JPS6044036A - 充てん物質を封入したマイクロカプセル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、マイクロカプセル及び光てん物質を心材に封
入する方法に関する。得られたマイクロカプセルは各袖
の適用に供し得、特に無カーボン複写システムに適用し
得るもＯである。

マイクロカプセルは、−蚊に電合体物質の壁又は殻によ
って囲まれた充てん吻ノｋを官有する。光てん物質は気
体、液体又は固体のいずれであってもよいし、単一物質
、溶液、懸濁液又は混合物ノｈから成るものでもよい。

充てん心材物′ｊ！を包囲している壁は充てんｗＪ負を
外界と隔離するように作用する。充てん物質を解放する
ことが望ましいときは、カプセル壁は慎械的圧力によっ
て破壊すればよく、例えばそれによつ１光てん’Ｉｌｌ
　質をその外部に浸み出させることができる。通常、マ
イクロカプセルは充てん物質のだ淀の相互に連節してい
ない四部空間を有する個々値分離したカプセルから成っ
ている。充てん物質は、約０．１〜ｌ？；ｌ　５（１０
ミクロンの範囲の径を有するマイクロカプセルのおおむ
ね連続し／ζ亜鋒俸壁内に封入されている。

マイクロカプセルの用途はマイクロカプセルに封入され
る物質によって変化する。符にｍｌなものは医薬並びに
生物学表品胡、化学肥料類、調味旧知、脱臭剤類、接看
剤類、電子写真用トナー類及び無カーボン被写システム
類への使用である。

マイクロカプセル及びマイクロカプセル化技術は広い範
囲にわたる軸重に適用できるが、最も重責な通用の一つ
は無カーボン被写システム類への用途である。本発明は
相・に無カーボン被写システム類に過ム乙、しうるもの
でるり、王としてかかるシステム類に関連してｂ１述す
る。しかし、本発明は無カーボン会写分野に１奴足され
るものではなく、マイクロカプセルの１史用が南オリな
どんなものにも使用できること全理解すべきでるる。

坤カーボン仲写システムは、通′酵、被写セットに歪え
られた仮数枚の献血を含んでおり、そのセットの％葉は
、その抄面に１又はそれ以上の被覆（第　９　百） を有する。被写セットは、タイプライタ−、ペン又は他
の器具によって作用されるマーク圧が最外紙葉に通用さ
れるとき、増色したマークが徐写セットの各紙葉の少な
くとも１つの表向に形成されるように設定される。

この目的には、マークの圧が適用される被写セットのト
ップ紙葉は、その儀佃に破細が施される。

この做模された裏面は、充てん物質として、初めは無色
の化学的反応性の色料形成染料先駆物責を含有したマイ
クロカプセルが宮まれている。そのトップ紙葉に＠接す
る次の紙葉の上衣面は、マイクロカプセルに含有される
無色の染料先駆物質と反応して色料を生成するフェノー
ル樹脂や反応性クレーのような成分を含んだ材料で被接
されている。かくして、トップ紙葉の上表向へのマーク
圧は、表面のマイクロカプセルを破壊し無色の架料先駆
物質を解放する。次いで、その無色の染料先駆物質は、
下側の紙葉の表■扱ケの反応性成分と化学的に反応し、
マーク圧のものに相当する層色したマークを形成する。

同様にして、マイクロ力（第１０貞） プセルを破壊しても紙業の下の表向に桟付させるマーク
圧によって複写セットのそれぞれの次の紙葉に層色した
マークがつくられる。

無カーボン如与システムにおける佃写セットの紙葉類は
、当該技術分野ではＣＢ、　Ｃ１＋’Ｂ及びｃ１？′と
いう等間用語で叶ばれ、それらは、それぞれ“表向被接
（ｃｏａｔｅｄ　ｂａｃｋ　）”、”　表＆ｒｍ扱檀（
ｃｏａ−ｔｅｄ　ｆｒｏｎｔ　ａｎｄ　ｂａｃｋ　）”
及び＊　ｍ　；ｔｓ　＊（ｃｏａｔｅａｆｒｏｎｔ　）
”を懺わす。Ｃ”’Ｂ＃；葉は、被写セットの中間紙条
であって、それらの各々は、マーク圧によってその上衣
１粕にマークを形成し、破壊されたマイクロカプセルの
ｈｂ物をその表面がら次の紙葉の上衣１自１に移すこと
ができる。Ｃ１１′紙葉は底の紙葉であって、その上に
像が形成されるように、その上衣向にのみ被検される。

