JPS6042803A - 表面摺動性に優れた電気抵抗体または導電体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、表面摺動性および耐衝撃性に優れた電気抵抗
体または導電体及びその製造法に関する。

各かド樹脂をビヒクルまたはバインターとしＩ、これに
＋！Ｉ　治（’ｌ物貿を分１１（さけた導電（１１’　
４Ｍ脂絹成物より製造された電気抵抗体または導電体（
以下両者を導電体等と称Ｊる）は知られ（いる。例えば
、可変抵抗器、半固定抵抗器、ボテンショメーター、エ
ンコーダー秀や雨降りＩ！ンリー、雪降りセンサー、種
々の用途の面状発熱体等がある。これらはいずれｂ￥４
宙１′１樹脂１１成物は、当然イ２がら電気絶縁１１１
１分を＜Ｋづ絶縁体と組合Ｉ！τつくられている。す／
、１わち抵抗部分ま／、−１，ｉシ９電８１１分（以下
両者を併わＶて１１目こ）９市部分と称りる）は、絶縁
基材の表面に形成され、両者は一体どｔ３つ（シ９電体
等の−［要部分をなし−（いる。時には、更に絶縁体か
らなる膜、フィルム、シート等で導電部分を被！ｍする
場合もある。従って、ｉＱ電体等におい−（は、９電／
＋１１分と絶縁部イ）と゛が完全に一体ど＜＜っている
のが高度の機械的強１α、耐久性お、１自・電気ＱＣｓ
　１４を得る１−で望ましい。

従来は、）、二どえぽフ」−ノール］的脂、エボキシ樹
脂イの１１１（の熱硬化された樹脂の積層板あるいはセ
ラミック板１−に、導電性イン−１−Ｃ印刷し、焼１−
１＋するイｉｌ・１〕（）停電８１（づ）を形成させた
（〕のか−、Ｉ４＋、’、　／ｌどであ−）　ｌ＜−１
しかしなからこれらは表面が平滑でないため摺動性に劣
り、雑音の発７１　、　ｌ’、’：百１ｆｉｌｉ・畠浬
Ｆでの電気特性劣化による電子部品としての長期の信頼
性を十分満：ｔ：しうるものではなかったし、また電気
回路の用途Ｊ：　ｋｌ不向ンキ（゛あ−）た。

本出願人は、先にジアリルフタレート系樹脂組成物１′
〕イＩ６基月Ｆに、同系統の（ｂｊ脂を含・１ｒ台電＋
’ｌ　１．ｉｌ脂絹成物の層を設（〕た導電体等の製造
法ににＪい（出願しＩこ。しかし、ジアリルフタレート
樹脂は、電気特性、耐熱性、耐湿性には優れているが、
靭性に乏しいたため、製品＋−：割れやケ（ｊ、クラッ
ク等が生じやづく、また、ジノ′リルノク１）′−１・
）ｂ］脂自体、接着性や相溶性が低いため、各種の変性
剤【こよる変性も困難であると共に、泡電体等と１．　
（ｌ中相りる場合のインキＪ：　／＋−は含浸イ１にの
ｔｌ“１製ｊ→あ、ｌり箸゛易（・イｆく、印刷泗１！
ｌ　ｂ充分【・（ＪないＪどか明らかどなった。

木発明者らは、上記の問題貞に把み、これらの性質が改
善された導電体等及びその製造法ニ′ついて鋭意研究シ
Ｉコ結宋、導電性樹脂組成物及び電気絶縁性基Ｉに使用
される（５１脂として、本出願人か新規に間発し７．ニ
ーｒレノタル酸ジノ′リル［ステルＪ１共重合体（特願
昭５７−１８９９８１号）を用いたところ、該」（Φ１
′１体樹脂自体、接着性や相溶１ノ１か良いため印刷適
性、加Ｉ：　（ｌｌか優れるど」しに、ｊｌらｔた導電
体等も、従来シ／Ｊリルフタレー１〜系樹脂の有する電
気特性、温度特性、温度特性は勿論のこと、抵抗１１゛
１のン品１身係数が小さく、一段ど向１−した耐熱１、
’＋　１１１及び曲げ強さをイ］し、割れ、欠け、クラ
ック等がなく耐衝撃性をも兼ね備えた導電１木鋳Ｃある
ことを見出したしのＣあり、更にこの五うイｆ導電１木
等を歩留りよく量産する方法を完成さＥＬｌｃものであ
る。

Ｊ　イｃねＩ）、本発明は、１・記の発明からなる導電
（本′、・７及びその製造法を提供するものである。

（Ｉ）後述す：Ｃ＞　’ｔ　Ｌノ−ノタル煎シアリルｌ
ステル」（！１・合１本を、′（む４６１脂組成物Ｊ、
リイｉる電気絶縁性基材の表面の少なくとも一部に、該
テレフタル酸シＪ／リル１−スーｉル共小合体を含む’
１）電１ノ１樹脂組成物の層を設け、熱圧硬化一体化さ
れてなることを特徴とする表面摺動性に優れた電気抵抗
体または導電体。

（ＩＩ）ｊＬノノタル醸ジアリル１ステル共重合体を含
む２Ｓ電１）１樹脂組成物を塗布また（１含浸さ］！た
プリプレグを所定形状に切り抜き、該切り１ｈさグリプ
レグをテレフタル酸ジアリル１スＩル」し中合体を含む
樹脂組成物よりなイ、イア“市′Ａ絶縁性基材上に載置
ｌｌで熱圧硬化一体化せしめることを特徴とする表面１
沼ｄす性に１長Ｆｔ　１．二電気抵抗体または導電体の
製造法。

（ＩＩＩ）テレフタル酸ジアリル−１ステルＪξｌ）合
イホを含ζ導電性樹脂組成物」、ｔ）イｒるイン１−（
離型シートに所定の印刷を施こし、該印刷１１１＋型シ
ー１〜の印刷面をテレフタル酸ジアリルエステル共重合
体を含む樹脂組成物よりなる電気柁ｉ縁＋Ｉ＋　！；！
と重ねて熱圧成形により転写と同時に勧化一体化Ｕじめ
るくことを特徴とする表面摺動性に優れた電気抵抗体ま
たは導電体の製造法。

（ＩＶ）テレフタル酩シアリル土スー１−ル共ｉ’？　
Ｉ＋を倉む樹脂組成物よりなる電気絶縁＋！１．材の表
面の少なくとも一部に、該テレフタル酸ジアリルエステ
ル共重合体を１（むＪり電１）１樹脂組成物よりイする
イン−１−で所定の印（１１すを施こした後、該印刷基
材を熱圧硬化一体化ｌしめることを１ＪＩ徴とりる表面
摺動性に優れた電気抵抗体または導電体の製造法。

本発明によれは、テレフタル酸シアリルエステル共重合
体を樹脂成分として、あるいは樹脂の一成分として、こ
１１を電気抵抗１木用または導電体用組成物Ｃ＋　シ＜
　ＩＪ　（ン１、よ〕、または電気絶縁性＋１μ＋ａ材
におｔ」る−成分どして用いることにより、前記したよ
うな導電イ本等として要求される諸ｑＣ＋　１！Ｉを満
足Ｊ゛る導雷体質が得られることか明らかどなった。更
に、本発明に用いられるテレフタル酸ジアリルエステル
共重合１本は、カーボン、銀、金イの他の導電性物Ｔ’
！良好に分散させることがＣき、ンｊｊ電部ヅンを上圭
材ｌ（Ｊ良好に接着形成さＵるど共に導電部分にクラッ
ク等がはいるのを抑え、安定したｌ、」氏抗賄または導
電率を与える。更に本発明によれば、基材上に所定の導
電部分のパターンを精度よく形成さけ、これを正確に、
しかｂ￥Ｉ易に基材と一体成形ザることが可能となり、
完全に平滑な鏡面状の面を有づる導電体等を容易Ｃ，−
、ｉｌｊ　）ｌ’ｉｌ　！Ｉることが可能ど４Ｔつたも
の（ある。また、望むならば、リード線の接続、）９電
１４．４の組立て、装着に便利なように形状を設計、同
１１冒こ成形Ｊることも可能であり、ル）るい１１リー
ド線を直接封入して一体成形することＬ）可能である。

以下本発明の導電体等及びその製造法について詳しく説
明する。

本発明にＪ３いて、電気絶縁ｕＵ材及び導電ｔｑ樹脂組
成物の樹脂成分として用いられるテレフタル酸シアリル
丁スｊ゛ル」い１合１木（」ス下、甲にジアリルｌ−ス
テ″ル」い１１合体ど称りる）どは、本出願人が新規に
開発しｌごポリ−ノー（・あって、テレフタル酸ジアリ
ルエステルと下式（ｉ）で表わされる芳香族炭化水素と
を有機過酸化物、アゾ化合物の存在下に重合して得られ
た共重合体をいう。本発明においｒ　ｌ；Ｌ、以トに述
べるようなテレーノタル酸シアリルエステル共重合体が
組成物の＾い衝撃値を与える改質祠として特に好ましい
。即ら、次式但し、上式（ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、そ
れぞれ水素９１（子及び低級アルキル基よりなる群から
選ばれた基を示し、ｎ＝１〜３の整数（゛ある。

で表わされるベンジル位に少／１くとも１個の水素ｋ／
、１をｃＪ’６芳香族炭化水素と次式（ｉｉ）で表わさ
れるテレフタル醸ジノ！リル１−スプルどの１を小合体
であって、（ａ）．式（ｉｉ）モノマー単位の末端に式
（ｉ）モノマー単位１個が、上記ベンジル位において式
（ｉｉ）モノマー単位のアリル基とそのＣ及び／又はＣ
と炭素−炭メ（結合した構造を有する。更に（ｂ）、該
ｊｔｉ口合体の式（ｉｉ）モノマー単位のアリル基で形
成された炭素−炭素結合分子鎖部分の該式（ｉｉ）モノ
マー単位の数が３〜１１個、好ましくは３〜１０個であ
るという構造的特徴を有する共重合体である。

該共重合体の構造を例えば、式（ｉ）化合物としてトル
Ｊン（Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝１）を用いた場合で示すと
次式（ｉｉｉ）で表わされる。

上式（ｉｉｉ）にＪ３いて、Ｒは未反応のアリル基及び
／又は該共重合体の他の分子！ｉ１１部分を４１１１成
するアリル基から導かれた鎖 を表わす。このような態様の例として、例λば、次式（
ｉＶ） で表わさしる構造部分を挙げることかできる。

