JPS6044528A - 水性系中のポリアクリル酸類を濃縮・分離する方法 - Google Patents
水性系中のポリアクリル酸類を濃縮・分離する方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は水溶性ポリアクリル酸類を、ポリアクリル酸類
とその他の可溶性イオン物質を含有する希釈水性系か。
とその他の可溶性イオン物質を含有する希釈水性系か。
ら単離・濃縮するための簡単な定量的方法に関する。特
に、本発明は低濃度のイオン化抑制されたポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、それ等の混合物および共重合体
を、それ等高分子電解質とその他の可溶性イオン物質例
えばイオン塩やホスホネートを含有する水性系から選択
的に吸着して濃縮する方法に関する。水性系中のポリア
クリル酸類の濃度を監視するための従来法の能力は一般
に上記その他の可溶性イオン物質によって妨害される。
に、本発明は低濃度のイオン化抑制されたポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、それ等の混合物および共重合体
を、それ等高分子電解質とその他の可溶性イオン物質例
えばイオン塩やホスホネートを含有する水性系から選択
的に吸着して濃縮する方法に関する。水性系中のポリア
クリル酸類の濃度を監視するための従来法の能力は一般
に上記その他の可溶性イオン物質によって妨害される。
水溶性ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイ
ン酸、それ等の混合物および共重合体、および少なくと
も５０重量％のアクリル酸、メタクリル酸またはマレイ
ン酸と５０重量％未満の別の共重合性モノマーとから生
成された共重合体（以上をまとめてポリアクリル酸類と
称す）は冷却塔、ボイラー、油田生産設備、海水蒸発器
、および洗浄剤のような水性系におけるスケール防止剤
や分散剤として商業的に使用されている。これ等重合体
はカルシウムやマグネシウムのような硬度イオンと炭酸
塩や燐酸塩や硫酸塩のような陰イオンどの反応によって
生成されるスケール形成性無機塩に相互作用する。ポリ
アクリル酸類はこれ等塩の結晶の成長を妨げること（析
出防止）によって；又は結晶に反撥性の表面電荷を導入
してそれ等の凝集、沈降および成る表面上への付着を遅
延させること（分散）によって；又は結晶そのものの構
造に干渉してスケールを破壊し易く且つ分散し易くする
こと（結晶改質）によって作用する。
ン酸、それ等の混合物および共重合体、および少なくと
も５０重量％のアクリル酸、メタクリル酸またはマレイ
ン酸と５０重量％未満の別の共重合性モノマーとから生
成された共重合体（以上をまとめてポリアクリル酸類と
称す）は冷却塔、ボイラー、油田生産設備、海水蒸発器
、および洗浄剤のような水性系におけるスケール防止剤
や分散剤として商業的に使用されている。これ等重合体
はカルシウムやマグネシウムのような硬度イオンと炭酸
塩や燐酸塩や硫酸塩のような陰イオンどの反応によって
生成されるスケール形成性無機塩に相互作用する。ポリ
アクリル酸類はこれ等塩の結晶の成長を妨げること（析
出防止）によって；又は結晶に反撥性の表面電荷を導入
してそれ等の凝集、沈降および成る表面上への付着を遅
延させること（分散）によって；又は結晶そのものの構
造に干渉してスケールを破壊し易く且つ分散し易くする
こと（結晶改質）によって作用する。
加えて、これ等重合体は水性系におけるその他の懸濁粒
状物例えばクレーを分散させるためにも有効である。ロ
ーム・アンド・ハース社製アクリソール■ＬＭＷ重合体
、即ち約１ｏｏｏ〜約４５００の範囲の重量平均分子量
を有するポリアクリル酸類およびそれ等の対応するナト
リウム塩は水性系において普通硬度イオン塩を抑制する
ための有効なスケール防止剤であることが知られている
。また、米国特許出願第４８５，５６０号は水性系にお
けるスケール防止に有効なアクリル酸およびメタクリル
酸の水溶性低分子蓋共重合体に関する。さらに、米国特
許出願第４８５．５６９号はアクリル酸と疎水゛性コモ
ノマーの低分子蓋共重合体を使用して水性系に無機物質
を分薮させる方法に関する。
状物例えばクレーを分散させるためにも有効である。ロ