紙葉の層面にマイクロカプセルを含む仮構をほどこし、
各紙葉の上衣面にカプセル内容物に対して反応する成分
を官有する被覆をほどこすことが慣例的であるが、逆の
配置も用能である。更に、六闇値機として通用されるよ
り、むしろ紙葉自体（第１１員） 中に反応性成分の１糎又はそれ以上をほどこしてもよい
。史にまだ、無色の染料先駆物質に対する反応性成分類
その先駆物質に代えてマイクロカプセル化してもよい。

多紙葉無カーボン模写システムの製造に用いられる各種
の方式を説明した特叶類には、例えば米国％許第２　、
２９９　、６９４号（□ｒｅｅｎ　）　＋同第２　、７
１２　、５０７号（Ｇｒｅｅｎ　）　；同第３，０１６
，３０８号（Ｍａｃａｕｌｅｙ　）　Ｈ同第３，４２９
．８２７号（Ｒｕｕｓ）１及び同第３　、７２０　、５
３４号（Ｍａｃａｕｌｅｙら）明ｍ簀が６る。

文献には、２積又はそれ以上の反応性成分がマイクロカ
プセル壁を介して一緒にされたマイクロカプセルの調製
の多くの方法及び技術が記載されている。これらの大部
分の方法は、反応性成分の少なくともｌ独を宮む連続相
内に分散された予定の光てん物質を含有する分離状の微
細液滴を与えることによってカプセル化壁を形成するも
のである。ある徨のマイクロカプセル化技術においては
、マイクロカプセルの壁は連続相内にのみ存在し、分散
液滴内には存在しない反応性成分類から形成される。そ
のようなマイクロカプセル化法の例は、米国％計第３，
０１６，３０８号明細曹（Ｍａｅａｕｌｅ７　）に記載
された尿素ホルムアルデヒド縮合技術、米国特許第ｔｈ
ｅ、　２４．８９９号（Ｇｒｅｅｎ）に記載されたコア
セルベーション法及び米国％軒第３．５７８．６０５号
明細−４４，（Ｅａｘｔｅｒ　）に教示された二Ｍ　壁
（ｄｕａｌ−ｗａｌｌ　）法である。

Ｍａａａｕｌｅｙの特許は、連続相に存在する尿素−ホ
ルムアルデヒド紬合物から商分子倉の尿素ホルムアルデ
ヒド縮合物の壁をつくることを教えている。

その反応は、連続相のｐＨを調整することによって行な
われる。Ｇｒｅｅｎの特許は、充てん物質を含有する油
滴のまわりにゼラチン様の被膜を形成させることを記載
している。次いで仁の仮膜は、連続相中に存在するクロ
スリンキング剤によって硬化したマイクロカプセル壁に
される。ＢａＸｔθｒの特許は、少量の二ｔａｕ　ｗク
ロライドを含有する油とともにゼラチン−アラビアゴム
水性エマルジョン中の沖の形成を記載している。二価酸
クロライドはゼラチンと反応して内壁を形成し、ＨＣＡ
を放す。変化した堪化水系はゼラチンとアラビアゴムと
の間（第１３貞） のコアセルベーションを誘発し、マイクロカプセルの外
壁を形成する。

マイクロカプセル化の第二の種類は、米国特許第３．４
２９．８２７号明細簀（Ｒｕｕｓ　）によッテ例証すし
た界面Ｎ縮合でおる。Ｈｕｕｓにより教示されｆＣ方力
法、反応成分の１つを含有する水と混和し々い有機液体
の水性分散液を製造することを含んでいる。

