JPS6044041A - 触媒の処理法 - Google Patents
触媒の処理法Info
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- JPS6044041A JPS6044041A JP58148150A JP14815083A JPS6044041A JP S6044041 A JPS6044041 A JP S6044041A JP 58148150 A JP58148150 A JP 58148150A JP 14815083 A JP14815083 A JP 14815083A JP S6044041 A JPS6044041 A JP S6044041A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はその触媒活性増大を目的とする、アルミナ又は
ガリア(g(glliα)の様な無機酸化物触媒の処理
法に関する。
ガリア(g(glliα)の様な無機酸化物触媒の処理
法に関する。
無機酸化物物質アルミナは、これを弗化硼素CBF3)
と接触させることにより、これまで、触媒活性がもたら
されてきた。弗化硼素処理に続いて加水分解及びか焼が
実施されている。ゼオライトX及びYの様な結晶性アル
ミノ珪酸塩は、米国特許第3.354,078号及び第
3,664,220号に開示された如く、揮発性の金属
ハロゲン化物での処理により触媒活性を増大させてきた
。
と接触させることにより、これまで、触媒活性がもたら
されてきた。弗化硼素処理に続いて加水分解及びか焼が
実施されている。ゼオライトX及びYの様な結晶性アル
ミノ珪酸塩は、米国特許第3.354,078号及び第
3,664,220号に開示された如く、揮発性の金属
ハロゲン化物での処理により触媒活性を増大させてきた
。
然し、本発明は、先行技術の方法に比して、著しく高い
酸性触媒活性を、アルミナ及びガリアの様な多種の無機
酸化物に付与する。この事は、分解、アルキレーション
及び異性化反応に使用する市販ゼオライト触媒に対して
工)広い範囲の酸性度レベルのマトリックスの提供全可
能とする。
酸性触媒活性を、アルミナ及びガリアの様な多種の無機
酸化物に付与する。この事は、分解、アルキレーション
及び異性化反応に使用する市販ゼオライト触媒に対して
工)広い範囲の酸性度レベルのマトリックスの提供全可
能とする。
本発明によれば、アルミナ又はガリアの様な無機酸化物
物質の酸性活性改善方法に於て、該物質を弗化アンモニ
ウム又は揮発性弗化硼素と接触させ、弗化硼素又は弗化
アンモニウム又は揮発性弗化硼素と接触させ、弗化硼素
又は弗化アンモニウムと接触させた物質を水酸化物又は
塩(例えば硝酸塩)の様なアンモニウム交換水溶液と接
触させ且つ該アンモニウム交換溶液と接触させた物質を
か焼する逐次的工程より成る酸性活性改善方法が提供さ
れる。得られた物質は増大したブレンステッド酸性度及
び従って、例えば有機化合物(例えば炭化水素)、のア
ルキレーション、トランスアルキレーション、分解又は
異性化の様な沢山の化学反応の触媒作用に対して改善さ
れた酸性活性を示す。この増加した酸性活性物質は酸触
媒有機化合物変換プロセスに対する触媒の製造に於て、
種々のゼオライト物質のマトリックス又は担体として有
用である。
物質の酸性活性改善方法に於て、該物質を弗化アンモニ
ウム又は揮発性弗化硼素と接触させ、弗化硼素又は弗化
アンモニウム又は揮発性弗化硼素と接触させ、弗化硼素
又は弗化アンモニウムと接触させた物質を水酸化物又は
塩(例えば硝酸塩)の様なアンモニウム交換水溶液と接
触させ且つ該アンモニウム交換溶液と接触させた物質を
か焼する逐次的工程より成る酸性活性改善方法が提供さ
れる。得られた物質は増大したブレンステッド酸性度及
び従って、例えば有機化合物(例えば炭化水素)、のア
ルキレーション、トランスアルキレーション、分解又は
異性化の様な沢山の化学反応の触媒作用に対して改善さ
れた酸性活性を示す。この増加した酸性活性物質は酸触
媒有機化合物変換プロセスに対する触媒の製造に於て、
種々のゼオライト物質のマトリックス又は担体として有
用である。
弗化アンモニウム又は揮発性弗化硼素との接触は約0℃
乃至約100℃、好ましくは約周囲の温度(室温)乃至
約50℃の温度で達成される。弗化硼素又はアンモニウ
ムと接触させた物質は次に、水酸化アンモニウム又はア