又、１゛記式（ｉｉｉ）の構造部分中、式〈ｉｉ）モノ
マー単位のアリル基で形成された炭素−炭系結合分子鎖
部分の式〈ｉｉ）モハー甲位の数は式（ｉｉｉ）に示し
たとおり３〜１１であるか、この炭素−炭素結合分子鎖
部分は、式（ｉｉｉ）に示した頭−尾結合、即ち、次式
（Ｖ）のほかに、下記の式（Ｖｉ）ごとく頭−頭結合部
分を有する（二とかでいる。

上記構造部分式（ｉＶ）中の式（ｉｉ）モノマー単位は
、２つのエステル結合を介して２つの式（Ｖ）及び（Ｖ
ｉ）の構造部分を結合させる分岐点を構成している。

又、Ｒが未反応のアリル基の場合は、次式（Ｖｉｉｉ）
で表わずことかできる。

−［１１２−Ｑｌ　− 上記式（Ｖｉｉｉ）構造部分は、テレフタル酸ジアリル
エステル共重合体の硬化に際して架橋点となる部分であ
る。

本発明に用いるテレフタル酸シアリルエステル共重合１
本は、以下に挙げるような諸性質をｂつ共重合体が望ま
しい。

（ｃ）ウイス（Ｗｉｊｓ）法制定によるヨウ素価４０〜
８５。

（ｄ）３０℃における真比重が１．２０〜１．２５（ｃ
）軟化範囲約５０〜約１２０℃。

（ｔ）５０％メチルエチルケトン溶液粘度８０〜３００
センチボイズ（３０℃）。

（ｇ）ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラ
フィー）法で測定したポリスチレン換算数平均分子量（
Ｍｎ）が４，０００〜１０，０００、重Ｍ平均分子帛（
Ｍｗ）が７０．０００〜２００，００００で、且つＭｎ
とＭｗとの比ＭＷ／Ｍｎで表わした分子量分布が１０〜
４０。

〈ｈ）ブラベンタープラストグラフで測定したブラヘン
グー溶融粘度が２５０〜２６００ｍ・ｇで、プ［１けツ
シング時間が５〜６５分。

本発明のテレフタル酸シアリルエステル共重合体を製造
するにあたっては、原料モノマーである式（ｉ）の芳香
族炭化水素と式（ｉｉ）のテレフタル酸ジアリルエステ
ルとを有機過酸化物もしくはアゾ化合物触媒の存在下に
、好マしくは（ａ＞、（ｂ）の構造及び（ｃ）〜（ｈ）
の諸性質をもつ共重合体を得るべく反応条件を設定【ノ
て共小台反応を行わｌ、めることによって製造される。

上記式（ｉ）の芳香欣炭化水メミのＲ１及びＲ２は、そ
れぞれ、水素原子及び低級アルキル基よりなる群から選
ばれるか、上記低級アルキル基どしてはＣ１〜Ｃ５のア
ルキル基か例示できる。このような式（ｉ）化合物の例
どしては、たとえば、トルエン、エチルベンゼン、ｎ−
プロピルヘンゼン、イソプロピルベンゼン、ｎ−ブチル
ベンゼン、イソブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、１−アミルベンゼン、ｓｅｃ−アミルベンゼン、イ
ソアミルベンゼン、（２−メチルブチル〉−ベンゼン、
ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、キシレン
異性体混合物、プライ１〜クメン、１，２−ジエチルベ
ンゼン、１，３−ジエチルベンゼン、１，４−ジエチル
ベンゼン、１．２−ジプロピルベンゼン、１，３−ジプ
ロピルベンゼン、１，４−ジブ「１ピルベンゼン、ジイ
ソプロピルベンゼン類、ｐ−シメン、１，２−ジブチル
ベンゼン、１，３−ジブチルベンゼン、１，４−ジブチ
ルベンゼン、１，２−ジイソアミルベンゼン、１，３−
ジイソアミルベンぜン、１，４−ジイソアミルベンゼン
、１，２，３−トリメチルベンゼンなどを例示すること
ができる。

又、有機過酸化物触媒、アゾ化合物触媒の例としては、
以下の如き化合物を例示することができる。゛ 過酸化シーｔｅｒｔ−ブチル、過酸化シ−ｓｅｃ−ブチ
ル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル−ｓｅｃ−ブチル、過酸化
ジクミル等の過酸化ジアルキル類や過酸化ジノｌリール
類。

過酸化べンゾイル等の過酸化ジアロイル類や過酸化ジア
シル類。

過シュウ酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過安急香酸ｔｅｒｔ
−ブチル等の如ぎ過７Ｊルホン酸のアルキルエステル類
；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２．２’−
アゾビス−（２−メチルブチロニ１〜リル）、２．２’
−アゾビス−（２−メチルへブタニトリル）、１，１′
−アゾビス−（１−シクロヘキシル力ルボニ１−リル）
、２．２′−アゾビスイソ酪酸メチル、４，４’−アゾ
ビス−（４−シアノペンタン酸）、アジトヘンゼン等の
如ぎアゾ化合物；ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド
、ｓｅｃ−ブチルヒドロペルオキシド、テトラリルヒド
ロベルオキシド、クミルヒドロベルオキシド、ベンジル
ヒドロペルオキシド、ベンズヒドリルヒドロペルオキシ
ド、デカリルヒドロペルオキシド、アセチルペルオキシ
ド、シクロヘギシルヒドロペルオキシド、ｎ−デシルヒ
ドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類；更に、分
子状酸素ににつて、酸化されやすい化合物、本発明にお
いてはテレフタル酸ジアリルエステル、式（ｉ）で表さ
れるベンジル位に少くとも１個の水素原子を有する芳香
族炭化水素或いは本発明共重合体が相当するが、これら
が予め或はは共重合反応中に空気または酸素により酸化
しく過酸化物を生成させれば、本発明の共重合反応の触
媒として十分使用できる。

なお、上記テレフタル酸ジアリルエステル共重合体につ
いては、本出願人の先の出願に係る特願昭５７−１８９
９８１月に詳細に記載し−（いる。

本発明において用いられる樹脂としては、上記ジアリル
エステル共重合体が単独で用いられる他、これにジアリ
ルフタレート樹脂、不飽和ポリ１ス７−ル、不飽和基を
有する反応性モノマーから運ばれた一種もしくは二種以
上を適宜混合せシめた樹脂混合物も用いられる。

上記ジアリルフタレート樹脂とは、オルソ，イソ，テレ
，の当該モノマーから選ばれた少なくとも一極を重合し
てなる、単独重合体、共重合体、もしくは単独重合体、
共重合体の混合物でｉｉ−：＞て後硬化可能なジアリル
フタレートプレポリマー、あるいはジアリルフタレート
各異性体モノマーから選ばれた少なくとも一極と上記不
飽和Ｕを有Ｊる反応性モノマーから選ばれた少なくとｂ
一種との重合によって得られる後硬化可能な共重合プレ
ポリマー、もしく１：１上記ジアリルフタレ−トプレポ
リマーと上記共重合プレポリマーとの混合物等を総称し
ていう。

不飽和ポリエステルとしては、マレイン酸、フマール酸
等の多ｉＭ上！ＶＬ不飽和散、無水フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸等の多塩基！１飽和醸とジ］−チレ
ングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコー
ルを用いる通常の方法で製造された酸価５〜１００の常
温で粘稠液状のものから軟化点１５０℃以上の固体状の
ものが好ましく用いられる。

また、上記不飽和基を有する反応性モノマーとしては、
スチレン、α−クロルスチレン等のスチレン系モノマー
、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート，２−ヒド１］ギシエチル（
メタ）アクリ１ノート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、エチｌノングリ」−ルシ（メタ）アクリレ
ート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプ［１パントリ（メタ）アクリレート、
ペンタ１．リスリトールテトラ（メタ）アクリレート等
のアクリル系モノマー、ビニルアＩ！テート、ビニルベ
ンゾエート等のビニルエステル糸Ｅノマー、アリルアセ
テート，アリルヘンゾエート，アリル（メタ）ノ′クリ
１ノート、ジアリルオキザレート、ジアリルアシペート
、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、
ジエチレングリコールビス（アリルフタレート），ポリ
エチレングリコールビス（アリルフタレート）、ジアリ
ルマレエ−ト、ジアリルフマレート、ジアリルサイトレ
ート、ジアリルフタレート等のアリルエステル系モノマ
ー等を例示することかできる。

本発明において、樹脂混合物が用いられる場合のジアリ
ルエステル共重合体以外の他の成分の割合は、混合物中
、それぞれ７０重量％以下、好ましくは５０市ｉ１１％
以下か適当である。

この場合、ジアリルニスプルＪ（重合体は少＜＞くどｔ
）混合物中　５重量％、好ましくは２０重量％以上含ま
れることが必要である。

本発明の導電体等は、次のようなｌ構成要素（Ａ）及び
（Ｂ）よりなる。

（Ａ）本発明におけるシアリルエステル其車合体を含む
導電性樹脂組成物とは、ジノリルエステル」１１１合体
単独、または前記樹脂混合物（以下両者を併わせでジア
リルエスプル系共重合樹脂ど称する）と導電性物質を主
成分どし、これに硬化剤および１１べり剤を含む溶剤型
または無溶剤型のペースト状乃至液体状の組成物をいう
。

上記導電性物資としては、カーホン、グラファイト、銀
、金、ニッケル、パラジウム、白金等の粉末状または繊
維状のものが使用され、通常カーボン、グラファイト等
が多用され、これに用途に応じて銀などの良導電性物質
が併用される。

上記カーホン、グラファイトとじては、チャンネルブラ
ック、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチ
レンブラック、電気アークブラック等があり、これらよ
り粒子形、大きさ，導電性，吸油性，すべりやすさ等を
考慮して使用される。例えば、抵抗体として使用される
場合は、その抵抗値に応じ導電性物質の粒子径０，０１
〜７５μのものを幾何学的充填密度が大さくなるＪ、う
に粒度分布を選ぶのが望」、しい。

導電体等においては、導電部分とリード線またはリート
線との接続端子部分（以下電極部分と称する）との間に
は、導電８１５）とは別の適当な４電性をイ〕する樹脂
組成物を使用Ｊるのが接触（１（抗を小さくする上から
も有利な場合が多いので目的に応じて導電部分用と電極
部分用との二種類の樹脂組成物を使用Ｊるのが望ましい
。

」−記電極部分には、銀，金などの導電性物質が多用さ
れるか、所望によりその他の金属を用いてもよい。これ
らの導電性物質の粒子の充填効果をよくするために、フ
レーク状の粒径２〜３０μの範囲およびコロイド状のス
トラクチャーのあるもので粒径０．０５〜１μの範囲に
分布をもつものを、前者の比率が５Ｏ〜７０重量％、後
者の比率が５０〜３０ｉ［呈％となるように組合せて用
いるのがＪ、い。