次に、第２の反応剤が水相に添加され、その結果、反応
によって水相と有機相の間の昇面で重合体壁が形成され
る。

無カーボン被写システムに関連して、一つの共通の間組
は、ＣＩ？’及び／又はＣＢ紙葉に意に反して着色が形
成される傾向のあることである。この望まない着色の発
生は、通當、ＣＢ紙乗上に遊離状の無色の染料先駆物質
の存在によるものである。ＣＢ紙葉上の遊離先駆物質の
存在は、不児全なマイクロカプセル化又は不慮のマイク
ロカプセル破壊によるものであろう。更に、先駆物質を
含有する形成されたマイクロカプセルの壁は、無色の染
料先駆物をマイクロカプセルから漏洩させるきず又は（
第１４＊） 穴を有するかも知れない。この遊離染料先駆物質は、し
ばしば反応性のｃｙ酸成分接触し、それにより染色先駆
物質をその発色型に変化させることにより、じみを生じ
させる。プラッシュ、オフセット、ブルーイング、ゴー
ステインク、パックプリント弄のような色々な状象に係
る汚染は極めて不愉快であシ、無カーボン複写システム
では望ましくないものである。

マイクロカプセル透過性によってひき起こされる汚染の
発生を低減させるために種々の解決法が提案されている
。米国特許第４．２１８．５０６号明細誉（Ｏｄａら）
は、調製されたマイクロカプセル分散液に用いる各種の
強化用化合物知を記載している（第４欄第３〜１８？Ｔ
参照）。しかし、この特許は、コアセルベーション技術
によってつくられたマイクロカプセルに最も好都合に適
用しうるものであることを教えている。米国特許第４．
２６０．５１５号明細曹（ＥＬｌｉｗｋａ　）は、アル
デヒド基に対して反応性の基を１′有する１合体壁を有
するマイクロカプセル用強化物賃としてメチロールメラ
ミン又は七の（第１５１） エーテル類の使用を記載している。米国特許第４．２０
９，１８８号明細＠　（Ｃｈａｏら）は、−ｒ’ｌ　り
０　カフ’セルにおけるきず（ｄｉｓｃｏｎｌｎｕｉｔ
ｉｅｓ　）を封止するために、エピクロルヒドリンのメ
チロール化エポキサイド／フェノールＡ−型化合物の使
用を教示している。米国％計第４，０００，０８７号明
＃ｌＩＩ曹（Ｍａａｌ、ｏｕｆ　）は、充てん物質の不
ｈｌｉの麹洩に耐えるポリアミドマイクロカプセルを与
えるために、充てん物質中へのポリスチレン又はエポキ
シ樹脂の使用を教えている。マイクロカプセルに関連し
ないが、ヨーロッパ特許出願第００１２５８７号（Ｒｌ
ｃＯｈ　）は、目己架檎性ポリアミドと分子の木端又は
１Ｍ＋１鎖にメチロール基を有する炭化木本樹脂を用い
ることを記載している。しかし、この特許は、いずれに
せよマイクロカプセルを用いない多層感熱記録物質に回
けられたものである。

本発明の目的は、気に入らない汚れが減少するような透
過性の低い無カーボン複写システムの使用に適合するマ
イクロカプセルを提供することにある。

本発明の他の目的は、低減された透過性をもったマイク
ロカプセルを製造する方法を提供することにある。

特に、本発明の目的は、はじめの壁のきすがホルムアル
デヒドとビスフェノールＡ；ビスフェノールＢｉビスフ
ェノール’　ｉ　ｐ、Ｔ”　’）ヒドロキシ−１，１−
ジフェニルエタン；アルキル化フエ／　−ルｉ　＋　４
．４’−ジヒドロキシビフェニル；スルホニルフェノー
ル；及び１．５−ジヒドロキシナフタレンより成る群の
一員との反応生成物ではじめの壁に反応させることによ
シ閉止されたマイクロカプセルを提供することにある。

