JPS6043336B2 - アルキル芳香族炭化水素装入物の異性化法 - Google Patents
アルキル芳香族炭化水素装入物の異性化法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なアルキル芳香族炭化水素装入物・の異性
化法に係る。
化法に係る。
本発明者らはさきに炭化水素の水素処理触媒、特に炭化
水素のリホーミング及び／又は芳香族化用触媒を開発し
、特許を得た（特許第１１０３４７０号）。
水素のリホーミング及び／又は芳香族化用触媒を開発し
、特許を得た（特許第１１０３４７０号）。
この触媒は、酸性箇所を有し、化合物の形で存在する塩
素を有する耐火性無機酸化物担体を含み該担体上に金属
を有しており触媒全重量に対して（ａ）０．０２〜２％
の白金 （ｂ）０．０２〜２％のジルコニウム、チタン及びタン
グステンから選択された少くとも一つの金属（ｃ）０．
０２〜２％のスズ（ｄ）０．４〜２％の塩素 を含んでいる。
素を有する耐火性無機酸化物担体を含み該担体上に金属
を有しており触媒全重量に対して（ａ）０．０２〜２％
の白金 （ｂ）０．０２〜２％のジルコニウム、チタン及びタン
グステンから選択された少くとも一つの金属（ｃ）０．
０２〜２％のスズ（ｄ）０．４〜２％の塩素 を含んでいる。
前記触媒の担体は好ましくは１５ボＩｙ以上の比表面積
を有する。
を有する。
例えばこの担体は１００〜３５０ｄ１ｙの間の比表面積
のアルミナとすることができる。更に、この担体は０．
１ｄ１ｙ以上の比細孔体質を有するものである。担体の
含有する塩素は、触媒全重量に対して０．４〜２重量％
、好ましくは１〜２重量％、より好ましくは０．５〜１
．０Ｆ量％の量である。
のアルミナとすることができる。更に、この担体は０．
１ｄ１ｙ以上の比細孔体質を有するものである。担体の
含有する塩素は、触媒全重量に対して０．４〜２重量％
、好ましくは１〜２重量％、より好ましくは０．５〜１
．０Ｆ量％の量である。
更に、前記特許発明の明細書は、前記触媒の製造法、３
５〜２５０℃の範囲の沸点を有し低硫黄含有量の炭化水
素装入物のハイドロリホーミングに対するこれらの触媒
の応用、ならびに炭化水素装入物の芳香族化に対する応
用についても述べている。本発明者らは研究を続けた結
果、これらの触媒はハイドロリホーミングおよび芳香族
化以外の１つの精製工程に特に好適であることを発見し
た。
５〜２５０℃の範囲の沸点を有し低硫黄含有量の炭化水
素装入物のハイドロリホーミングに対するこれらの触媒
の応用、ならびに炭化水素装入物の芳香族化に対する応
用についても述べている。本発明者らは研究を続けた結
果、これらの触媒はハイドロリホーミングおよび芳香族
化以外の１つの精製工程に特に好適であることを発見し
た。
従つて、本発明は、前記特許発明による触媒をアルキル
芳香族炭化水素の異性化に応用する方法を目的としてい
る。この方法はハイドロリホーミングに近い。
芳香族炭化水素の異性化に応用する方法を目的としてい
る。この方法はハイドロリホーミングに近い。
この方法の実施する反応はハイドロリホーミングにおい
ても生じ、水素化一説水素化反応または例えば脱水環化
反応のごとき他の反応を伴う。工業面では、これらの相
異なる方法において使用される反応条件は同一のもので
はない。
ても生じ、水素化一説水素化反応または例えば脱水環化
反応のごとき他の反応を伴う。工業面では、これらの相
異なる方法において使用される反応条件は同一のもので
はない。
従つて、前記の各反応を実施するために使用される触媒
もまた必ずしも同一ではない。例えば、アルキル芳香族
炭化水素の異性化法に関して、非常に多数の触媒が知ら
れている。
もまた必ずしも同一ではない。例えば、アルキル芳香族
炭化水素の異性化法に関して、非常に多数の触媒が知ら
れている。
その多くはアルミナまたはアルミノケイ酸塩の多孔性担
体を有し、その上に、他の金属と化合しまたは化合して
いない白金のごとき、言わゆる゜゜貴゛金属が付着させ
られ、前記の他の金属としてはイリジウム、スズ、レニ
ウム、鉛、ゲルマニウムを挙げることができる。また、
元素周期律表のＩＢ族、■Ｂ族、ＶＢ族または■Ｂ族の
金属のごとき一種または複数の゜゜卑゛金属を前記担体
と結合することも公知である。アルキル芳香族炭化水素
の異性化は、ハイドロリホーミングで使用される温度よ
り少し低い温度で実施される操作である。
体を有し、その上に、他の金属と化合しまたは化合して
いない白金のごとき、言わゆる゜゜貴゛金属が付着させ
られ、前記の他の金属としてはイリジウム、スズ、レニ