本発明の導電性樹脂組成物において用いられる硬化剤と
しては、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル，過酸化ジクミル
等の過酸化ジアルギル類や過酸化ジアリール類；メヂル
エチルケトンベルオキシド，シクロヘキサノンペルオキ
シドの如きケトンペルオキシド：１，１−ビス（ｔｅｒ
ｔ−フチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシク
ロへキサンの如きベルオキシシタール；クメンヒドロペ
ルオキシドの如きヒドロペルオキシド；過酸化ラウＩコ
イル，過酸化ベンゾイル，過酸化２，４−ジクロルベン
ゾイルの如き過酸化ジアロイルや過酸化ジアシル；ジイ
ソプロピルペルオキシジカルボネートの如きベルオキシ
カルボネート；ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシアセテート
，ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート，ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシオクトエート，ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシベンゾエートの如きペルオキシエステルが例示で
き、更に有機過酸化物以外のアゾビスイソブチロニトリ
ルの如きアゾ化合物も同様に用いることができる。

また、すべり剤としては、ボ［１ンナイトライト、テフ
ロン粉末，硫化モリブデン，チタン酸カリウム，カルシ
ウムメタシリケー１〜，マイカ，コロイダルシリカ，コ
ロイダルアルミナ，コロイダルシリカ，コロイダルアル
ミナ，コロイダルチタン等の粒径または繊維径の５０％
中火値が１０μ以下のものやシリコンオイル等を用いる
ことができ、これらから少くとも一種を選んで用いれば
よい。すべり剤は、導電部分、電極部分に添加１“るこ
とは重要であり、少くとも導電体等の表面層を形成する
部分に添加することにより、表面の摩＋ａ係数を小さく
することができ本光明の方法をより広い用途に適用でき
るようになる。たとえば、スライドスイッチ、ロータリ
ースイッチ、コネクター等においては、基材部分も摺動
されるから、すべり剤の添加は極めＣ有効である。

本発明の導電性樹脂組成物の各成分割合は、導電体等の
導電ｎｌ１分に使用されるイ）のとしては、ジ）ｌリル
エステル系共重合樹脂１００重量部に対して、導電性物
質３０〜１８０重量部、好ましくは４０〜１５０重量部
、更に好ましくは４０〜１００重ｉ部、硬化剤０．０１
〜１０重昂部、好ましくは０．１〜６重量部、すべり剤
０．１〜６０重量部、好２Ｌシ＜は０．３〜５０重ｊｉ
部の範囲であり、これらを均一に分散させて無溶剤型組
成物として用いるか、あるいは有４！．！！溶剤４００
重量部以下、好ましくは２００重量部以Ｆに溶解せしめ
た溶剤型組成物として用いる。

該組成物の抵抗値は導電性物質の種類、処理法、粒子の
形及び大ぎざ等と配合量によって決まるが、混練性、印
刷適性からみて上記の範囲にある」、うに導電性物質の
種類その他を選択するのがよい。

導電（’ｌ物°Ｃ°１の配合！Ｉｉが１記範囲を越えて
多すぎる場合には、均一な混練が困難どなったり、導電
部分の摺動性の悪化、リニアリティの低下、耐熱１１お
，Ｊｏび耐湿性の劣化、基材との接着力の　１・等の弊
害がある。逆に配合量が上記範囲よＶ）少／ｆい場合は
、（１（抗値の調節が困難になったり、所望の抵抗値を
得ることができない場合がある。抵抗値の調節方法とし
ては、予め一種以上のマスターバッチを調製しておき、
混合して所望の値を得ることが可能（゛ある。

硬化剤の配合量が上記範囲を越λて多１ぎるときは、実
用上不必要であるばかりでなく、樹脂の硬化が極めて速
くなるため、歪が発生し、所望の導電部分のパターンの
粕ｔα低下、クラック発生、基材との接着力低下などと
これらにＪ：る導電体等の性能低下を招くこととなる。

逆に配合量が少なすきると、硬化の遅延、不完全砂止に
よる製品の性能ＩＣ下を招くこととなる。すべり剤の配
合１１１が１記範囲を越λて多Ｊぎるとぎは、導電性樹
脂組成物の混練性の１１（ト、該組成物をイン−１−と
じ−Ｃ用いる場合の印刷適１１１の悪化、導電部分とな
るパターンの基材への接着性の低下、組成物の抵抗値の
調整範囲が狭くなったりする。

導電性樹脂組成物が電極部分に使用される場合、基本的
にはト記尊重部分の組成物の調製と同じであるが、電極
部分にＩｔ抵抗値、化学的安定性等を考ｂｌｆ　１ノで
、通當銀等の良導電性物質が多用される。好適な各成分
割合は、ジアリルエステル系共重合樹脂１００（ｌｉｆ
ｉＪｄ部に対して、銀等の良導導電物物質２００〜１０
００重量部、好ましくは３００〜９００重量部、更に好
ましくは３００〜７００重Ｖ部、硬化剤０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．１〜６重量部、すべり剤０．０
５〜６０重量部、好ましくは０．３〜５０重量部の範囲
であり、これを上記導電部分の組成１力ど同様に溶剤型
もしくは無溶剤型として用いる。ここに用いる良導電−
　’物質は粒子径２〜３０μのもの５０〜７０重量％と
粒Ｆ径０．０５〜１μのもの３０〜５０重量％とを組合
わせて用いるのがよい。

溶剤を用いる場合の１ｄ剤の１９１としくは、アセトン
、メノルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂
肪族ケ１〜ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロル
ベンぜン類等の芳香Ｉ炭１匁１水、、酸化メチレン、ク
ロロホルム等のハロゲンＩＬ１φＪ化水素、ジエチレン
グリ］−ルＬノアルキルエーテルの錯酸」ステル等があ
げられ、１−れらから一種または二種以上を選んで用い
′にとがぐきる。

本発明の導電性樹脂組成物には、必要に応してｆｌ（・
の添加剤を配合Ｊることができる。例えば、充填剤の例
としては、無機及び／又は有機質の充填剤が利用でさ、
これらは一種でも複数種併用してでも利用２′きる。ぞ
の使用量としては、該ジアリルコエステル系共重合樹脂
重量に基いて、約１〜約３００重量％の如き使用ム１を
例示することが−（さる。これら充填剤の貝１４．例と
して、無機質の充填剤の例としては、マイカ，アスベス
ト，ガラス粉末，シリ／Ｊ，酸化チタン、酸化ン、グネ
シウム，アスベスト繊維，シリカ繊維，カラス繊維，シ
リケートガラス繊維，ボＩＩン繊維，ウイスカー等；右
機貿の充填剤の例とし−は、セルロース等の天然繊維、
バルブ、アクリル繊維、ポリエチレンテレフタレート等
のポリＪステル系繊紐、木綿、レーヨン、ビニ１］ン等
を例示することができる。

重合促進剤の例としては、たとえは、ナ′ノテン酸或い
はオクトエ酸のコバルト塩、バｊジウム塩、マンガン」
；６等の金属石けん類、ジメチルアニリン、ジエチルア
ニリンの如き芳香族第三級アミン類などを例示できる。

その使用量とし２゛Ｃは、該ジン１リルエステル系共重
合樹脂重量に基いて、約０．００５〜約６重量％の如き
使用量を例示するＪどが（゛さる。

ざらに、重合禁止剤の例としては、たとえば、ｐ−ベン
ゾキノン、ナフトキノンの如きキノン類、ハイドロキノ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブＴルカテコール、ハイド［１キノ
ンモノメチルエーテル、ｐクレゾールの如き多価フェノ
ール類、塩化トリメｆ−ルアン１−ニウムの如き第四級
アン！−ニウ１．Ｉｕ類などを例示できる。ぞの使用量
としては、該シアリル１ステル系共重合樹）１）重量（
二基いて約０．００１〜約０．１重量％の如き使用量を
例示することがでさる。

内部離型剤の例としては、たとえば、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
の如きステアリン酸の金属塩なとを例示りることができ
る。その使用量とＬては、該シアリルエステル系共重合
樹脂重量に基いて約０．１〜約５重量％の如さ使用量を
例示することか（・きる。

さらに又、シランカップリング剤の例としくは、たとえ
ば、Ｙ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、アリル１〜リメトキシシラ
ンなどを例示Ｊる（二とかで・きる。その使用１１ｉと
しては、該ジアリルエステル系共市合樹脂量に基いて約
０．０１〜約３重量％の如き使用量を例示することかで
きる。

顔料の例として（，１、たとえば、カーボンブラック、
鉄黒、カドミイエロー、ベンジジンイエロー、カドミオ
レンジ、ベンガラ、カドミレッド、コバルトブルー、ア
ン１ヘラキノンブルーの如き顔料を例示でさ、その使用
量としで（Ｌ、該ジアリル−［ステル系共重合樹脂重量
に基いて、約０．０１〜約１０重量％の如−Ｃさ使用量
を例示りることができる。

そのほか、シリカ粉末、チタネ−１・系カップリング剤
、アルミニウム系カップリング剤、リン酸」ステル系界
面活性剤等を粘１α調すＩｒ剤やレベリング剤として添
加することかできる。

導電性樹脂組成物の調製には、１記各成分を例えば、撹
拌槽、ボールミル、振動ミル、三本ロール等を用いて混
練することにＪ：り均一′に分散ざＩ！るＪどができる
。硬化剤は、混練開始１．１から（４ｈ加しＣ−（）差
支λないが、ゲル化を防止するために混練終了前に添加
りるのが望ましい。

〈Ｂ）本発明において用いられるジ）ノリル−ｌステル
共重合体を含む樹脂組成物よりなる電気絶縁性基材とし
ては、前記導電１ｇ樹脂組成物から導電性物質を除いた
成分、即ちジアリルエステル系共重合樹脂、硬化剤、す
べり剤の各成分を含む樹脂組成物からなる成形材料が用
いら１′１≦、。。−のような成形月利としては、上記
樹脂組成物を適当な補強材に塗布ま／、：　１．＋含浸
せしめ／、プリプレグでもよいし、上記樹脂組成物じ前
記（Ａ）で挙げたにうな各種の添加剤、例λば充填剤、
顔料、内部離型剤、シランＪツノリング剤、重合禁止剤
、重合促進剤等−９をｌ！ｌｉ！合しＩこ］ンパーンン
ドであってもよい。コンパウンドの場合、これを特定の
形状に成形した後硬化可能な成形体であってｔ）よい。