概括的に、本発明は、（ａ）　：　（１）ホルムアルデ
ヒドと（２）ビスフェノールＡ；ビスフェノールＢ；ビ
スフェノール’　ｉ　’９＊ｐ’−ジヒドロキシー１．
１−ジフェニルエタン募アルキル化７　！　／−ル類Ｉ
４．４’　９ヒドロキシビフェニル；スルホニルジフェ
ノール＋　及Ｕ　１，５−　ジヒドロキシナフタレンよ
り成る群の一員との反応生成物を（ｂ）壁の最外＋ｍｗ
質と反応させてマイクロカプセルの最外衣面の少なくと
も一部を形成させた充てん（第１１頁） 心材物質を甘有し、少なくとも１珈のおおむね連続した
心材封入壁から成るマイクロカプセルに関するものであ
る。上記化合物の中で、ホルムアルデヒドととスフエノ
ール化合物類の反応生成物が好ましい。本発明は、界面
ｉ縮合、縮合、二ＴＬ壁形成法又はコアセルベーション
によって調製されたマイクロカプセルを含む多くのタイ
プのマイクルカプセル糸に使用することができる。

本発明はまだ、ホルムアルデヒドとビスフェノールＡｉ
ビスフェノールＢ；ビスフェノールＩＩＩＩｐ、ｐ’−
ジヒドロキシ−１，１−ジフェニルエタン；アルキル化
フェノールｍ　ｓ　４．４’−ジヒドロキシビフェニル
；スルホニルジフェノール；及ヒＩ、５−ジヒドロ、キ
シナフタレンより成る群の一員との反応生成物をマイク
ロカプセルのスラリーと反応させることによる低められ
た透過性をもつマイクロカプセルをつくる方法を包含す
る。得られたマイクロカプセルは、次に紙基質に被接さ
れて、無カーボン被写システムの１又はそれ以上の紙葉
に形成される。

（第１８頁） 本発明の梃に他の目的及び具体化は、以下の好ましい具
体例の記載で明らかになるであろう。

本発明において、ホルムアルデヒドトビスフエノールＡ
（ビスフェノールＢ；ビスフェノールＩＰｉｐ、ｐ’−
ジヒドロキシ−１，１−ジフェニルエタン；アルキル化
フェノールＭ　＋　４．４’−ジヒドロキシビフェニル
ｉスルホニルジフェノール；及ヒ１．５−ジヒドロキシ
ナフタレンよ如成る群の一員との反応生成物は、マイク
ロカプセルの多孔性を減らすようにマイクロカプセルの
壁を変性するのに用いられる。この優孔性の低下は、無
カーボン複写システムにおける望まれない汚れの発生を
減少させる。

本発明に用いるのに適切な反応生成物は、例えば８０〜
８５°Ｃの適度の加熱条件下に数時間、ホルムアルデヒ
ドと選択された物質の反応によって調製することができ
る。ホルムアルデヒドの各当量に対し、他の化合物は０
．４〜１．２当重が用いられる。

反応生成物は、２つの方法のうちの１つの方法で水性マ
イクロカプセルスラリーに加えられる。

（第１９自） 第１は、それは旧縁スラリーに加えられる。選択的には
、ホルムアルデヒドとビスフェノールＡ：ビスフェノー
ルＢ；ビスフェノール１”　；ｐＨ”−ジヒドロキシ−
ｉ、ｉ−ジフェニルエタン；アルキル化フェノール類；
　４．４’〜ジヒドロキシビフ工ニル蓚スルホニルジフ
エノール番及び１，５−ジヒドロギシナフタレンより成
る群の一員とが別個にマイクロカプセルスラリーに加え
られる。このあとの選択においては、ホルムアルデヒド
と選択された物質は、それから反応して反応生成物を形
成する。

しかし、いずれの場合にも反応生成物は史にマイクロカ
プセルの壁と反応し、光てん物質をマイクロカプセル壁
を通して火成させるかも知れない壁構造中のきすを閉鎖
するように作用する。

反応生成物は、つくられたマイクロカプセルスラリーに
、そのマイクロカプセルの乾燥重量に基づいて、その反
応生成物の乾燥１蓋約０．０５〜５％の濃度で添加され
る。次いで得られた反応生成物のスラリーとマイクロカ
プセルを約１〜２４時間の間反応させる。