ンモニウム塩水溶液(例えば、I N NH4No3又
はI NNH,OH)と接触させ、且つその後約200
℃乃至約600℃の温度で、空気、窒素等の不活性雰囲
気中で、減圧、常圧又は加圧下で、約1分間乃至約48
時間の間、か焼する。
乃至約100℃、好ましくは約周囲の温度(室温)乃至
約50℃の温度で達成される。弗化硼素又はアンモニウ
ムと接触させた物質は次に、水酸化アンモニウム又はア
ンモニウム塩水溶液(例えば、I N NH4No3又
はI NNH,OH)と接触させ、且つその後約200
℃乃至約600℃の温度で、空気、窒素等の不活性雰囲
気中で、減圧、常圧又は加圧下で、約1分間乃至約48
時間の間、か焼する。
弗化物試薬接触工程は、揮発性弗化硼素又は弗化硼素ニ
ーテラー)k窒素又はヘリウムの様な不活性ガスと約0
℃乃至約100℃の範囲の温度で混合することにより達
成できる。無機酸化物物質を水中の弗化アンモニウムで
真空含浸しても達成できる。使用される弗化物試薬の量
は狭い範囲に限定されるものではないが、通常は約0.
2乃至約2tの弗化硼素又は弗化アンモニウム全無機酸
化物物質1f当りに使用する。
ーテラー)k窒素又はヘリウムの様な不活性ガスと約0
℃乃至約100℃の範囲の温度で混合することにより達
成できる。無機酸化物物質を水中の弗化アンモニウムで
真空含浸しても達成できる。使用される弗化物試薬の量
は狭い範囲に限定されるものではないが、通常は約0.
2乃至約2tの弗化硼素又は弗化アンモニウム全無機酸
化物物質1f当りに使用する。
アンモニウム交換水溶液接触工程は、約1時間乃至約2
0時間の時間で、約室温乃至約100℃の温度に於て実
施することが出来る。使用可能な実際のアンモニウム交
換物質は狭い5− 条件にしばられるものでなく、通常は硝酸アンモニウム
、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム等の様な無機塩
か又は水酸化アンモニウムであろう。
0時間の時間で、約室温乃至約100℃の温度に於て実
施することが出来る。使用可能な実際のアンモニウム交
換物質は狭い5− 条件にしばられるものでなく、通常は硝酸アンモニウム
、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム等の様な無機塩
か又は水酸化アンモニウムであろう。
弗化硼素は容易に加水分解され、且つその際に放出され
たHFがシリカを侵すので、珪質物質の存在に於て弗化
硼素を使用するのは問題である。従ってここで弗化硼素
で処理を受ける無機酸化物はシリカ又はシリカ含有混合
物を含まないであろう。無機酸化物物質がシリカから成
る時は、弗化アンモニウムの試薬を用いる本発明の方法
が望ましい方法である。
たHFがシリカを侵すので、珪質物質の存在に於て弗化
硼素を使用するのは問題である。従ってここで弗化硼素
で処理を受ける無機酸化物はシリカ又はシリカ含有混合
物を含まないであろう。無機酸化物物質がシリカから成
る時は、弗化アンモニウムの試薬を用いる本発明の方法
が望ましい方法である。
本発明の方法により、酸性活性を増大すべき無機酸化物
物質は、所望により、弗化物試薬の処理に先立って、約
200℃乃至約600℃の温度で、空気、窒素等の雰囲
気中で、1分間乃至48時間の間、か焼してもよい。
物質は、所望により、弗化物試薬の処理に先立って、約
200℃乃至約600℃の温度で、空気、窒素等の雰囲
気中で、1分間乃至48時間の間、か焼してもよい。
本発明の方法によダ調製した活!lE全増大させた無機
酸化物物質線、酸触媒有機化合物変換反応に対する触媒
成分として6− 有効である。かかる反応には、非限定な例として、約3
00℃から約800℃の温度、約15 psiaから約
500psia及び約0.1から約20の重量空間速度
全反応条件とする炭化水素類の分解;約300[から約
550℃の温度、約5pajαから約500ps iα
の圧力、約01から約100の重量空間速度全反応条件
とするメタノールのガソリンへの変換がある。
酸化物物質線、酸触媒有機化合物変換反応に対する触媒
成分として6− 有効である。かかる反応には、非限定な例として、約3
00℃から約800℃の温度、約15 psiaから約
500psia及び約0.1から約20の重量空間速度
全反応条件とする炭化水素類の分解;約300[から約
550℃の温度、約5pajαから約500ps iα
の圧力、約01から約100の重量空間速度全反応条件