上記プリプレグの場合には、担持させる樹脂組成物とし
ては、ジアリルエステル系共重合樹脂１００重量部、硬
化剤０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜０．６
重量部、すべり剤０．１〜５０重量部、好ましくは０．
２〜３０重量部を含む無溶剤型又は前記（Ａ）の導電性
組成′しにおいて使用される如き有機溶剤に溶解ｌしめ
た溶剤型とがあり、これには更に、必要に応じて、導電
性樹脂絹成物において用いられたＪ：うｈ添加剤をジア
リルエステル系」（車合樹脂の特性を損わｈい範［Ｃ１
１で添加りることか（・きる。溶剤型の場合の溶剤量は
、樹脂組成物を補強材に担持させる方法、即１５、塗布
法か含浸法か等によってその適量を定めればよいが、通
常、ジアリルフタレート系樹脂１００重量部に対して、
３００重量部以ｆ、好ましくは２００重量部以下でよい
。

補強（／１としては、天然繊維、合成繊維、合成樹脂等
からなる織布、不織布、紙、マット等があり、これらの
素材としては、セル［１−ス、綿、石綿等の天然繊維、
セラミック、Ｉｆラス繊維の如き無機繊維、ポリアミド
、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエス１ル等の合
成繊維が挙げられる。プリプレグの表面の平滑性を得る
Ｉ、−めに、特に繊維径０．８〜１０μ、繊維長１ｍｍ
以上、好ましくは３ｍｍ以上、更に好ましくは６ｍｍ以
上のフィラメントを用い、バインダーなしで機械的接合
法で製造された不織布を用いるのが望ましい。

プリプレグに担持される樹脂組成物の量には４：ｉ　に
制限はなく、熱圧成形特に導電部分と絶縁部分とが充分
に密着し、同−面上で平滑な鏡面状の間を有するように
成形できる量であればよい。通常、その担持量は、溶剤
の重量を除い！、−該プリプレグの全重量のうら、溶剤
の重量を除い１．：樹脂組成物の重量分率（以下樹脂含
量という）が０．２０〜０．９５　、好ましくは０．４
〜０．８５の範囲がよい。樹脂含量が上記範囲を越えて
高すぎる場合、熱圧成形時に導電部分のパターンのすれ
やにじみ、大きな成形収縮やそり／、鷺どににり精度の
よい成形ができイ１かっ／ｒりする場合がある。又、樹
脂含量がｌ記範囲より低すぎる場合、導電部分と絶縁部
分とが接着不良を起こし、平；１な鏡面状が得られ難か
っ！こりＪる。

補強材に樹脂組成物を担持さ口る方法は、補強材の種類
、樹脂組成物の粘度などによって含浸法またはアプリケ
ーター、コンマコーター、バーコーター、グラビアコ−
ター、ノロ−−１−ター、スプレーコーター等をＱｌい
る塗布法を適用することができる。

樹脂組成物を塗布または含浸させたプリプレグは、乾燥
工程で揮発成分を除去Ｊる。回分式で乾燥する場合は、
例えば室温で約０．２〜約１時間、続いて４０〜１２０
℃で約３〜約３０分間乾燥すればよい。ただし、ｌＪと
ンぽ過酸化ベンゾイルのような分解温度の１１（い硬化
剤を用いる場合には、乾燥条件は高温かつ長時間となる
ような組合せは当然１１１Ｊなければならインい。塗布
または含浸工程と乾燥工程を連続的に行うことは勿論可
能であり、市販の含浸機、塗上機、乾燥機等を利用づる
ことか−（・さる。

電気絶縁性基材としてコンバウンドを用いる場合は、ジ
ノ′リルエステル系共重合樹脂１００重量部に対して、
硬化剤０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜６
重量部、すべり剤０．１〜５０重量部、好ましくは０．
３〜３０ｉＪ’ｍ　ｆ’部と、Ｊれに更に、充填剤１〜
３００重量部、好ましくは３Ｏ〜１００重量部、内部離
型剤０．０５〜５重１．１部、Ｑｆましくは０．１〜３
重量部、シランカップリング剤０．００５〜５重量部、
好ましくは０、０１〜３重量部、重合禁止剤０．０００
５〜０．３重量部、好ましくは０．００１〜０．１重量
部、所望ならば％　ＩＩＮ進剤、顔オ１等を加えた組成
物を溶剤に溶シｆ（１して混合しｌこ後、前記プリプレ
クの乾燥工程と同様なｔ乾燥条件で蒸発乾固、粉砕りる
か、あるいは溶剤を加えることなく、予めよく混合した
後、ロール混練し冷却後粉砕し・たＣ）の４・用いる。

上記１１−ル混練に際しては、前「１−ル５０〜１３０
℃、り？−ｉ：　シ＜　は８０〜１００℃、後ロール４
０〜１１０℃、好ましくは５０〜９０℃の温度で１〜１
０分間、！ＩＴましくは２〜７分間のｆｆＪ紳条件で行
ったものかＡ（発明の基材として好ましい。ト記混練条
件において、［１−ル温度が高すぎたり、混練時間が良
すぎた場合には、コンパウンドのゲル化が起こり、熱Ｉ
「成形の際の障害となるので注意を要する。

本発明の基材としでは、上記」ンパウントを更にシート
状等１こ成形したものを用いることもできる。この場合
におい（（）、上記と同様にゲル化を生じないような条
件で成形を行うことか必要χある。例えば、室温〜５０
℃で成形りるのか適当である。

本発明の導電体等は、上記構成要素（Ｂ）の電気絶縁性
基材の表ｉｊに、構成要素（Ａ）の導電性樹脂組成物の
層を全面あるいは一部に設け、これを圧熱硬化一体化さ
せてなるものであるか、その製造方法としては、例えば
前記したような（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）の三通
りの方法によって製造するど大変好ましく製造される。

（ＩＩ）構成要素（Ａ）の導電性樹脂組成物を補強材に
　’ｊｊ　４１ｊまた（１含？是させてプリプレグを作
製し、このプリプ１ノグから導電部分どなる所定の形状
を切り抜き、該切り抜きプリプレグを構成要素（Ｂ）の
電”Ａ絶縁性基材Ｉに載置Ｌて熱圧硬化一体化けしめる
方法。

（ＩＩＩ）構成要素（Ａ）の導電樹脂組成物よりインキ
を調製１ノ、このイン１−を用いて離型シートに導電部
分となる所定のパターンを印刷し、該印刷離型シートの
印刷面を構成要素（１３）の電気絶縁性基材と重ね、熱
圧Ｉノ形により転ηど同０．）に硬化一体化ｕしめる方
法。

（ＩＶ）構成要素（Ａ）の導電性樹脂相成物Ｊ：リイン
１−を調製し、このインキを用いて構成要素（Ｂ）の電
気絶縁性基材の表面の少なくとも一部に導電部分となる
べき所定のパターン印刷を施こし、この印「；１基材を
熱圧硬化一体化せしめる方法。

以下類を追ってその製ｊろ方法を説明する。

（ＩＩ）の方法 本発明の導電体等の導電部分となる切り抜きプリプレグ
の作製方法としては、前記構成要素（Ｂ）の１すｌレグ
作製の際用いたよう／ｆ補強材に、構成要素（Ａ）の導
電性樹脂組成物を塗布または含浸さｌＩＣプリプレグを
作製し、これを１９「定形状Ｍ切り抜くことによってつ
くられる。補強材に担持させる導電性樹脂組成物の量は
、該組成物の電気特性、物理的強度、所望の抵抗値等や
シ９電ハ１１５と絶縁部分とが充分密着し、同一面上で
平滑な鏡面状の面を有するように成形−（きるか等をｉ
ｌ案して適宜調整すべきである。通常、前記したような
樹脂含量を重量分率で表わせば０．２０〜０．９５好ま
しくは０．４０〜０．８５の範囲かよい、樹脂含量が上
記の範囲を越えて高すぎる場合（ま大川１−不必要であ
るばかりでなく、熱圧成形時に導電部分のパターンのず
れやにじみなどにより、精度のよい成形ができなくなる
。また（ａ・Ｉ　Ｉｆｆ？含量が上記範囲より低すぎる
場合（，１橡゛市部分と絶縁部分とが接着不良を起、二
しＩ：す、中ｉ１’ｔな鏡面状の面が得られなかったり
する。

導電１１１樹１ＩＩｌ成物−を補強材に担乃させる方法
や装置、乾燥方法等は前記構成要素（Ｂ）のプリプレグ
作製の場合と同様である。

（９電部分となる切り１にさプリノ”レグに電極部分を
設ける場合には、切り抜く前ＩＪ該プリプレグを指触乾
燥後、別に調製し／、電極部分の導電性樹脂組成物を切
り出すべき導電部分のパターン（、応１．τ所定の位置
（Ｊ印刷法Ｊ、たは転写法により４（１／ｉｌｉ分を形
成さ０る。このよ”ｌ　＋、−シ”（ｉ得られｌごプリ
プレグを所定の形状に切り出すには、プレスで打抜く方
法等がある。

次に、切り抜きプリプレグは、構成要素（Ｂ）である電
気絶縁性基材上ｔこ載置され、熱圧成形に供される。載
ｄされる切り抜きプリプレグ１ユ、電気絶縁性基材トの
全面に重ねられる場合と該幇祠土の　７ｉ１１に載「・
７される場合があり、これらｔ、Ｌ導電体等の用途にｊ
、−〕−Ｃ通官３ｍ択される。

成形に際して、硬化のための加熱温度としては、約１２
０℃〜約１９０℃のような温度範囲を例示７することが
（゛きる。また加ル条件としては、約５ｋｇ／ｃｍ２〜
約１，０００ｋｇ／ｃｍ２のような圧力範囲を例示する
ことか【パｉ＼−る。成形後、更に１００〜２００℃で
０．１〜４峙間エージングすることにＪ、す、例えば電
気絶縁性基材の裏面に更に金属板やセラミック０７笠を
枯）、ｌｉ　Ｌ／ている場合に（、ｌ、これらと基材と
の接着性を向上せしめることかでき、更には導電性樹脂
組成物中の導電性物質の粒子とジアリル」−ステル系共
重合樹脂とが相互に平衡位賄に移動して最小の抵抗６／
＋を示し−（落ち着くｊうにイ【るｋめ温度特性を向上
さＩることが（・さ−る。

熱ハ成形し−（得られた導電体等は、これを更に所定の
形状に切りＩＭいて用いてもよい。また熱圧成形の際に
、金型を用いて所定の形状に圧縮成形１１　Ｌ（ｂよい
、更に、また電極部分に端子類等を金型により同１１成
形することもできる。例λ（ば、リー１！フレームを使
用してリード線を成形ど同時に封入することも可能ーＣ
ある。