本発明は、次の一類のマイクロカプセル類のいずれに用
いることもできる。すなわち（ａｌポリアミド、ポリウ
レア、ポリウレタン及びポリエステルマイクロカプセル
で、それらはすべて界面皿相ｊ合によって調製される＋
（ｂ）尿素−ホルムアルデヒド吉メラミン−ホルムアル
デヒドマイクロカプセル類で、その両省はそのものの縮
合によって調製される＋　（ｃｌコアセルベーショ／に
よって形成されたアラビヤゴム／ゼラチンマイクロカプ
セル；及び１（ｄ）二Ｍ壁マイクロカプセルである。本
発明省らには、本発明の有益な利点となる的ｅｉなメカ
ニズムについては確かで々いが、反応生成物はヒドロキ
シ基あるいはアミノ基又はその両省が上記の知られたマ
イクロカプセルの壁内にしばしば存在するものと佃じら
れる。かかる反応は、本来低い透過性を下す両度の架橋
構造を形成する。　′無カーボン被写システムに関連し
て、本発明のマイクロカプセル円に納入さるべき光てん
物質は、通常、クリスタルバイオレットラクトン、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、ロータ〜ミンラクトン、
（第２１頁） ミヒラーのヒトロールのｐ−）ルエンスルフイネートの
如き無色の染料先駆物質であり、あるいはフェノールレ
ジンや反応性クレー類のような反応性物質と接触して無
色から発色ｖＩ質に変化しうる各種の発色化合物のいず
れかである。

無色の染料先駆物質が充てん物質として用いられるとき
は、染料先駆物質を溶解又は懸濁させうる有情溶剤が用
いられる。好適な有機俗剤類は、ベンジルブチルフタレ
ート、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、トルエン、％棟
キシレン類、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン
類及びビフェニル類を包含する。本発明に関連して有用
な水性乳化供液は、水に溶解されたポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、
スターチ、カルボキシメチルセルロース、及ヒヒドロキ
シエチルセルロースの如き乳化剤を包’ｈ−する。

もちろん、こ＼に記載されたν［規なマイクロカプセル
化方法及びマイクロカプセルは無カーボン複写システム
への用途に限定されない。充てん物（第２２貞） 質は、殺虫剤（ｐｅｓｔｉａｉｄｅｓ　）、殺虫剤（ｉ
ｎｓｅｃｔｌ−ａｉｄｅｓ　）、−休耕、芳青剤、着色
した染料溶液、油、溶剤、電子写真用トナー、可塑剤あ
るいはマイクロカプセル化が有オｌな他の物質類を包含
する。

例えば、本発明により調製されたカプセル類は、ゆっく
り解放する通用剤に有用である。

例　１　（対照カプセルスラリーの調製）テトラフタロ
イルクロライド６．５２部とＦＴ８ＭＨ２部をＤＢＰα
）部中に加熱溶解した。溶液を室温（２０’Ｃ）まで放
冷させたのち、ワーリングプレンダーのＶｉｎｏｌ　５
４０の２チ溶液２００部中に１〜２０ミクロンの＠囲の
粒子性に乳化させた。（Ｖｉｎｏｌ　５４０は、エアプ
ロダクツ＆ケミカルズ社からｗ、売されている部分けん
化ポリビニルアルコールである。）このエマルジョンに
、ジエチレントリアミン２．４２部を官有する水溶液、
炭酸す）　ＩＪウム１．８部、水酸化す）　ＩＪウム１
部及び水加部を加えた。次いで、得られたスラリーを低
速のメカニカルスタラーで室温下に１６時間かきまぜた
。ＦＴ８ＭＨ溶液を封入したポリアミドマイクロカプセ
ルが得られた。

（第２３以） 例　２　（メチロール化ビスフェノールムの合成）ビス
フェノールＡ３０．２部をガラスビーカーに入れた。そ
のビーカーに、メタノール１６部、水５部、３７チホル
ムアルデヒド溶液１１．８１部及び水酸化ナトリウム２
．８５部を加えた。次いでこの混合物を閉〜８５°Ｃに
３時間加熱した。メチロール化ビスフェノールＡが得ら
れた。