とするメタノールのガソリンへの変換がある。
特定の所望の化学変換反応の実施に於て、特にゼオライ
ト含有触媒組成物のマ) IJラックスして使用する時
には、上述の活性を増大させた無機酸化物物質全プロセ
スで使用される温度及び他の反応諸条件に耐性を有する
他の物質より成り、第二のマトリックスを包含させるの
が有効であろう。かかる第二のマトリックス物質はバイ
ンダーとしても有用であり且つ多くの分解プロセスで遭
遇する過酷な温度、圧力及び反応物原料流速条件に対し
て触媒に更に耐性を付与する。適当なマトリックスは出
願人のヨーロッパ特許A−1695号に記載した。
ト含有触媒組成物のマ) IJラックスして使用する時
には、上述の活性を増大させた無機酸化物物質全プロセ
スで使用される温度及び他の反応諸条件に耐性を有する
他の物質より成り、第二のマトリックスを包含させるの
が有効であろう。かかる第二のマトリックス物質はバイ
ンダーとしても有用であり且つ多くの分解プロセスで遭
遇する過酷な温度、圧力及び反応物原料流速条件に対し
て触媒に更に耐性を付与する。適当なマトリックスは出
願人のヨーロッパ特許A−1695号に記載した。
以下の実施例は本発明全例示するためのものである。
実施例 1゜
カイザー(Ktxiser )ガンマ−アルミナの1f
の試料全水中の0.9tの弗化アンモニウム(m4J’
)i用い、25℃の温度で真空含浸した。かなシのアン
モニアが発生した。30分間の接触後、弗化アンモニウ
ムと接触させた物質ff1130cで乾燥し、次にIN
硝酸アンモニウムCNH4No 3)水溶液で3回処理
した。各硝酸アンモニウム処理後、水洗全行っfco最
終洗浄物質を次に130cで乾燥し、30分間538℃
で空気中でか焼した。
の試料全水中の0.9tの弗化アンモニウム(m4J’
)i用い、25℃の温度で真空含浸した。かなシのアン
モニアが発生した。30分間の接触後、弗化アンモニウ
ムと接触させた物質ff1130cで乾燥し、次にIN
硝酸アンモニウムCNH4No 3)水溶液で3回処理
した。各硝酸アンモニウム処理後、水洗全行っfco最
終洗浄物質を次に130cで乾燥し、30分間538℃
で空気中でか焼した。
実施例 2゜
実施例1で使用したのと同一のアルミナの12の試料を
弗化硼素(BF3)で飽和させた。Bへの添加は25℃
〜95℃で実施した。吸着熱がもはや発生しなくなった
点として飽和点全求めた。この点で、それ以上BF3′
ft添加しても事実アルミナを冷却するだけであった。
弗化硼素(BF3)で飽和させた。Bへの添加は25℃
〜95℃で実施した。吸着熱がもはや発生しなくなった
点として飽和点全求めた。この点で、それ以上BF3′
ft添加しても事実アルミナを冷却するだけであった。
飽和点で弗化硼素の流れを止めて、25℃(周囲温度)
の空気をアルミナを通して30分間通過させた。未反応
又はゆるく吸着した弗化硼素の最後の痕跡を除去するた
めに弗化硼素と接触させた物質に130℃で30分間乾
燥した。乾燥した物質を次に実施例1と同様にINM1
4No 3水溶液で処理し且つか焼した。
の空気をアルミナを通して30分間通過させた。未反応
又はゆるく吸着した弗化硼素の最後の痕跡を除去するた
めに弗化硼素と接触させた物質に130℃で30分間乾
燥した。乾燥した物質を次に実施例1と同様にINM1
4No 3水溶液で処理し且つか焼した。
実施例 3゜
2と同様BF3で処理したがN114NO3処理は行な
わなかった。
わなかった。
弗化硼素と接触させたアルミナを上記同様にか焼した。
本実施例はアルミナ活性化の先行技術の方法を比較のた
めに行ったものである。
めに行ったものである。
実施例 4゜
二様式アルミナ・ビーズの他の試料を実施例3同様にB
F39− で処理し、脱イオン水で加水分解し、前記の如くか焼し
た。
F39− で処理し、脱イオン水で加水分解し、前記の如くか焼し
た。
水酸化アンモニウム又は塩の水溶液による処理は行なわ
なかった。これも又、アルミナ活性化の先行技術の方法
を比較のために行ったものである。
なかった。これも又、アルミナ活性化の先行技術の方法
を比較のために行ったものである。
実施例 5゜
二様式アルミナ・ビーズ試料を実施例2の方法で処理し
た。
た。
実施例 6゜
実施例1〜5の最終生成物の無機酸化物物質と二種のア
ルミナ試料(未処理)についてα試験を行い次の結果を