（ＩＩＩ）の方法 この方法においては、導電体等の導電部分の形成は、構
成要素（Ａ）の導電性樹脂組成物をボールミルあるいは
三本ロール等を用いて均一に分１１９さＩ！τイン−１
−を調製し、このインキで離型シートに導電部分となる
所定のパターンを印刷し、これを構成要素（Ｂ）の基材
（二ｌ’ｉｆるにとによって形成される。この際、布枠
部分となる位置には、別に調製した導電性樹脂組成物よ
りなるイン４．で所定の印刷を施こせばよい。用いられ
る離型シートとしては、通常転写成形用として使用され
るものてあれば何でもＪ：いが、特にポリエチレンテレ
フタレート等のポリエステル系のフィルムま〕Ｊはシー
Ｉ・が耐熱性が、く、またジアリルエスプル系共重合樹
脂に対する離型性が良いの−（・好ましい。Ｍｌ　！Ｉ
”シートの厚みは、印刷パタ′−ンの寸法精度や作業性
をよくするため、通常１００μ以上のものが望ましい。

また、本発明の離型シー１−とじては、クロムメッ１−
シた鋼板をシリ：１ンオイルやフッ素系離型剤で処理し
たものも使用−（き、（Ｔの場合鏡面仕上げを施こして
おｔＪば成形時の鏡面板を兼ねることができる。

離型シートへの印刷の方法には特に制限はないが、通常
スクリーン印刷が好ましく用いられる。導電部分や電極
部分の膜厚は、所望の抵抗ｈｈによ−）でも調節１べさ
Ｃ′あるが、本発明においては３０〜２００μ、好まし
くは５０〜１５０μとするのがよい。

可変抵抗器においては、その特性に応じて、さらに抵抗
値の異なる導電部分の導電性インキを２回以上印刷した
後、電極部分の）す電性インキを印刷することかしばし
ば行われ、このよう（ニしく得た転写用印刷離型シート
を用いて基材に熱圧成形ηれば、成形中に異なる抵抗値
を有する導電性インキの導電物質の拡散に−１’（、１
１（抗舶の☆化が滑らかにイするので、表面の半滑性と
相俟って、摺動寿命、雑音、特に摺動雑音やジャンプ雑
音の少ない優れた導電体等が得らｈるのも木５明の特ｍ
の一つである。

上記パターン印刷され／＝離型シー１〜は、ぞの印刷面
を基材ど重ねて熱圧成形りれは、転写ど同ｎ、＋Ｊｓ、
目Ａと転′部分（導電部分と電極部分）が硬化一体化さ
れる。基材への転写は、基材の表面前部に転写部分が積
層される場合ど）、！祠／、ｌｌ　部に転写される場合
があるが、本発明においては導電体等の用途によって適
宜選択される。

成形に際【］【の加熱温度、加圧条件、更には、成形後
の処理、加工処理等は前記（ＩＩ）と同様にして行うこ
とができる。

（ＩＶ）の方法 この方法は、構成要素（Ａ）の導電性樹脂組成物Ｊ、す
＜４るイン、１て（構成要素〈Ｂ）の電気絶縁性基材上
に導電部分とからなるパターンを印刷し、これを熱圧成
形りることによ−）て導電体等を得る　ン人であり、イ
、ＹっＣ、１″＋１１戊　５Ｉン　木（Ｂ）の基材とし
ては、主としてプリプレグが対象とされる。印刷は、基
材上にインキで導電部分となる個所に所定のパターンを
印刷して指触乾燥させ、必要に応じ、杖い（電４か部分
に相当する個所に、別途調製したインキで少なくと１）
一部（、Ｌ上記シリル部分と重なるように所定のパター
ン印刷を施こすことによっで行われる。印刷は基材の全
面に施こされる場合、その一部に施こされる場合がある
か、得られた要式−１の用途によって適宜選択される。

印刷の方法に（、■特に制限はないか、スクリーン印刷
が有利である。

導電部分および電極部分の膜圧は、所望の抵抗値によっ
ても調節すべきであるが、本発明ｌ二おいては、５〜１
００μ、好ましくは１０〜７０μとするのがよい。

可変抵抗器においては、前記（ＩＩＩ）で述べたよう（
８二、抵抗値の異なるインキで複数回の印刷を施こすこ
とによって抵抗舶の変化か滑らかで、その他の性能にも
優れた導電体等とする之−とか（さ゛る。

成形に際しての加熱、加圧の条件および後処理等は前記
（ＩＩ）と同様である。

以上挙げたような方法によって本発明の表面摺動性及び
耐衝撃性に非常に優れた導電体等か製造される。

本発明（、−おい（（、し、ト記の製造過程において、
用いられるジアリルエステル系共重合樹脂が最終熱圧成
形される前に、慎重に選択さ１１た段階まで該樹脂がプ
レキュア（予備硬化）さ　、）ど、ｚ９宙ハ１１分のパ
ターンがずれ、にじみ、ひき月Ｌ′７″Ｊの変形がムく
、導電部分と絶縁部分との境界が極めて明瞭な導電体が
得られることが明らかとなった。更に、またプレキュア
を行うことによって最終熱圧成形時における収縮を小；
’ｓ　＜　”ｃ−さることも判った。

このプレキュア処理は、最終熱圧成形前に本発明の構成
要素（Ａ）、（Ｂ）の少なくとも一方について行うこと
によって上記効果が達成されることが判った。以下、ブ
ｌ−□　−処理について先に挙げた製造方法（ＩＩ）〜
（ＩＶ）に従って説明する。

前記（ＩＩ）の方法におけるプレキュア処理は、本発明
の構成要素（Ａ）の導電ＭＩ　１ｌｆｔ　ｔｌＩｌ成物
を塗布または含浸させたプリプレグについて、これを所
定形状に切り抜＜前または後に行う場合か、または構成
要素（Ｂ）の基材に−）いて行う場合あるいは前二者、
すなわちプリプレグと基材の両すについてプレキュアを
行う場合の三通りの方法がある。

いずれの場合においても、そのプレキュアの程度は、Ｄ
ＳＣ反応率で示せば５〜４０％、好ましくは１０〜３０
％の範囲内で選択される。

ＤＳＣ反応率は、ある操作の前後で、差動走査熱量計（
ＤＳＣ）により、ジアリルエステル系共重合樹脂、該樹
脂を含む導電性組成物、プリプレグもしくは基材の発熱
量の差を測定して計算によりめることがでさる。本発明
においては、ジアリルエステル系共重合樹脂の発熱量を
　ｉ（Ｌにして、この状態をＤＳＣ反応率０％とするも
のである。発熱量は実質的にジアリルエステル系共重合
樹脂の反応に起因するｂのであるから、予め該樹脂のみ
の発熱量をめておけば、本発明の導電性組成物を含むプ
リプレグもしくは該樹脂を含む組成物よりなる基材等の
、反応率０％における発熱量は、該樹脂の含有ｊがわか
っているのであるから、理論的にめることができる。

すなわちＤＳＣ反応率とは、導電性樹脂組成物が塗布ま
たは含浸されたプリプレグもしくは電気絶縁性基材のプ
レキュア後のＤＳＣによる発熱量と、ジアリルＬステル
系共重合樹脂自身の発熱量から計算でめた上記各々の反
応率０％のときの発熱量との差をめ、これを下記式によ
って表わしたもので、このＤＳＣ反応率でもってプレキ
ュアの条件を設定して行うことにより、プレキュアの程
度を調整することができるものである。

Ｑ：用いたジアリルエステル系共重合樹脂のみの発熱量
の測定値と該樹脂の 含有量から計算でめた、プリプレ グもしくは基材のＤＳＣ反応率Ｏ％ のときの発熱量（ｃａｌ／ｇ） Ｑ’：プレキュア後の発熱量（ｃａｌ／ｇ）プレキュア
したプリプレグもしくは基材の発熱量は、以下のような
方法で測定される。導電性組成物を含むプリプレグ又は
電気絶縁性基材をプレキュアしたのら、３枚の試験片を
打抜き、ＤＳＣによってぞれぞれ発熱量を測定し、平均
値をめて、Ｑ’とする。得られた値より上記式にてＤＳ
Ｃ反応率を算出する。

上記基材が粉体等の無定形成形材料の場合、有姿の状Ｅ
ム（・７゛し：１−ニア後粘秤し−（試験に供（ｊるこ
とができる。

上記範囲のＤＳＣ反応率を得るためのプレキュアの条件
としては、通常加熱温度１００〜１８０℃、好ましくは
１３０〜１６０℃、加熱時間０．５〜１０分間、好まし
くは１〜５分間の範囲で行うのが望ましい。勿論、ＤＳ
Ｃ反応率が上記範囲内であれば、プレキュア条件が上記
範囲外で（ｊわｉｌ’ｔ差支えない。

ＤＳＣ反応率が５％未満では、プレキュアによる効果が
芳しくない。４０％を越えるとプレキュア過度となって
、導電部分と絶縁部分とのＪ＆ン’ｒ　や必要１こ応じ
−（導電体等に刺入されるリード線との接着不良、任ｄ
に使用される他の基材、例えば金属板、セラミック板と
の接着が悪化する。

プレキュアの方法は、加熱乾燥炉中に置いてもよいし、
熱プレスによつで行ってもよい。

プリプレグをプレキュアする場合は、プリプレグ１１！
！Ｉ遁１稈に引ぎ続い（プレキュアを連続的に行うこと
も可能である。

前記（ＩＩＩ）の方法に１口“Ｊるプレキュア処理は、
構成並木（Ａ）の導電性樹脂組成物よりなるイン１−で
パターン印刷が施こされｌＪ印刷Ｈ１型シート、または
構成費索（Ｂ）の基材、あるいは前二者、！ｊなわち印
刷離型シートと基材の両方に行われる三通りの方法があ
る。

いずれの場合も、プレキュアの程度やプレキュア条件等
は前記（ＩＩ）の方法の場合と同４′Ｊ１である。

この方法にお１ノる前記ＤＳＣ反応率計算式のＱは以下
のとおりである。

Ｑ：用いたジアリルエステル系共重合樹脂のみの発熱量
の測定値と該樹脂の 含有１ｄからＦｒｌ　Ｃ１でめた、導電性イン：１−し
しくは基材のＤＳＣ反応率０％のときの発熱量（ｃａｌ
／ｇ） ＤＳＣ反応率は以下のような方法で測定される。