例　３　（メチロール化ビスフェノールＢの合成）ビス
フェノールＡ３０．２部にかえてビスフェノールＢ　３
２．１部を用いるほかは例２の方法が行なわれた。メチ
ロール化ビスフェノールＢが得られた。

例　４　（透過性の低減したマイクロカプセルの調教） 例２のメチロール化ビスフェノールＡを、例１の対照カ
プセルスラリーにマイクロカプセルとメチロール化ビス
フェノールムの乾燥ｉｔに基づいて５％の濃度に加えた
。得られたカプセルスラリーを室温で３時間かきまぜて
、メチロール化ビスフェノールムをカプセル壁と反応さ
せ、これを変性させた。

例　５ 例３のメチロール化ビスフェノールＢ’ｒ例２ｃｖメチ
ロール化ビスフェノールＡにおき換えるほかは例４の方
法を行ない、変性マイクロカプセルのスラリーを得た。

例　６ 例１の対照カプセルスラリーと例４並びに５の変性カプ
セルスラリーを、紙基質（０ｘｆｏｒｄ　Ａｃ１ｄ１１
＃ボンド紙）に約３．３？／ｍ２の被棟童でそれぞれ被
讃した。その被後シートをクレー被棲ＣＦシートに対し
てタイプし、形成された画像の強度を測定した（第１衆
参照）。

カプセル壁の透過性を「加速された透過性テスト法」に
従って測定した。このテストにおいては、３“×６“Ｃ
Ｂシートを３“×６“ＣＦシートと２７ｔｂの東蓋下に
電ね合わせ、１００°Ｃの炉中に２時間直かれた。その
彼、ＣＢシートとＣＦシートを離した。ｃｙ上の汚れは
、カプセルから染料溶液が流出し、ＣＦ上に桟付した結
果である。汚れは、Ｄｉａｎｏ社によってつくられたＢ
ＮＬ−２０ｐａｃｉｍｅｔｅｒ　ＭＯａｅｌ　６ｏｏａ
ｉｓ（第２５１） を用いて反射法で糎［足された。読みの１００はカプセ
ル壁が完全に不透過であることを意味し、−力、よシ低
い読みは、より多孔のマイクロカプセル薄膜であること
を示す。

第　１　嚢 対照カプセル（例１　）　４６．７　９１．７対照＋メ
チロール化ビス　４７．６　９５．８フエノールＡ（例
４） 対照＋メチロール化ビス　４７，４　９５．８フエノー
ルＢＣ４／ＩＪ５） 画像強度はメチロール化ビスフェノール類で変性するこ
とによる顧著な影智がないことがわかるが、カプセル壁
は、本発明による変性によって、はるかに小さな透過性
を示している。

例　７ １．５−ジヒドロキシナフタレン４．２１部と３７係ホ
ルムアルデヒド溶液２．３４部を含有する水溶液１６．
５５部を例１の対照スラリーの２７７．８部に加えた。

次いで得られたスラリーをα）“Ｃによ）分間加熱して
、カプセル壁を完全に変性した。変性カプセル恒棟（第
２６頁） の加速状透過性テストは、対照被覆の９１．３に対比し
、９４．３であった。

例　８ スルホニルジフェノール４．４６部と３７幅ホルムアル
デヒド’Ｎ１Ｆ３．１８部を含有する水溶液１２．６４
部を例１の対照カプセル壁土ＩＪ　−２’１７，８部に
加えた。

次いで、このスラリーを６０’ＣＫ３０分間加熱して、
カプセル壁土で変性反応を完結させた。得られたカプセ
ル被接の加速法透過性は、対照被覆の９１．４に対比し
９２．６であった。

例　９ Ａｎａｅｒｓｏｎ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ社（ミシガ
ン州のＡｄｒａｉｎ　）でＩｌｌされた実験的メチロー
ル化ビスフェノール＾を、例１の対照カプセルスラリー
に、４乾煉１１ｉチの１４１度に加えた。該スラリーを
ゆっくりかきまぜながら３時間反応させて完全に変性さ
せた。