ーム・アンド・ハース社製アクリソール■ＬＭＷ重合体
、即ち約１ｏｏｏ〜約４５００の範囲の重量平均分子量
を有するポリアクリル酸類およびそれ等の対応するナト
リウム塩は水性系において普通硬度イオン塩を抑制する
ための有効なスケール防止剤であることが知られている
。また、米国特許出願第４８５，５６０号は水性系にお
けるスケール防止に有効なアクリル酸およびメタクリル
酸の水溶性低分子蓋共重合体に関する。さらに、米国特
許出願第４８５．５６９号はアクリル酸と疎水゛性コモ
ノマーの低分子蓋共重合体を使用して水性系に無機物質
を分薮させる方法に関する。
その他の有機化合物例えば有機ホスフェートや有機ホス
ホネートも水性系のスケール防止剤として通常使用され
る。このような有機ホスホネートスケール防止剤はモン
サントケミカル社から商標デクエスト■の名で製造販売
されている。さらに、他のイオン化合物例えば無機燐酸
塩もこれ等水性系に使用されて金屑表面の腐蝕を遅延さ
せることを助げている。
ホネートも水性系のスケール防止剤として通常使用され
る。このような有機ホスホネートスケール防止剤はモン
サントケミカル社から商標デクエスト■の名で製造販売
されている。さらに、他のイオン化合物例えば無機燐酸
塩もこれ等水性系に使用されて金屑表面の腐蝕を遅延さ
せることを助げている。
現在のところ、硬度イオンやホスホネートのような他の
可溶性イオン物質を含有する水性系中のポリアクリル酸
類の濃度を選択的に測定するための簡単で、速くて、再
現性があって、感度がよく、低コストの方法は存在しな
い。普通の方法では、水性系中のこれ等可溶性イオン物
質の存在はかかる水性系中のポリアクリル酸類の約５
ｐｐｍ未満のオーダーの低濃度を測定する能力を妨害す
る。可溶性イオン塩がポリアクリル酸濃度測定を妨害す
るそのような方法の１つは２価銅による沈殿、ろ過、沈
殿物の再溶解、および未反応２価銅の検定からなる（米
国特許第３．５’ １６，７９５号）。
可溶性イオン物質を含有する水性系中のポリアクリル酸
類の濃度を選択的に測定するための簡単で、速くて、再
現性があって、感度がよく、低コストの方法は存在しな
い。普通の方法では、水性系中のこれ等可溶性イオン物
質の存在はかかる水性系中のポリアクリル酸類の約５
ｐｐｍ未満のオーダーの低濃度を測定する能力を妨害す
る。可溶性イオン塩がポリアクリル酸濃度測定を妨害す
るそのような方法の１つは２価銅による沈殿、ろ過、沈
殿物の再溶解、および未反応２価銅の検定からなる（米
国特許第３．５’ １６，７９５号）。
可溶性イオン物質を含有する水性系中のポリアクリル酸
類の濃度を測定するための適切な方法は速くて簡単でし
かも再現性のある結果を得ることができるものでなけれ
ばならない。それは毒性または危険性のある化学物質の
使用を避けねばならず、有機ホスホネートからポリアク
リル酸類な完全に単離できなげればならず、感度をよく
するために水性系からポリアクリル酸類な濃縮できなけ
ればならず、そして、腐蝕防止剤、無機塩、着色不純物
、および点在油滴によって生ずる可能性のある測定妨害
を解消できなければならない。
類の濃度を測定するための適切な方法は速くて簡単でし
かも再現性のある結果を得ることができるものでなけれ
ばならない。それは毒性または危険性のある化学物質の
使用を避けねばならず、有機ホスホネートからポリアク
リル酸類な完全に単離できなげればならず、感度をよく
するために水性系からポリアクリル酸類な濃縮できなけ
ればならず、そして、腐蝕防止剤、無機塩、着色不純物
、および点在油滴によって生ずる可能性のある測定妨害
を解消できなければならない。
他の可溶性イオン物質を含有する水性系中のポリアクリ
ル酸類の濃度を測定するためのかかる簡単で速くて再現
性があって感度がよい、低コストの方法は、ポリアクリ
ル酸類をスケール防止剤または分散剤として使用する冷
却塔やボイラーその他の作業者によって、水性系中のポ
リアクリル酸類の濃度を監視するために盛装とされてい
る。
ル酸類の濃度を測定するためのかかる簡単で速くて再現
性があって感度がよい、低コストの方法は、ポリアクリ
ル酸類をスケール防止剤または分散剤として使用する冷
却塔やボイラーその他の作業者によって、水性系中のポ
リアクリル酸類の濃度を監視するために盛装とされてい