印刷離型シートの場合は、プレキュアを行なったのち、
印刷された導電性インキを削りとって試料とし、発熱量
を測定Ｊる。３点測定し、平均値をめる。

！＋！＋４の場合は、プレキュア後３枚の試験ハを打抜
いて、それぞれの発熱量を測定し平均値をめる。

得られた値より上記式でＤＳ０反応率を算出する。

上記！ｉ！がＪ）体等の無定形成形４Ｊ　ｉの場合、有
姿の状態でプレキュア後精秤して試験に供さ４するのは
前記（ＩＩ）と同様である。

前記（ＩＶ）のブー１仏におけるプレキュア処理は、構
成要素（Ｂ）の基材のみ行われる場合、該基材に構成要
索（Ａ＞のインキでパターン印刷が施こされた後に行う
場合の二通りの方法がある。

いずれの場合も、プレキュアの程度やプレキュア条件等
は前記（ＩＩ）の方法の場合と同様である。

この方法にお（）る前記ＤＳＣ反応率計算式のＱは以下
のとおりである。

Ｑ：用いたジアリルエステル系共重合樹脂のみの発熱量
の測定値ど該樹脂の 含有量か計算でめた、基材もし ＜は印刷されに基材のＤＳＣ反応率 ０％のときの発熱量 （ｃａｌ／ｇ） ＤＳＣ反応率は以下のような方法で測定される。

樽電性インキで印刷が施こされる前また（」印刷後の基
材をプレキュア’Ｌ／た後、３枚の試北・力片を打抜き
、ＤＳＣによってそれぞれ発熱量を測定して平均値をめ
、前記計算よりＤＳＣ反応率を算出する。

以上いずれの方法においても、導電体等に電極部分が形
成される場合は、）９゛市部分と同（］１に電極部分も
プレキュアが施こされてもよいし、施こされなくてもよ
い。

既に説明したｌｉ発成分を除去する乾燥工程及びロール
混練の工程においては、上で定義したＤＳＣ反応率は通
常５％未満であるが、特に分解温度のＩＩＬい硬化剤を
用いた場合には、５％未満となるように乾燥条件及びロ
ール混練条件を調節するべきである。

以上のようなプレキュア処理が施こされることＩＪ、１
、−）（、所定のパターンを極め−Ｃ事１）１αよくｑ
電１４Ｉ％等に組み込むことか可能となるものである。

本発明の導電体等は、その用途に応じ（成形に際しては
種々の積層態様で行われる場合かある。

例えば、ノリ電１７ト秀の心電部分か形成される粗材の
反３＝１側の面に、該基材を更に積層Ｊる場合、鉄板、
アルミニウ１８板舊の金属板あるいはセラミック板など
を積層する場合、該基材を介して金属板、セラミックを
積層りる７旧合４Ｉ各種ｊ占様がある。

いずれの場合も、成形後所定の形状に切り出して導電体
等としてもよいし、＆！！を用い−（所定の形状に成形
して６Ｊ、い。更に所望により、ＧＷ−Ｆ類等を金型を
１１［いＣ同時に成形りることｂ（さるし、リードフレ
ームを用い（リート線を成形と同１１′Ｉにｉ＝１人す
ることも可能である。本発明は、優れたリニアリティ、
摺動性、高温高湿下にお（Ｊる電気狛＋ｉｌの高い保持
率を有する導電竹樹脂組成物ど同じ＜　ｉｔ：４の耐熱
性、耐湿性、耐水性、寸法安定性、高温高湿下での優れ
た絶縁性能、機械的強度、上記導電性樹脂組成物との高
度の接着性、優れた加工性を有りる電気絶縁＋’ｌ　Ｊ
ｉ目Ａどがら（１１１成される導電体等を１ｊ［！供づ
るもので・あり、また該導電体等を特に高精度の量産化
に適し／（製造方法を提供づるものＣ′あって、極めて
広範囲の用途に適用りることがｒｉＪ能である。例えは
、可変抵抗器、判固定抵抗器、ボテンショメーター、リ
ニアエンコーダー、ロータリーエンコーダー、プリント
回路基板としての電気回路、雨降りセンサー、雪降りレ
ンサー、面状発熱体等に利用が可能である。また、この
ような機器ｊ、３土び部品にお（〕る聡電部分ど絶縁８
１１分の形成に際して、高度の性能と量産方法”□ｉλ
・）る本発明１．１極めて有意義である。

以下の実／１ｍ例により、本発明による導電体等及びぞ
の製造７人二ついて°さら１こ晶Ｆ　に町２明り＜、ノ
ド、（−れらはぞの−態（，１：を示りｌこめであつ−
Ｃ１こ４′Ｉら１：ｌ、って限定されｈいの（Ｊ勿論で
ある。すなわち本発明の重要な特徴の一つは少くと１）
）Ｊ電１１１１分および電極部分と絶縁性１４（部分が
、（ａ）境界線において段差を持ムーないこ一二’であ
って、導電体等の全体の形状は問題（゛は’、ｒ　＜　
、所望の形状をとることができる。

換（１％ｉ−すれば、導電部５）おＪ、び電極Ｐｉｌ１
分は絶縁性基材１１，５ン（４二完全１こ埋設されてい
ればよい。

したがって、導電体等の全体の形状としては、平面のみ
ではなく、曲面であるもの、あるい（，１用ノエ（に応
じたその曲の複雑な形状のもの−ｂすべて本発明による
導電体等に含まれる。

ジアリルエステル共重合体の製造例１へ・２タ一ビン翼
式’ｉＪ疫式ＩＭ　Ｉ’ｌ’機、モノマー及び触媒ｌ共
給用二」管式供給ノズル、ヂッ素パージ口、リーク弁、
サンプリング口、温度計及び圧力計を備えた内径６００
ｍｍ、内容積１２０ｌのジ（・ケット付ＳＵＳ　３０４
製Φ合槽を使用し／、：。

−［ツマ−及び触蝮ｆハ給用−′市銘・式１バ給ノスル
（よ重合鎖の１シイ部の液面下に取り付け、重合槽には
いる前からは外管の内径を１．５ｍｍとし、供給配管中
での滞留時間をできるだけ短くした。ノズルの閉塞に備
えて、この」；うイｔノズルを３個設置した。サンプリ
ング口も重合槽の胴部にＩＩＱし、重合反応中内圧を利
用しで、液相のサンブルが採取できるようにした。チッ
素パージ口には油回転式貞空ボンｌとチッ索ボンベを接
続し、必要（、：応じ１切替えられるようにした。

上記重合槽に、後掲人−１に示した式（ｉ）芳香族炭化
水素（ＨＣ）の６０ｋｇを仕込み、常温で、真空ボン／
（・減ハに【〕、Ｊッ索刀スで常圧に戻す操作を３回繰
返して槽内の空気をチッ素で置換したのち、再び減圧に
し、重合槽を密閉した。撹拌機を起動して２４０ＲＰＭ
で撹拌しながら、シャケラ１へにスチームを通じて、温
度１４０℃に昇温した。

撹拌速度を上げて７２ＯＲＰＭとし、二重管式ノズルの
シＩ・ν（・がら−ｊレノクル酸ジアリルエステルを所
定の速度で、また同時に過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（
ＤＴＢＰＯ）ど式（ｉ）芳香族炭化水本（ＨＣ）をモル
比０．５：１となる、１、う（ＪＹめｉｌＮ合しておい
たしのを所定の速度で、川ｆｌｆ　圧７０ｋｇ／ｃｍ２
のボンプで重合槽へ供給した。この間、千合憎”７）　
謁１！：は１４０℃を保つようにスーｆ−ムを調節した
。＜１おｌｌｊ給Ｊべき式（ｉｉ）テレフタル酸ジアリ
ルエステル（ＤＡＴ）は１５℃に、過酸化ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルとｙ１香Ｒ１文化４（索のｆＪ＋’合物は５°
Ｃにぞれぞれ冷却し、重合槽へ至る配管１．１それぞれ
保冷した。

重合槽圧力は０．３〜２ｋｇ／ｃｍ２Ｇであった。

所定量のテレフタル醋ジアリルニスデル、芳香族Ｍ化水
系、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチルの供給が終了りれば、
スチー１１をどめ、撹拌速度を下げて２４０ＲＰＭとし
、ジャケットに冷却した水を通して冷却した。常温１」
近Ｊて′冷却したのら、リーク弁を開けて、常１１に戻
し、重合反応を終了した。

重合反応中はサンプリング口から適宜サンプルを採１１
１！ｌ、て、屈折率、及びＧＰＣで反応を追跡した。

テレフタル醸ジアリ刀用スプル、月香族炭化水素及び過
酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチルの供給速度と供給品を後掲表
１に示した。

上で得られｌ、：重合反応ｉ＋ｔｆを、薄膜式蒸発器を
用いて、揮発分を留去１７　、蒸発残分中の未反応芳香
族ト（化水崇の、共重合体と未反応テレフタル酸ジノｌ
リルＬステルの合計に対する比率を、重ｉ、ｌで０．３
：１とし、次いで蒸発残分を、供給」］た］テレフタル
酸ジアリルエステルの、重量で５倍のメタノー’／を仕
込んだ撹拌槽１こ嫡下しイｊがら撹拌し、Ｊｔ重合ｆＡ
　を析出させた。折出した共重合体を同量のメタノール
＋１よくｔ’い、ろ過、乾燥、粉砕して粉末状の共重■
@（ホ　を得た。

共重合体の収率及び物性を表１に示した。

表１ 上記表１において （１）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法によ
るポリスｆＥノン１条０測定１１自で、ウオーターズ社
製「１５０ＣＧＰＣ」装置を用いた。

＜２）は、メトラー社製「ＰＦ６１」光透過式自動融点
測定装置を用いた。

（３）は、ｌ、ｌノｌ＼ンター社（独）製のｆラｌ＼ン
ダーノラス１／））ノによる測定値。

混練室容量５０ｃｃ、ロータ型式Ｗ５０Ｈ、試ト１５０
ｇ　１／、７ノすＪｌｉ鉛０．５ｇ、混練室温度１３０
℃、ロータ回１１数２２ＲＰＭで混練抵抗か５０００ｍ
・ｇに達する（、Ｔ）宝ｊ１６Ｊで行い、記録紙のトル
ク曲線から、トルク最低値をブラベソダー溶融精度どじ
、試１’１投入終了時から５００ｍ・ｇまでの時間を１
１］レッシング時間どじＩ、た。

シリノ・リル１ベノル系共重合樹脂の組成以１・の各例
において使用したシ１リルエスデル糸］共重合ＩＭ＋脂
の組成を人２に示す。

表２ 実施例１〜２ 表２のジノｌリルｆステル系共重合樹脂（ｄ）を用い’
　トｒｏ：に示すにうな配合の導電性樹脂組成物か＋７
．イトるＩＩ（抗器用の含浸波を調製した。