変性された被覆の加速法による透過性は、対照被覆の９
１．７と比べて９５．５の読みであった。

例１０ この例においては、［３ｃｈｅｎｅｃｔａａｙ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａ１社に（第２７員） よって製造されている２種のメチロール化アルキルフェ
ノールＥＩＦ−１４４と５Ｐ−１１２０を、例１の対照
カプセルスラリーに乾燥ｌ′ｍ基準で３％濃度に加え比
軟検討した。陶スラリーは変性反応を完結させるため、
室温で３時間かきまぜた。これらのスラリーのｗＬ懐の
改善された加速透過性テストの結果は第２表に示すよう
な訪みであった。

第　２　衣 カプセルのタイプ　加速状遊過性 対　照　９（１，６ 対照十ＢＰ　−１４４９２，３ 対照＋ＢＰ−１１２０９３，６ 例６ないし例１Ｏの加速法による透過性の断みかられか
るように、本発明により処理されたマイクロカプセルの
透過性の著しい改善がめる。透過性の最も顕著ガ改善は
メチロール化ビスフェノールで得られる。

上記特定例は、本発明の具体例及び特徴を力説するもの
で、特に上に記載されていない灸くの例も本発明の真意
及び範囲内であることを理解すべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分離した微細な液滴の分散相をつくり、その微細液
   滴の周囲におおむね連続したカプセル壁を形成させるマ
   イクロカプセルの製造方法において、つくられたマイク
   ロカプセル壁ヲ、ホルムアルデヒドとビスフェノールＡ
   ；ビスフェノールＢ；ビスフェノールＦ　ｉ　ｐＩＴ”
   −ジヒドロキシ−１，１−ジフェニルエタン；アルキル
   化フェノール−Ｈ；４．４’−ジヒドロキシビフェニル
   ；スルホニルジフェニル；並ヒに１，５−ジヒドロキシ
   ナフタレンより成る肝の一員との反応生成物と反応させ
   て、得られるマイクロカプセルの透過性を低減させるこ
   とを特徴とする改善方法。 ２、マイクロカプセルの製造に就いて反応生成物を連続
   相に加える％ＦＦ請氷０！＋１．＋１．項第１の方法。 （第　２　百） ３、ホルムアルデヒドとビスフェノールＡ；ビスフェノ
   ールＢ；ビスフェノールＦ　ｉ　ｐ７−シヒドロキシー
   １．１−ジフェニルエタン；アルキル化フェノールｋ　
   ｉ　４．４’−ジヒドロキシビフェニル；スルホニルジ
   フェノール；及ヒ１．５−ジヒドロキシナフタレンよシ
   成る杵の一員とをマイクロカプセルの製造に続いて連ｔ
   ｉ＋１！に添加し、ホルムアルデヒドとビスフェノール
   Ａ；ビスフェノールＢ；ビスフェノール’　ｉ　ｐ＋ｐ
   ’−ジヒドロキシ−１，１−ジンエニルエタン；アルキ
   ル化ジヒドロキシビフェニル；スルホニルジフェノール
   ｔ　及［１，５−ジヒドロキンナフタレンより成る計の
   一員とを反応させて反応生成物を形成する％＠Ｉｆ請求
   の範囲第１項記載の方法。 ４、つくられたマイクロカプセル壁が界面電紬今によっ
   て製造されたものである％許請求の範囲第１埃記載の方
   法。 ５、つくられたマイクロカプセル壁が分離した微細液滴
   −Ｌに尿累−ホルムアルデヒド紬合物（第　３　頁） を沈積もせることによって製造されたものである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ６、”）（うれたマイクロカプセル壁が、微細な分離液
   滴中に官有されるジ酸クロライドを連続相中に富マれる
   ゼラチン及びアラビアゴムと反応させることにより製造
   されたものである％ｉｆｆ：請求の範囲第１項記載の方
   法。 ７、つくうれたマイクロカプセル壁がコアセルベーショ
   ンによって製造されたものである特ｌＦＦ請求の範囲第
   １項記載の方法。 ８、反応生成物がホルムアルデヒドとビスフェノールＡ
   ｌビスフェノールＢ及びビスフェノールＦより成る群の