ウム、鉛、ゲルマニウムを挙げることができる。また、
元素周期律表のＩＢ族、■Ｂ族、ＶＢ族または■Ｂ族の
金属のごとき一種または複数の゜゜卑゛金属を前記担体
と結合することも公知である。アルキル芳香族炭化水素
の異性化は、ハイドロリホーミングで使用される温度よ
り少し低い温度で実施される操作である。
一般にこの異性化は、２５〜３５バールのオーダの圧力
の下に、５００℃以下、３５０℃以上、例えば４３０℃
〜４８０℃の温度範囲で実施される。液状で測定された
炭化水素装入物の時間体積速度は一般に１〜２に近い。
この操作 −水素一は水素の
存在において行われ、炭イヒ水素モル比は約８〜１０の
間を変動する。
の下に、５００℃以下、３５０℃以上、例えば４３０℃
〜４８０℃の温度範囲で実施される。液状で測定された
炭化水素装入物の時間体積速度は一般に１〜２に近い。
この操作 −水素一は水素の
存在において行われ、炭イヒ水素モル比は約８〜１０の
間を変動する。
ある１つの方法についてすぐれた触媒が、他の１つの方
法について使用された場合、平凡な、またはあまり性能
のよくない触媒であることは希ではない。
法について使用された場合、平凡な、またはあまり性能
のよくない触媒であることは希ではない。
このような状況において、前記特許明細書に記載された
一般式の触媒がハイドロリホーミング、芳香化、異性化
の３方法のいずれにおいてもすぐれた触媒であることは
顕著な事実である。しかし、６または７炭素原子の炭化
水素の芳香化については触媒の一般式の調節は不必要で
あるとしても、アルキル芳香族炭化水素、特に８炭素原
子を有するものの異性化については、ハロゲン含有量を
リホーミング触媒ならびに芳香化触媒の場合に使用され
る含有量よりも少し高くしなければならない。すなわち
、触媒全重量に対して約１〜２％の間に含まれる塩素含
有量を使用することが好ましい。本発明者らは、白金、
スズ、ならびにジルコニウムを含有する組成が８炭素原
子を有するアルキル芳香族炭化水素の異性化反応に対し
て特に有効であることを発見した。
一般式の触媒がハイドロリホーミング、芳香化、異性化
の３方法のいずれにおいてもすぐれた触媒であることは
顕著な事実である。しかし、６または７炭素原子の炭化
水素の芳香化については触媒の一般式の調節は不必要で
あるとしても、アルキル芳香族炭化水素、特に８炭素原
子を有するものの異性化については、ハロゲン含有量を
リホーミング触媒ならびに芳香化触媒の場合に使用され
る含有量よりも少し高くしなければならない。すなわち
、触媒全重量に対して約１〜２％の間に含まれる塩素含
有量を使用することが好ましい。本発明者らは、白金、
スズ、ならびにジルコニウムを含有する組成が８炭素原
子を有するアルキル芳香族炭化水素の異性化反応に対し
て特に有効であることを発見した。
本発明による応用法の場合、前記特許明細書に述べられ
ているように、触媒はその使用に先立つて、還元処理、
および場合によつては前硫化処理”を受けることが望ま
しい。
ているように、触媒はその使用に先立つて、還元処理、
および場合によつては前硫化処理”を受けることが望ま
しい。
例１
本例は、８炭素原子の芳香族炭化水素、エチルベンゼン
の異性化に前記特許発明の触媒を応用する方法を例示す
る。
の異性化に前記特許発明の触媒を応用する方法を例示す
る。
エチルベンゼンは実際上、キ・シレンよりも需要が少い
ので、これを異性化して、キシレンに転化することが望
ましい。触媒テストは下記の条件で実施される： ー温度：４５００Ｃ 一圧：３０／＜−ル ノー時間体積速度（Ｖ．ｖ．ｈ）：２ 一Ｈ２／装入物比：５ また、装入物はエチルベンゼンであり、これが異性化に
よつて、キシレン、ならびにキシレン前駆体、例えばエ
チルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、メチル
エチルシクロペンタンなどを生じ、また反応器の中に送
入される触媒量は４０ｄである。
ので、これを異性化して、キシレンに転化することが望
ましい。触媒テストは下記の条件で実施される： ー温度：４５００Ｃ 一圧：３０／＜−ル ノー時間体積速度（Ｖ．ｖ．ｈ）：２ 一Ｈ２／装入物比：５ また、装入物はエチルベンゼンであり、これが異性化に
よつて、キシレン、ならびにキシレン前駆体、例えばエ
チルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、メチル
エチルシクロペンタンなどを生じ、また反応器の中に送
入される触媒量は４０ｄである。
触媒は０．３７％の白金と、１．３５％の塩素と、０．
１９％のスズと、０．１５％のジルコニウムとを含有し