得た:実施例からの生成物 α値 ガンマ−・アルミナ(出発原料) 0.2二様式アルミ
ナ・ビーズ(出発原料)0,21 CNH,F/NHJ
Vo3/か焼)4,52 BF3/Nll、NO3/か
焼)153 CBF3/か焼)2.8 4 CBF3/H20/か焼)8.7 5(BF3/NH4NO3/か焼)2310− 本発明の方法が特定の無機酸化物物質の酸触媒活性の増
大に対して高度に有効であることが上記の結果から判明
した。
ルミナ試料(未処理)についてα試験を行い次の結果を
得た:実施例からの生成物 α値 ガンマ−・アルミナ(出発原料) 0.2二様式アルミ
ナ・ビーズ(出発原料)0,21 CNH,F/NHJ
Vo3/か焼)4,52 BF3/Nll、NO3/か
焼)153 CBF3/か焼)2.8 4 CBF3/H20/か焼)8.7 5(BF3/NH4NO3/か焼)2310− 本発明の方法が特定の無機酸化物物質の酸触媒活性の増
大に対して高度に有効であることが上記の結果から判明
した。
実施例1及び2の生成物のα値を未処理のガンマ−アル
ミナと比較すると、活性が2150から7400 %増
大していることを示している。実施例5の生成物のα活
性を未処理の二様式アルミナ・ビーズと比較すると活性
が11.400%増大している。実施例5の結果を実施
例3及び4と比較すると、先行技術の手法よシ本発明の
方法が改善された結果を与えることを示している。α試
験法は米国特許第3,354,078号及びTheJo
urnal of Catalysis、 Vol、
IVL 522〜529頁(1965年8月)に記載さ
れている。
ミナと比較すると、活性が2150から7400 %増
大していることを示している。実施例5の生成物のα活
性を未処理の二様式アルミナ・ビーズと比較すると活性
が11.400%増大している。実施例5の結果を実施
例3及び4と比較すると、先行技術の手法よシ本発明の
方法が改善された結果を与えることを示している。α試
験法は米国特許第3,354,078号及びTheJo
urnal of Catalysis、 Vol、
IVL 522〜529頁(1965年8月)に記載さ
れている。
特許出願人 モビル オイル コーポレーション、−、
11−
11−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、無機酸化物物質を弗化アンモニウム又は弗化硼素と
0℃から100℃の温度に於て接触させ、該弗化物と接
触させた物質をアンモニウム交換水溶液と接触させ且つ
その後、該物質’1200cから600℃の温度に於て
か焼することを特徴とする無機酸化物物質の活性増大方
法。 2、該無機酸化物物質がアルミナ又はガリアである特許
請求の範囲第1項記載の方法。 3、該アンモニウム交換水溶液が水酸化アンモニウム又
はアンモニウム塩を含む特許請求の範囲第1項又は第2
項に記載の方法。 4、該アンモニウム塩が硝酸アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム又は塩化アンモニウムである特許請求の範囲第3
項記載の方法。 5、該無機酸化物物質を該弗化物での処理に先立って、
2(′)0℃から600111:の温度に於てか焼する
特許請求の範囲第1項記載の方法。 6、有機化合物の変換方法に於て、該有機化合物を変換
条件に於て、無機酸化物物質を弗化アンモニウム又は弗
化硼素とOCから100cの温度に於て接触させ、骸弗
化物と接触させた物質をアンモニウム交換水溶液と接触
させ且つ、その後、該物質を200℃から600℃の温
度に於てか焼して得た活性を増大させた無機酸化物物質
よシ成る触媒と接触させることを特徴とする有機化合物
の変換方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP83304712A EP0134328B1 (en) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | Treatment of catalysts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6044041A true JPS6044041A (ja) | 1985-03-08 |
| JPH0366017B2 JPH0366017B2 (ja) | 1991-10-15 |
Family