る。
従って、本発明の目的は他の可溶性イオン物質も含有す
る水性系からポリアクリル酸類な選択的に吸着・濃縮し
て水性系中のポリアクリル酸類の濃度をめることができ
る簡単で速くて再現性があって感度がよい低コストの方
法を提供することによって水性系中のポリアクリル酸類
の濃度を監視する課題を解決することである。
る水性系からポリアクリル酸類な選択的に吸着・濃縮し
て水性系中のポリアクリル酸類の濃度をめることができ
る簡単で速くて再現性があって感度がよい低コストの方
法を提供することによって水性系中のポリアクリル酸類
の濃度を監視する課題を解決することである。
また、本発明の目的はポリアクリル酸類とその他の可溶
性イオン物質を含有する水性系中のポリアクリル酸類の
濃度を定量的に監視する方法を提供することである。
性イオン物質を含有する水性系中のポリアクリル酸類の
濃度を定量的に監視する方法を提供することである。
さらに、本発明の目的はポリアクリル酸類と有機ホスホ
ネートを含有する水性系中の両者の濃度を測定する方法
を提供することである。
ネートを含有する水性系中の両者の濃度を測定する方法
を提供することである。
発明の概要
本発明者は上記目的が、ポリアクリル酸類のイオン生成
な抑制した後で有効な吸着剤を用いてそのイオン化抑制
されたポリアクリル酸類な選択吸着しそして後の定量的
測定のためにイオン不純物の妨害の無いその濃縮された
吸着ポリアクリル酸類を脱着させることによって低濃度
の水溶性ポリアクリル酸類な、Ｊ リアクリル酸類とそ
の他の可溶性イオン物質を含有する水性系から選択的に
吸着して濃縮する新規方法によって達成できることを明
らかにした。
な抑制した後で有効な吸着剤を用いてそのイオン化抑制
されたポリアクリル酸類な選択吸着しそして後の定量的
測定のためにイオン不純物の妨害の無いその濃縮された
吸着ポリアクリル酸類を脱着させることによって低濃度
の水溶性ポリアクリル酸類な、Ｊ リアクリル酸類とそ
の他の可溶性イオン物質を含有する水性系から選択的に
吸着して濃縮する新規方法によって達成できることを明
らかにした。
この方法は速くて簡単で再現性があって安全で低コスト
でしかも機械的監視作業のために現場で特に有効である
。
でしかも機械的監視作業のために現場で特に有効である
。
発明の詳細 ゛
本発明の方法は低レベルの水溶性’Ｊ？リアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、それ等の混合物お
よび共重合体、および少なくとも５０ ・重量％のアク
リル酸、メタクリル酸またはマレイン酸と５０重量％未
満の他の共重合性コモノマー例えばアクリルアミド、低
級アルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート
、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシア
ルキルメタクリレート（但し、アルキル基は１個〜約４
個の炭素原子を有する）等から生成された共重合体（但
し、該共重合体はその酸形態で、かかる重合体とその他
の可溶性イオン物質を含有する水性系に可溶性である）
の定量測定に関する。これ等ポリアクリル酸類は約１°
、０００〜約＜５［］、０００の範囲の重量平均分子量
を有していてもよい。それより高い分子量の、３ｆ リ
アクリル酸重合体もまた水溶性である限り本発明に適す
る。このポリアクリル酸類は低分子量ポリアクリル酸類
を製造するための任意の普通の合成ルート（限定される
ものではないが米国特許第４，３１４，００４号、第４
．３０１，２６６号、または第６．６．４６．０９９号
に記載されている方法等である）を用いて製造してもよ
い。従って、ポリアクリル酸重合体鎖は本発明の方法に
影響すること無く、任意の適切な連鎖停止部分例えばイ
ンプロパツール、６−メルカプトプロピオン酸、重亜硫
酸ナトリウム等によって末端停止されてもよい。
ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、それ等の混合物お
よび共重合体、および少なくとも５０ ・重量％のアク
リル酸、メタクリル酸またはマレイン酸と５０重量％未
満の他の共重合性コモノマー例えばアクリルアミド、低
級アルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート
、ヒドロキシアルキルアクリレートおよびヒドロキシア
ルキルメタクリレート（但し、アルキル基は１個〜約４
個の炭素原子を有する）等から生成された共重合体（但
し、該共重合体はその酸形態で、かかる重合体とその他
の可溶性イオン物質を含有する水性系に可溶性である）
の定量測定に関する。これ等ポリアクリル酸類は約１°
、０００〜約＜５［］、０００の範囲の重量平均分子量
を有していてもよい。それより高い分子量の、３ｆ リ
アクリル酸重合体もまた水溶性である限り本発明に適す
る。このポリアクリル酸類は低分子量ポリアクリル酸類
を製造するための任意の普通の合成ルート（限定される
ものではないが米国特許第４，３１４，００４号、第４
．３０１，２６６号、または第６．６．４６．０９９号
に記載されている方法等である）を用いて製造してもよ
い。従って、ポリアクリル酸重合体鎖は本発明の方法に
影響すること無く、任意の適切な連鎖停止部分例えばイ
ンプロパツール、６−メルカプトプロピオン酸、重亜硫
酸ナトリウム等によって末端停止されてもよい。
本発明の方法は基本的に３段階を必要とする：（１１水
性系中のポリアクリル酸類イオンの抑制；（２）そのイ
オン化抑制されたポリアクリル酸類の有効吸着剤上への
吸着・濃縮；および（３）後でポリアクリル酸類の濃度
を定量的に測定するための普通の検定方法と適合性があ
る有効な置換液少量の使用による吸着剤からの吸着ポリ
アクリル酸類の脱着。
性系中のポリアクリル酸類イオンの抑制；（２）そのイ
オン化抑制されたポリアクリル酸類の有効吸着剤上への
吸着・濃縮；および（３）後でポリアクリル酸類の濃度
を定量的に測定するための普通の検定方法と適合性があ
る有効な置換液少量の使用による吸着剤からの吸着ポリ
アクリル酸類の脱着。
イオン化抑制段階の前に、ポリアクリル酸類とその他の
可溶性イオン物質を含有する水溶液のサンプルをろ過す
ることが望ましい。このろ過段階（ま、サンプル中に存
在するかも知れずそれが除去されない場合には吸着剤を
汚染してその有効性および再使用能力を低下させるであ
ろう粒状物および／または懸濁油滴な除去するために有
効である。
可溶性イオン物質を含有する水溶液のサンプルをろ過す
ることが望ましい。このろ過段階（ま、サンプル中に存
在するかも知れずそれが除去されない場合には吸着剤を
汚染してその有効性および再使用能力を低下させるであ
ろう粒状物および／または懸濁油滴な除去するために有
効である。
水性系サンプルと適合性のある任意のろ材は粒状物を除
去するために使用できる。本発明者は直径約５．０μの
孔径な有するフィルターはこの適用に好ましいことを明
らかにした。もつともつと小さい孔径のフィルターは目
が詰まりすぎていて迅速性を欠くので十分なサンプル量
を取扱うことができないことがわかった。最も好ましい
フィルターはプランジャーを取付けたシリングに取付け
られるアクロディスク■５．０μの使い捨てフィルター
アセンブリー（デルマンアソシエイツ製）であることが
判明した。このフィルターアセンブリーは取扱いに非常
に便利であることが判明し、そしてシリング付属品はサ
ンプルの迅速ろ過を可能にする。
去するために使用できる。本発明者は直径約５．０μの
孔径な有するフィルターはこの適用に好ましいことを明
らかにした。もつともつと小さい孔径のフィルターは目
が詰まりすぎていて迅速性を欠くので十分なサンプル量
を取扱うことができないことがわかった。最も好ましい
フィルターはプランジャーを取付けたシリングに取付け
られるアクロディスク■５．０μの使い捨てフィルター
アセンブリー（デルマンアソシエイツ製）であることが
判明した。このフィルターアセンブリーは取扱いに非常
に便利であることが判明し、そしてシリング付属品はサ
ンプルの迅速ろ過を可能にする。
油滴がサンプル中に分散されている場合には、まず、円
錐状に折りたたんでろう斗に装着された標準ろ紙例えば
１２．５ｃＩｒＬホワツトマン准４１（無灰）にサンプ
ルを通すことによって油滴を除去する。より好ましくは
、サンプルから油滴の完全除去のためには付属アクロデ
ィスク■フィルター上のシリング底部にガラスウールを
詰め込むことが優れていると云うことがわかった。