、またこの触媒は数１時間テストされた。
１９％のスズと、０．１５％のジルコニウムとを含有し
、またこの触媒は数１時間テストされた。
あふれ流の試料採取は下記の事を示す：
ー異性化に関する触媒活性を表わすエチルベンゼン転化
率（すなわち、導入されたエチルベンゼンに対する転化
エチルベンゼンの百分比）、−キシレンの選択率、ＳＸ
ｌ−キシレンとキシレン前駆体との合計選択率、ＳｔＯ
これらの測定のすべての結果は付図の第１図、第２図お
よび第３図において示されている。
率（すなわち、導入されたエチルベンゼンに対する転化
エチルベンゼンの百分比）、−キシレンの選択率、ＳＸ
ｌ−キシレンとキシレン前駆体との合計選択率、ＳｔＯ
これらの測定のすべての結果は付図の第１図、第２図お
よび第３図において示されている。
これらの図はそれぞれ、時間の関数として、エチルベン
ゼンの転化率と、前記２種の選択率ＳＯ．ｌ５Ｓ，と示
している（これらの触媒を代表する点はＸで示されてい
る）。第１図によれば、運転初期の触媒活性の軽度の低
下の後（このような低下は通常のものである）、触媒の
活性は安定し、エチルベンゼンの転化率は５０％前後と
なる。
ゼンの転化率と、前記２種の選択率ＳＯ．ｌ５Ｓ，と示
している（これらの触媒を代表する点はＸで示されてい
る）。第１図によれば、運転初期の触媒活性の軽度の低
下の後（このような低下は通常のものである）、触媒の
活性は安定し、エチルベンゼンの転化率は５０％前後と
なる。
第２図と第３図は、本発明による触媒がキシレンとその
前駆体について非常に選択的であつて、−この選択性は
３（４）時間のテスト中、実際上変化しないことを示し
ている。Ｓｘは６５〜７０％の範囲内で変動し、Ｓ，は
８５〜９０％の範囲内で変動する。従つて、本発明の触
媒は非常にすぐれた異性化触媒である。比較例として、
同様の担体上に白金と塩素のみを含有する触媒を用いて
同様のテストを行つた。
前駆体について非常に選択的であつて、−この選択性は
３（４）時間のテスト中、実際上変化しないことを示し
ている。Ｓｘは６５〜７０％の範囲内で変動し、Ｓ，は
８５〜９０％の範囲内で変動する。従つて、本発明の触
媒は非常にすぐれた異性化触媒である。比較例として、
同様の担体上に白金と塩素のみを含有する触媒を用いて
同様のテストを行つた。
触媒組成は下記の通りである：ー白金：０．３５重量％
一塩素：１．３５重量％
第１図、第２図、第３図に、これらの対照触媒の行動を
示す点を示した。
示す点を示した。
これらの点は記号０で表わす。これら２種類の触媒を比
較すれば、これらはテスト全期間中、転化率と選択性に
関して大体同等であることが分かる。
較すれば、これらはテスト全期間中、転化率と選択性に
関して大体同等であることが分かる。
ｊ しかし本発明者らは、約３５０時間の運転の後、２
種の触媒上に堆積した炭素率が非常に相異していること
を観察した。
種の触媒上に堆積した炭素率が非常に相異していること
を観察した。
前記特許発明による白金、スズ、およびジルコニウムを
含有する触媒上に付着した炭素率は１重量％より明かに
少く（約０．８％）、これに対して白金のみを含有する
従来触媒の場合には、付着炭素率は２重量％以上であつ
た。工業面では、運転開始後、最初の数１０時間の転化
率と選択率の観点から、前記特許発明による触媒は従来
の触媒と大体同等であるが、本発明の触媒は従来の触媒
よりも、再生処理を受けなければならない回数が少い。
含有する触媒上に付着した炭素率は１重量％より明かに
少く（約０．８％）、これに対して白金のみを含有する
従来触媒の場合には、付着炭素率は２重量％以上であつ
た。工業面では、運転開始後、最初の数１０時間の転化
率と選択率の観点から、前記特許発明による触媒は従来
の触媒と大体同等であるが、本発明の触媒は従来の触媒
よりも、再生処理を受けなければならない回数が少い。
このことは、プラントの運転上、大きな利点である。例
■ 本例は、例１においてすでに使用された前記特許発明の
触媒を、８炭素原子のアルキル芳香族炭化水素含有炭化
水素の異性化のために使用する例を示す。
■ 本例は、例１においてすでに使用された前記特許発明の
触媒を、８炭素原子のアルキル芳香族炭化水素含有炭化
水素の異性化のために使用する例を示す。
下記の第１表に示した組成を有する装入物について６時
間実施されたテスト結果を同表に示してある。
間実施されたテスト結果を同表に示してある。
例■
本例においては、下記成分を含有する組成の触媒による
テストを実施する：ー白金０．３８％ ースズ０．１９％ ージルコニウム０．１５％ −塩素１．８１％ 担体は、前記特許明細書に記載されたものと類似のアル