   一部との反応生成物である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ９、ホルムアルデヒドとビスフェノールＡ；ビスフェノ
   ールＢ及びビスフェノールＦよシ成る群の一員を、マイ
   クロカプセルの製造に続いて連続相に添力口し、ホルム
   アルデヒドとビスフェノールＡ；ビスフェノールＢ；及
   びとスフエノールＦを反応させて反応生成りを形成させ
   る特Ｆ１′請求の範囲第３項記載の方法。 １ｏ、ＧＭ分離液滴が充てん物質を含む特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 １１、充てん物質が無色の染料先駆物質である特ｒｆｓ
   ′Ｉｖ求の範囲第１Ｏｙｊ４記載の方法。 １２、得られたマイクロカプセルが約１〜約２０ミクロ
   ンの範囲の大きさである特許請求の範囲給１項す己載の
   方法。 １３、反応生成物を、形成されたマイクロカプセルと約
   １〜約２４時間？ｊも合する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １４、反応生成物と形成されたマイクロカプセルを約”
   １Ｋ）”Ｃ〜約α）°Ｃの範囲の温度で混合する特Ｗｆ
   ｉＭ求の範囲第１項記載の方法。 １５、反応生成物の形成されたマイクロカプセルに対す
   る割合が、乾燥１ｔＫ基づいて約０．０５係〜約５係で
   ある％許請求の範囲第１項記載の方法。 １６、充てん物質を封入した少なくとも一部のおおむね
   連続する壁を有するマイクロカプセル（第　５　頁） であって、（ａｌ（１）ホルムアルデヒドと（２）ビス
   フェノールＡ；ビスフェノールＢ；ビスフェノールＦ　
   ＋　ｐ、１”−ジヒドロキシ−１，１−ジフェニルエタ
   ン；アルキル化フェノールｆｉ　ｉ　４．４’−ジヒド
   ロキシビフェニル；スルホニルジフェノール；及び１．
   ５−ジヒドロキシナフタレンより成る群の一員との反応
   生成物と（ｂｌつくられたマイクロカプセルの最外次面
   の少なくとも一部を形成する壁との間の反応で得られた
   光てん物′Ｘを含有する浸透性の低いマイクロカプセル
   。 １７、つくられたマイクロカプセル壁が界面１縮によっ
   て形成されたものである％　ｉＦｆ　請求の範囲第１６
   項記載のマイクロカプセル。 １８、つくられたマイクロカプセル壁が尤てん物質の周
   囲に尿素−ホルムアルデヒド紬金物を析出させることに
   よって製造されたものである特許請求の範囲第１６項記
   載のマイクロカプセル。 １９、つくられたマイクロカプセル壁が、光てん（第　
   ６　頁） ９勿質中に舊゛有されたジ酸クロライドをゼラチン及び
   アラビアゴムと反応させることによって形成されるもの
   である時杵ＨＨ累の範囲第１６項記載のマイクロカプセ
   ル。 題、つくられたマイクロカプセル壁がコアセルベーショ
   ンによって製造されたものである特￥ｆ′ｆＷＲ求の範
   囲第１６項記載のマイクロカプセル。 ２１、反応生成物がホルムアルデヒドとビスフェノール
   ＡｌビスフェノールＢ；及びビスフェノールＦより成る
   群の一員との反応によるものである特＋１１？！氷の範
   囲第１６ｙ４記載のマイクロカプセル。 ２２、充てん物質が無色の染料先駆体である特許１ｎＩ
   Ｘの範囲第１６項記載のマイクロカプセル。 路、形成されたマイクロカプセルの径が約１ミクロンな
   いし約茄ミクロンである特許請求の範囲第１６項記載の
   マイクロカプセル。 屑、基質の少なくとも一部に形成された被覆が、ｅｉｆ
   ｆＭ求の範囲第２２項記載の多数のマイクロカプセルを
   官有し、無色の染色先駆体と反応（第　’７　Ｌｔ） して層色した反応生成物を杉成し得る＠買が該マイクロ
   カプセルと反応的接触状態にされた基負から成る無カー
   ボン複写システム。