尚、この配合ｌＪ目らなる組成物の而Ｕｉ　ＩＩ（ｌは
２５０ＫΩ／ｃｍ２であった。

〈導電性含浸液の調製〉　重量部 ジアリルフタレート系共重合樹脂（ｄ）　１００ 導電性物質 アセチノン１ラック　８０ マイカ　１５ アエロジルＳｉＣ　２００　５ すべり剤 ボロンナイトライトＧＰ　５ テノ［ン粉未　０．５ 硬化剤 バークミルＤ　２ その他の添加剤 デュオミンＴＤＤ　１ ア−マイドＯＦ　２ ＡＬ−Ｍ 溶剤 酢酸カルビトール　１５０ 上記導電性含浸液におい（用いらた各成分は次の通りで
ある。

アセチレンブラック：「電化アセチレンブ　ラック」電
気化学社製 マイカ：「スゾライト３２５−Ｓ」クラレ社　製 アエロジルＳｉＣ２００：日本アエロジル社製ボロンナ
イトライトＧＰ：電気化学工業社　製 デフロン粉末：９０％通過１３μの・（）のパークミル
Ｄ：（過酸化ジクミル）日本油　脂社製 デュオミンＴＤＤ：（ジアミン塩系分散剤〉　ライオン
油脂社製 アーマイドＯＦ：（アミド系インキ用添加　剤）ライＡ
ン油脂社製 ＡＬ−Ｍ：（アルミニウム系カップリング　剤）味の素
社製 シｔｌリルエステル系共重合樹脂を酢酸カルビトールに
ｆｉ（ｋ＋’ｌし、これに他の成分を加えて予め」ミク
沢合し、これを三本ロールで４１！！１通し−（１９電
性含浸液とした。

〈切り抜きプリプレグの作製〉 繊維径５μ、繊維長２５〜３１ｍｍの芳香族ポリアミド
不織布に、」記尋電性＠浸液を塗布（５Ｌ室温で１時間
、８０℃で１５分間指触乾燥してプリプレグを作製した
。該プリプレグの樹脂含量は重量分率で０．６０であっ
た。また表２のジアリルエステル系共重合樹脂（ａ）を
用い【下記の０１１合の電極部分のインキ（面積抵抗０
．１Ω／ｃｍ２）を調製した。

（電極部分のインキの調製）　重量部 シアリルエステル系Ｊ（重合樹脂（ａ）　１００ 導電性物質 銀粉　６００ すべり剤 ティスモＢＫ　７　４５　＝Ｉ！＋ 硬化剤 パークミルＤ　２ その他の添加剤 デュオミンＴＤＤ　１ アーマイドＯＦ　２ ＡＬ−Ｍ 溶剤 酢酸カルビトール　１５０ 上記電極部分のインＶにおいて用いられた各成分は次の
通り（ある。

銀粉：９０％以上が粒径２〜３０μのもの４００　重量
部ど９０％以トがネ１゛ｌ径０．１〜１μ　のもの２６
０重足部との混合物 ティスモＢＫ７：（チタン酸カリウムウイ　スノＪ）大
塚化学薬品社製 ぞの他の成分上記尋電１含浸液で用いたものと同じ ジノリルｌスＴル系共重合樹脂を酢酸カルビトールに溶
解して磁製ポットに入れ、撹拌ながら池の成分を加えた
。イ１込量２ｋｇに対し（スチールボールの径６ｍｍの
ものを３ｋｇ、径３ｍｍのｂ　Ｕを１２ｋｇポットに入
れ、毎分４０回転で２４０時間分散させた。

上記作製しｔ，“プリプレグに上記電極部分のインキを
用い−（、切り抜く際の導電部分の端子＋Ｊｎ１当＋Ｊ
る個所に、＃２００総ｇ１２０μのポリコステルスクリ
ーンにより電極部分を印刷し、室温で風乾後、８０℃で
１５分間乾燥せしめた。

上記電極部分を印刷したプリプレグを所定の導電部分の
パターン、即ら幅４ｍｍで両未端に電極部分を有する内
径３０ｍｍの馬蹄形に切り抜いｌご（実施例１）。

また、上記電極部分を印刷して同様に乾燥せしめたプリ
プレグを１５０℃で　２分間プレキュアし、ＤＳＣ反応
率２１％のプレキュアプリプレグを上４　１様に馬蹄形
に切り抜いた（実施例２）。

〈電気絶縁性基材の作製〉 表２のジアリルエステル系共重合樹脂（ｃ）を用いて下
記の配合の基　：　コンパウントを調製した。

　重量部 ジアリルエステル系共重合樹脂（Ｃ） 　１００ パークミルＤ　２ ガラス短繊維　６０ 炭酸カルシ″ノム　３５ ウオラストナイトＮＹＡＤ　４００　５シランカップリ
ンク剤Δ　１７４　０．６ステアリン酸カルシウム　２ ハイドロキノン　０．０１ 十記配合中、 ガラス短繊維：旭ファイバーグラス社製　「ＣＳＯ　３
ＨＢ　８３０Ａ」 炭酸カルシウム：日束粉化工業社製 　「ＮＳ−１００」 ウオラトナイトＮＹＡＤ　４００：（カルシウ　ムメタ
シリケート）長瀬産業社製 シランカップリンク剤Ａ　１７４；日本ユニカー　社製 をそれぞれ用いた。

上記配合物を予めよく混合した後、前ロール９０〜１０
０℃、後ロール６０〜８０℃で　５分間ロール渥練Ｌた
。ロールからシー１〜状に取出して放冷後荒く砕いたも
のをフェザーミルで粉砕した。これを室温でー圧縮成形
して、直（Ｙ９０ｍｍφ、厚さ６ｍｍのり７レットを作
製（〕Ｉご。

〈熱圧成形〉 電気絶縁性基材であるタブレット上に、１記プレキュア
なしの切り抜ぎプリプレグ（実施例１）とプレキュア処
理した切り抜きプリプレグ（実施例２）をそれぞれ別個
に載置ノ、温度１８０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ２で１
０分間成形し、その後解圧して１８０℃で２時間エージ
ングして厚さ約２ｍの名電気抵抗体をｊ￥Ｉ）、。いず
れし、ｒＱ導電部分、電極部分と楢祠部分とが同一面上
にあって、平滑な鏡面状の面を有しており、導電部分の
境界線がにじむことがなかった。特に実施例２のものは
、その境界線は際立って明瞭であっｌご。図１に実施例
２にＪっで得られ！．：ｂのを約５０ｍｍに１］）ｋい
た電気抵抗体の平面図を示した。

実施例３〜４ 表２のジノ′リル］］スｔル系Ｊシ「−合樹脂（ａ）を
用いて、下記に示すような配合の導電性樹脂組成物から
イｉる抵抗器用のインキを調製しだ。尚、この組成物の
而（！抵抗は１００Ω／ｃｍ２であった。

〈導電性インキの調製〉　重量部 ジアリルｌス了ル系共アリ樹脂（ａ） 　１００ 導電性物質 アセチレンブラック　８ ケッチエンブラックＥＣ　１５ 鱗状グラファイト　５０ 人造グラファイト　５ すべり剤 ライスＬＢＫ　７　４５ 硬化剤 バークミルＤ　２ その他の添加削 デュオミンＴＤＤ　１ アーマイドＯＦ　２ ＡＬ−Ｍ　２ 溶剤 酢酸カルビトール　１５０ １記配合物中用いられた各成分（五以下の通りである。

ケッチＩンブラックＥＣ：アクゾヘミ社製鱗状グラファ
イト：９０％通過１５μのもの人造グラファイト：　〃 ジアリルエステル系ＩｔΦ合樹脂を酢酸カルビモールに
溶解し、これに他の成分を加え（予めよく混合し、これ
を三本ロールに４回通しく通電性インキとした。

〈転写用印刷離型シートの作製〉 幅４ｍｍのバｌ電部分の両末端に電極部分を有りる内径
３０ｍｍの馬蹄形のパターン（ごより、＃２００総厚１
２０μのポリエステルスクリーンを作製し、厚さ１００
μのポリエチレンテレ−ノ・タレートフィルム上に、先
ず実施例１〜２（用いた電極部分のインキで上記馬蹄形
の電極部分に相当するところを印刷し、次いで上記導電
１ｇインキで導電部分を印刷しＩ、−０室）品で乾燥後
、８０℃で２０分間乾燥１−（印刷膜厚５０μの転写用
印刷型シートを作製した。

〈電気絶縁性基材の作製〉 表２のジアリルエステル系１手合樹脂（ｂ）を用いて下
記の配合の基材用プリプレグの含浸液を調製した。

　重量部 ジアリルエステル系共重合樹脂（ｂ） 　１００ すべり剤 ボロンナイトライトＧＰ　３０ ディスモＤ　４０ アエロジルＯＸ−５０　２０ アエロジル　２００　１０ 硬化剤 パークミルＤ　２ その他添加剤 アレアクトＴＴＳ　１．５ ＫＢＭ　５０３　１．５ 溶剤 メチルエチルケトン　３００ １記配合物中の各成分は、次のとおりである。

ディスモＤ：（チタン酸カリウムウィスカ）　大塚化学
帖品社製 アエロジルＯＸ−５０：（高分散粒シリカ）　日本アエ
ロジル社製 アエロジル　２００：（　〃　）　〃′アレンアクトＴ
ＴＳ：（チタネート系カップ　リング剤）味の素社製 ＫＢＭ　５０３：（シランカップリング剤）信越　化学
工業社製 シアリルエステル系共重合樹脂をメチルエチルケトンに
溶解さＩ、これに他の成分を加えてボールミルで２４０
時間分散させた後、メチルエヂルケ１〜ンを更に１００
重量部とアセトン１００重量部を加え−　、常温での粘
度を約１００Ｌンヂボイズにした。

上記調製含浸液をポリエステル不織布（繊維径３μ、繊
維長１２〜２５ｍｍ）ｌこ含浸させ、８０℃で３０分間
乾燥させて基材用プリプレグとした、該プリプレグの樹
脂含量は重量分率で０．８０であった。

上記プリプレグの１枚をとり、１５０℃で２分間ブレキ
ー１．Ｌ／てＤＳＣ反応率２１％のプレキュアプリプレ
グとした 転写成形〉 上記プリプレグ６枚を重ねたもの（実施例３）及びプリ
プレグ５牧の上に上記プレキュアプリプレグ１枚を重ね
たもの（実施例４）の上に、それぞれ前記作製の転写用
印刷離型シートの印刷面を基材面と接するように重ね、
１６０℃、５０ｋｇ／ｃｍ２で３０分間成形し、成形後
１８５℃で２時間エージングして、導電部分が基材面と
同一面上にあり、導電部分の境界線が明瞭で平滑な鏡面
状の電気抵抗体を得た。