ID=8191244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58148150A Granted JPS6044041A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | 触媒の処理法 |
Country Status (6)
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|---|---|
| US (1) | US4427791A (ja) |
| EP (1) | EP0134328B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6044041A (ja) |
| AU (1) | AU568307B2 (ja) |
| CA (1) | CA1204726A (ja) |
| DE (1) | DE3372929D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01228683A (ja) * | 1988-03-08 | 1989-09-12 | Daido Steel Co Ltd | 金属板材の圧着圧延方法 |
| WO2018008151A1 (ja) | 2016-07-08 | 2018-01-11 | 新日鐵住金株式会社 | チタン板及びその製造方法 |
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| US4638105A (en) * | 1983-02-14 | 1987-01-20 | Mobil Oil Corporation | Acid-catalyzed xylene isomerization |
| US4665248A (en) * | 1983-02-14 | 1987-05-12 | Mobil Oil Corporation | Zeolite modification and its use in conversion of alcohols and ethers to hydrocarbons |
| US4605804A (en) * | 1983-02-14 | 1986-08-12 | Mobil Oil Corporation | Acid-catalyzed organic compound conversion |
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-
1982
- 1982-03-08 US US06/355,414 patent/US4427791A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-08-15 CA CA000434577A patent/CA1204726A/en not_active Expired
- 1983-08-15 JP JP58148150A patent/JPS6044041A/ja active Granted
- 1983-08-15 EP EP83304712A patent/EP0134328B1/en not_active Expired
- 1983-08-15 DE DE8383304712T patent/DE3372929D1/de not_active Expired
- 1983-08-15 AU AU17995/83A patent/AU568307B2/en not_active Ceased
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Also Published As
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| EP0134328A1 (en) | 1985-03-20 |
| US4427791A (en) | 1984-01-24 |
| AU568307B2 (en) | 1987-12-24 |
| AU1799583A (en) | 1985-02-21 |
| EP0134328B1 (en) | 1987-08-12 |
| CA1204726A (en) | 1986-05-20 |
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