ１２Ｈ１ＣＵ２−
ＳＯ２−）３．０６（Ｓ．．２Ｈ，．ＣＭ２−Ｓ−）５
．３６（比、１Ｈ，．Ｃ旦＝Ｃ） ７．０８−８．０１（ＭｌｌＯＨ．．２Ｐｈ）ＮＭＲ（
δ、ＣＤＣＩ３）１．２８（Ｓ，．３Ｆ［、ＣＨ３） １．３６−１．６３（Ｍ，．４Ｈ．．２ＣＨ２）１．７
３（Ｓ．３Ｈ．．ＣＨ３）１．９５−２．２２（Ｍ．．
２Ｈ，．ＣＵ２−Ｃ＝Ｃ）３．１５（Ｓ．ｓ２ｌｌ，．
Ｃ…２−Ｓ−）３．９３（Ｄｄ．．Ｊ＝１４Ｈｚ．．Ｊ
＝１９Ｈｚ．．２Ｈ．．Ｃ旦２一ＳＯ２−）７．０９−
８．０１（ＭｌｌＯＨ，．２Ｐｈ）α−、α″−および
β一体混合物のＩＲ（Ｎｅａｔ）３０６２、２９７２、
２９３９ｓ１６７０１１６４５、１５８５、１４８０、
１４４４、１３０５（ＳＯ２）、１１４６（ＳＯ２）、
１０８５、１０２λ７４２、６８８ｃＴ１−１実施例２ 実施例１と同様にして調製した１・３−ジメチルー２−
フェニルスルホニルメチルー３−フェニルチオメチルー
１−シクロヘキセン０．１モルを１０倍モルの酢酸に溶
解し、０ヘＣに保つて０．１モルの過酢酸を滴下し、５
時間反応を行なつた。
反応混合物を水に注いでエーテルで抽出し、エーテル層
を洗浄乾燥した。エーテル層から溶媒を除去したのちシ
リカゲルカラムで精製して対応するスルホキシドを得た
。ＩＲ（Ｎｅａｔ） ３０６＼２９８０、２９２＼１６６民１６４８、１５８
５、１４７８、１４４表１３０５（ＳＯ２）、１１４７
（ＳＯ２）、１０８３．１０３８（ＳＯ）、７４＆６あ
ａ−１ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ３） １．４７（Ｓ．．３Ｈ．．ＣＨ３） １．４４−１．８８（Ｍ．．２Ｈ，．ＣＨ３）１．６４
（Ｄ．．Ｊ＝１．５Ｈｚ，．３１（、ＣＨ３）１．９２
−２．２０（Ｍ．．２Ｈ．，ＣＵ２−Ｃ＝Ｃ）２。
を洗浄乾燥した。エーテル層から溶媒を除去したのちシ
リカゲルカラムで精製して対応するスルホキシドを得た
。ＩＲ（Ｎｅａｔ） ３０６＼２９８０、２９２＼１６６民１６４８、１５８
５、１４７８、１４４表１３０５（ＳＯ２）、１１４７
（ＳＯ２）、１０８３．１０３８（ＳＯ）、７４＆６あ
ａ−１ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ３） １．４７（Ｓ．．３Ｈ．．ＣＨ３） １．４４−１．８８（Ｍ．．２Ｈ，．ＣＨ３）１．６４
（Ｄ．．Ｊ＝１．５Ｈｚ，．３１（、ＣＨ３）１．９２
−２．２０（Ｍ．．２Ｈ．，ＣＵ２−Ｃ＝Ｃ）２。
２６−２．５２（ＭｌｌＨ．．ＣＨ）
２．６８−．３６（Ｍ，．４Ｈ．，Ｃ旦．−ＳＯ−＆Ｃ
旦。
旦。
−ＳＯ２−）５．４１（比、１Ｈ．．Ｃ旦＝Ｃ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示される
置換シクロヘキセン誘導体〔式（ I ）中Ｒ＾１および
Ｒ＾２はそれぞれ置換されていてもよいフェニル基を表
わし、ｎは０もしくは１を表わし、点線はこれによつて
指示された位置の一方に二重結合が存在することを表わ
す〕。 ２ 下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） で示される化合物を酸性触媒の存在下に閉環し、所望な
らば生成物中のチオ基をスルフィニル基に酸化すること
を特徴とする式（ I ）▲数式、化学式、表等がありま
す▼（ I ）で示される置換シクロヘキセン誘導体の製
法〔式（ I ）および（II）中Ｒ＾１およびＲ＾２はそ
れぞれ置換されていてもよいフェニル基を表わし、ｎは
０もしくは１を表わし、式（ I ）中点線はこれによつ
て指示された位置の一方に二重結合が存在することを表
わす〕。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53025721A JPS6042788B2 (ja) | 1978-03-06 | 1978-03-06 | 新規な置換シクロヘキセン誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53025721A JPS6042788B2 (ja) | 1978-03-06 | 1978-03-06 | 新規な置換シクロヘキセン誘導体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54119439A JPS54119439A (en) | 1979-09-17 |
| JPS6042788B2 true JPS6042788B2 (ja) | 1985-09-25 |
Family
ID=12173654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53025721A Expired JPS6042788B2 (ja) | 1978-03-06 | 1978-03-06 | 新規な置換シクロヘキセン誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042788B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0822846B2 (ja) * | 1987-03-17 | 1996-03-06 | 株式会社クラレ | 環状テルペン化合物の製造方法 |
-
1978
- 1978-03-06 JP JP53025721A patent/JPS6042788B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54119439A (en) | 1979-09-17 |
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