ミナである。
テストを実施する：ー白金０．３８％ ースズ０．１９％ ージルコニウム０．１５％ −塩素１．８１％ 担体は、前記特許明細書に記載されたものと類似のアル
ミナである。
主たる操作パラメータは下記のごとし：ー圧：３０バ−
ル ー温度：４５０℃ 一Ｖ．Ｖ．ｈ：２ ーモル比 この異性化反応に使用された炭化水素装入物は、時間と
共に変動する組成を有し、またキシレン前駆体とエチル
ベンゼンとを含有する混合装入物である（これら２種の
生成物のみが異性化によつて希望のキシレンを生じるこ
とができる）。
ル ー温度：４５０℃ 一Ｖ．Ｖ．ｈ：２ ーモル比 この異性化反応に使用された炭化水素装入物は、時間と
共に変動する組成を有し、またキシレン前駆体とエチル
ベンゼンとを含有する混合装入物である（これら２種の
生成物のみが異性化によつて希望のキシレンを生じるこ
とができる）。
装入物の残分はオルトキシレン（約２鍾量％）とメタキ
シレン（約６呼量％）とから成る。下記の第２表にこの
テストに関する結果を示す。
シレン（約６呼量％）とから成る。下記の第２表にこの
テストに関する結果を示す。
このテスト中、経時的に触媒塩素含有量を保持するため
、装入物と共に約２０ｐ．ｐ．ｍ．の水と、１０ｐ．ｐ
．ｍ．の塩素とを装入した。この表を見れば、この組成
物の性能が非常によいことが分かる。
、装入物と共に約２０ｐ．ｐ．ｍ．の水と、１０ｐ．ｐ
．ｍ．の塩素とを装入した。この表を見れば、この組成
物の性能が非常によいことが分かる。
図面第１，２，３図は本発明における触媒の異性化活性
を示すグラフである。
を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 異性化条件において、８炭素原子を有するアルキル
芳香族炭化水素装入物と、水素と、触媒とを共存させる
ことからなり、前記触媒は酸性箇所を有し、化合物の形
で存在する塩素を有する耐火性無機酸化物担体を含み該
担体上に金属を有しており、触媒全重量に対して、（ａ
）０．０２〜２％の白金 （ｂ）０．０２〜２％のジルコニウム、チタン及びタン
グステンから成るグループから選択された少くとも一つ
の金属（ｃ）０．０２〜２％のスズ （ｄ）０．４〜２％の塩基 を含むことを特徴とするアルキル芳香族炭化水素装入物
の異性化法。 ２ ジルコニウム、タングステン、およびチタンから成
るグループの金属はジルコニウムであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項による異性化法。 ３ 下記段階を含む特許請求の範囲第１項または第２項
による異性化法。 （ａ）触媒の水素による還元と、場合によつては硫化水
素による前硫化処理段階と、（ｂ）技術分野において公
知の異性化条件において、前記の炭化水素装入物を前項
（ａ）のようにして準備された触媒と接触させる段階。 ４ 前記の触媒は１乃至２重量％の塩素を含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項または第３
項のいずれかによる異性化法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7516703A FR2312552A2 (fr) | 1975-05-28 | 1975-05-28 | Catalyseurs d'hydrotraitement d'hydrocarbures et procede de preparation desdits catalyseurs |
| FR7516703 | 1975-05-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58219129A JPS58219129A (ja) | 1983-12-20 |
| JPS6043336B2 true JPS6043336B2 (ja) | 1985-09-27 |
Family
ID=9155795
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51062198A Pending JPS51143626A (en) | 1975-05-28 | 1976-05-28 | Hydrootreatment catalyst for hydrocarbons and preparation thereof |