実施例５〜６ 表２のジアリルエステル系共重合樹脂（ｂ）を用いて、
下記に示すような配合の導電性樹脂組成物からなる抵抗
器用のインキを調製した。尚、この組成物の面積抵抗は
、１ＭΩ／ｃｍ２であった。

＜導電性インキの調製＞　重量部 ジアリルエステル系共重合樹脂　１００導電性物質 アセチレンブラック　１５ ケッチエンブラック　１５ すべり剤 アエロジル　２００　１０ アエロジルＯＸ−５０　１５ マイカ　２０ ディスモＢＫ４０　２５ 硬化剤 バークミルＤ　２ ぞの他の添加剤 デュオミンＴＤＤ　０．５ アーマイドＯＦ　１ ＡＬ　Ｍ　１ プレンアクトＴＴＳ　１ ＫＢＭ　５０３　１ 溶剤 酢酸カルビトール　１５０ 上記配合物の各成分中 ディスモＢＫ４０：（チタン酸カリウムウィス　カ）大
塚化学薬晶社製 であり、他は前記実施例と同しものを用いた。

ジアリルエステル系共重合樹脂を酢酸カルビトールに溶
解し、これを磁製ポットに入れ（Ｉｆ　ｌ　シイｉから
他の成分を加えた。仕込υ２ｋｇに対してスチールボー
ルの径６ｍｍのものを３ｋｇ、径８ｍｍのもの１２ｋｇ
をポットに入れ、毎分４０回転で２４０時間の分散させ
た。

電気絶縁１０月４の作製＞ 実施例３〜４で調製１］ｌご電気絶縁性基材用プリプレ
グの含浸液を用い【、繊維径３μ、繊維長１２〜２５ｍ
ｍのポリエステル不織布に上記含浸液を含浸させ、室温
で１時間、８０℃で１５分間接触乾燥させて印刷機材用
プリプレグを作製した。該プリプレグの樹１Ｉｉｉ含品
は重７４ｉ分イ：で、０．８２であった。

一方、上記と同じ基材用プリプレグの含浸液へ用いて、
メタクリ１］キシシラン処理したガラス織布（有沢製作
所「ｓ５０２」２０２ｇ／ｍ２）に上記ｓｉ　浸ｉｉを
＜！＋浸ｉ　、室温で２時間、次イで８０℃で１５分間
乾燥させて、樹ｔｆ　含　１が重量分率で０．４７のガ
ラス織布基材用プリプレグを作製した。

（導電部分の印刷） 上記作製の印１．Ｈｉ（Ａ用プリプレグ１に１記調製の
ノノシ市性インキを用いて、＃　２００総厚　１２０μ
のポリエステルスクリーンに口、Ｖり、巾４ｍｍ（内径
３０ｍｍの馬Ｖ、■ｉ形の可変１］【波器用のパターン
を印刷し、室温で乾燥後、実施例１〜２で調製した電極
部分のｆントを用いで）ん蹄形の両末端に電極（ｉｌｉ
を印刷して室温で乾燥後、８０℃で１５分間乾ｔ”２さ
せて印刷膜厚５０μの印刷プリプレグとした。

熱圧成形〉 下記印刷プリプレグを、１５０℃の恒温槽で２分間プレ
キュアしてＤＳＣ反応率２１．７％としたＬ）の（実施
例６）及びプレキュアせすに上記印刷プリプレグをその
まま用いたもの（実施例５）をそれぞれ用いて、ｊソさ
　１．５ｍｍのアルマイト加工したアルミニウ１１板の
上、上記ガラス織布３．！伺用プリプレグ１枚を介Ｌ−
（Φね、１７０℃、３０ｋｇ／ｃｍ２で１５分間成形し
た。

１９０℃で１．５時間更にエージングして平滑な表面を
有する耐熱性と熱伝導性の良好な電気抵抗体を得た。

ｌ記実施例１〜６で得られた名電気抵抗体の抵抗器どし
ての￥ｊ　（！ｌ舶の測定結果を表３にｊｌ’ｔした。

比較例 実施例１〜２の導電性含浸液の配合組成中、ジアリルエ
ステル系共重合樹脂（ｄ）の表２の樹脂組成に替えて、
ＤＡＰ７５重量部、ＤＡＴＭ５重量部及びＵＳＰ２０山
Ｊ１１部の樹脂を用いた以外は同様にして導電性含浸油
を調製１〕、プレキュアした馬蹄形切り抜きプリプレグ
（ＤＳＣ反応率２４％）を作製した。

一方、電気絶縁性基材として、実／＋例１〜２のコンパ
ウンド配合組成中、シアリルエステル系」（重合樹脂（
Ｃ）の表２の樹脂組成に替えて、ＤＡＰ９５、（部枝び
ＤＡＰＭ５重量部の樹脂を用いた以外は実施例１〜２と
同様にして厚さ６ｍｍのタルッ１〜を作製した。

このタブレ・ント」二に、「、記プｌノー１」アした切
り抜きプリプ１ノグを載μ【実施例１〜２と同様にしで
熱１［成形してｊ厚さ２ｍｍの電気抵抗体を得た。

（耐衝撃試験） 上記電気抵抗体１０枚と実施例２の電気抵抗体１０枚’
）いｃ、ＪＩＳＫ−７２１１に準ずる落錘函撃試験（デ
ュボン式落球試験機、荷重５００ｇ、支持台フッット、
撃芯１／２インブＲ）を行な−）ｌ：二とろ、ディクソ
ン・モード法による５０％破壊高さは、実施例２が５７
０ｍｍに対して、比較例は４７０ｍｍであった。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施例を示すもので、図１は実施例２
によって得られた電気抵抗体の平面図であり、図２は図
１Ａ−Ａ’断面図である。 １・・・導電部分　２・・・電極部分 ３・・・絶縁部分　４・・・端子 出願人　大阪曹達株式会社 代理人　弁理士　門多　透

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記のテレフタル酸ジアリルエステル共重合体を
   含む樹脂組成物Ｊ、シ）なる電気絶縁性基材の表面の少
   ／ｆくどｂ一部に、該テレフタル１１！Ｓジノ・リル１
   スＦル共重合体を含む導電性樹脂絹ＩＡｉ物の層を設（
   ）、熱ｎト１υ化一体化されてイｊ：　ことを特徴とす
   る人面摺動１１１に優れた電気抵抗体または導電体。 上記テレフタル酸シｉｌリル−Ｉスｊルハ手合体とは、
   テレフタル酸ジアリルエステルと次式で表わ、＼４Ｉイ
   ベンジル１１ンに少イ「くとも１個の水素’＋′を有す
   る芳香族炭化水素との共重合体をいう。 但し、上式中、Ｒ１及びＲ２は、ぞれぞれ水素原子及び
   低級アルキル基よりなる群から選ばれた基を示し、ｎ−
   １〜３の整数である。 ２）ド記のテレフタル酸ジアリル１−ステル共重合体を
   含む導電性樹脂組成物を塗布また（Ｊ含浸さＵたプリプ
   レグを所定形状に切り抜き、該切り抜きプリプレグを該
   テレフタル酪シアリル］ステル」Ｌ重合体を含む樹脂組
   成物よりイｉる電気絶縁性基材上に載置して熱圧硬化一
   体化せしめることを特徴とり゛る表面摺動１イ１に優れ
   た電気抵抗体または導電体の製造法。 下記テレフタル酸ジアリルエステル共重合体とは、テレ
   フタル酸シアリルエステルど次Ｊ（（・表わεトれるベ
   ンジル位に少％　＜ども１個の水素原子を有する芳香族
   炭化水素どの共重合体をいう。 但し、上式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子及び
   低級アルキル基よりなる群から選ばれた基を示し、ｎ＝
   １〜３の整数である。 （３）特晶請求の範囲第２項記載の方法において、熱硬
   化一体化さ１！る前に、プリプレグまたは電気絶縁性基
   材の少なくとも一方をプレキュアすることを特徴とする
   方法 （４）下ｎ＋’＋のｊ１ノフタル酸ジアリルＪステル共
   Φ合１ホを含む〜電性樹脂組成物よりなるインキでｔｉ
   　ｉ！シートに所定の印刷を施こし、該印刷離型シート
   の印刷面をテレフタル酸ジアリルエスフル共重合体を含
   む樹脂組成物より＜ｒる電気絶縁性１Ｊ祠ど重ね、熱圧
   成形により転写ど同Ｉ１．）に硬化一体化せしめること
   を特徴とする表面摺Ｕ目ノ１に嶋れた電気、抵抗体よｌ
   、は導電体の製造法。 下記テレフタル酸ジアリルエステル共重合体とは、テレ
   フタル醸ジアリル１−スーｆルと次式で表わされるベン
   ジル位に少なくとも１個の水素原子を有Ｊる芳香族炭化
   水素どの共重合体をいう。 但し、上式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子及び
   低級アルキル基よりｈるＣＹがら選ばれた基を示し、ｎ
   ＝１〜３の整数である。 （５）特許請求の範囲第４項記載の方法において、熱圧
   成形の＋ｉｆｆに、印刷離型シートまた【、■電気絶縁
   ｆ！Ｉｇ　１；４　＋Ｊの少なくとも一方をプレキュア
   Ｊることを特徴どづる方法。 （６）下記のテレフタル醸ジアリル°［ステル共重合体
   を含む樹脂組成物より！’にる電気絶縁性基材の表面の
   少＜１　くとも一部に、該テ１ノフタル耐ジアリルエス
   テル共重合体を含む導電性樹脂組成物よりなるインキで
   所定の印刷を施こした後、該印刷基材を熱圧勧化一体化
   せしめることを特徴どりる表面摺勅性に優れた電気抵抗
   体まＬ二番ま導電体の製造法。 上記−１１ツノタル酸ジアリルエステル共重合体と（−
   土、テレノタル醗ジアリルエステルと次式（・表わされ
   るベンジル位に少むくども１個の水素原子を有する芳香
   族炭化水素との共重合体をいう。 １１Ｊシ、上式中、Ｒ１及びＲ２は、イれぞれ水素原子
   及び低級アルキル基よりなる（ｔ￥から運ばれｌごＬ（
   を示し、ｎ＝１〜３の整数である。 〈７）特許請求の範囲第６項記載の方法ｔこおいて、印
   刷樋材を熱ｊ〔硬化一体化ざ「る前であって、鷺祠１ｊ
   所定の印刷をｆｉｌこ１前まｋｊ、を施こした後のいり
   ′れかで該基材をプレキュアづることを特徴とする方法
   。