| JP58093904A Expired JPS6043336B2 (ja) | 1975-05-28 | 1983-05-27 | アルキル芳香族炭化水素装入物の異性化法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51062198A Pending JPS51143626A (en) | 1975-05-28 | 1976-05-28 | Hydrootreatment catalyst for hydrocarbons and preparation thereof |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4116870A (ja) |
| JP (2) | JPS51143626A (ja) |
| AT (1) | AT342020B (ja) |
| AU (1) | AU500537B2 (ja) |
| BE (1) | BE842250R (ja) |
| CA (1) | CA1072127A (ja) |
| CH (1) | CH610872A5 (ja) |
| DE (1) | DE2615066C2 (ja) |
| FR (1) | FR2312552A2 (ja) |
| GB (1) | GB1499248A (ja) |
| IT (1) | IT1063398B (ja) |
| NL (1) | NL7604854A (ja) |
| SE (1) | SE420309B (ja) |
| ZA (1) | ZA762924B (ja) |
Families Citing this family (5)
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Family Cites Families (6)
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| US3002920A (en) * | 1958-12-10 | 1961-10-03 | Exxon Research Engineering Co | Hydroforming catalyst and process |
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-
1976
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- 1976-04-07 DE DE2615066A patent/DE2615066C2/de not_active Expired
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- 1976-05-11 CH CH589776A patent/CH610872A5/xx not_active IP Right Cessation
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- 1976-05-20 CA CA253,010A patent/CA1072127A/en not_active Expired
- 1976-05-25 SE SE7605944A patent/SE420309B/xx unknown
- 1976-05-26 BE BE167355A patent/BE842250R/xx active
- 1976-05-28 JP JP51062198A patent/JPS51143626A/ja active Pending
- 1976-05-28 US US05/690,908 patent/US4116870A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-05-27 JP JP58093904A patent/JPS6043336B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| ZA762924B (en) | 1977-04-27 |
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| BE842250R (fr) | 1976-11-26 |
| JPS51143626A (en) | 1976-12-10 |
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| JPS58219129A (ja) | 1983-12-20 |
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