錐状に折りたたんでろう斗に装着された標準ろ紙例えば
１２．５ｃＩｒＬホワツトマン准４１（無灰）にサンプ
ルを通すことによって油滴を除去する。より好ましくは
、サンプルから油滴の完全除去のためには付属アクロデ
ィスク■フィルター上のシリング底部にガラスウールを
詰め込むことが優れていると云うことがわかった。
サンプルから粒状物および／または油滴を除去した後、
サンプル中のポリアクリル酸類をイオン化抑制する。こ
のイオン化抑制段階はポリアクリル酸類を後の選択的吸
着および濃縮に適するようにすることに於いて臨界的で
ある。塩酸、硝酸または硫酸のような酸を適量添加する
ことによってポリアクリル酸類をイオン化抑制する。硝
酸は最も好ましい酸であることが判明したが、安全性を
考慮すると場合によっては硫酸が好ましい。サンプルの
−を約６．５未満にしたときにポリアクリル酸類は十分
にイオン化抑制される。しかしながら、約１以下のＰＨ
では、サンプル中のその他イオン例えば有機ホスホネー
トも中和されてしまう。さらに、約ｐＨ２未満ではカー
トリッジが崩壊し始めるかも知れない。サンプル中のそ
の他の可溶性イオンの中和は望まれない。例数ならば、
それ等がそのように中和された場合には、吸着段階がポ
リアクリル酸類の吸着にとって選択的でないからである
。従って、サンプルのＰＨは約６．０〜約２．０に、好
ましくは約２．５に調整されるべきである。サンプルの
ＰＨを５つかり約２未満にしてしまった場合には、その
後で水酸化す） ＩＪウムのような地基を適量添加する
ことによってＰＨを修正してもよい。
サンプル中のポリアクリル酸類をイオン化抑制する。こ
のイオン化抑制段階はポリアクリル酸類を後の選択的吸
着および濃縮に適するようにすることに於いて臨界的で
ある。塩酸、硝酸または硫酸のような酸を適量添加する
ことによってポリアクリル酸類をイオン化抑制する。硝
酸は最も好ましい酸であることが判明したが、安全性を
考慮すると場合によっては硫酸が好ましい。サンプルの
−を約６．５未満にしたときにポリアクリル酸類は十分
にイオン化抑制される。しかしながら、約１以下のＰＨ
では、サンプル中のその他イオン例えば有機ホスホネー
トも中和されてしまう。さらに、約ｐＨ２未満ではカー
トリッジが崩壊し始めるかも知れない。サンプル中のそ
の他の可溶性イオンの中和は望まれない。例数ならば、
それ等がそのように中和された場合には、吸着段階がポ
リアクリル酸類の吸着にとって選択的でないからである
。従って、サンプルのＰＨは約６．０〜約２．０に、好
ましくは約２．５に調整されるべきである。サンプルの
ＰＨを５つかり約２未満にしてしまった場合には、その
後で水酸化す） ＩＪウムのような地基を適量添加する
ことによってＰＨを修正してもよい。
ＰＨ調整は標準滴定によって実施されてもよく、そして
−はＰＨ指指示釦よって、標準ＰＨ計の使用によって、
またはその他の適切な手法によって検証される。サンプ
ル中のポリアクリル酸類なｐｉ（１４１整によってイオ
ン化抑制した後であれば、サンプルは選択吸着の用意が
できたことになる。
−はＰＨ指指示釦よって、標準ＰＨ計の使用によって、
またはその他の適切な手法によって検証される。サンプ
ル中のポリアクリル酸類なｐｉ（１４１整によってイオ
ン化抑制した後であれば、サンプルは選択吸着の用意が
できたことになる。
イオン化抑制されたポリアクリル酸類の選択吸着および
濃縮は適量のサンプルを無極性吸着剤に通すことによっ
て達成される。吸着剤はイオン化抑制されたポリアクリ
ル酸類の低濃度を選択的に且つ完全に吸着（従って濃縮
）する能力および容量を有していなければならず、その
一方で少量の非干渉性置換液の使用によって吸着物質を
容易に脱着できなげればならない。本発明の方法に適す
ることが明らかにされた吸着剤は無極性結合相シリカゲ
ル、および成る棹の有機重合体樹脂等である。シリカゲ
ル型吸着剤はシリカゾルに結合したオクタデシルシラン
例えばウォーターズアソシヱイッ製セプーパク■ｃ−１
８、Ｊ、Ｔ、ベーカーカンパニー製ベーカー１０オクタ
デシル、およびアナリテイケムインターナショナル製ボ
ンドエリュート■０１８■、等々である。オクチルシラ
ンで被覆されたシリカゲルもまた本発明の方法に適する
吸着剤である。また、本発明に使用できる有機重合体樹
脂は上記パッケージと同じような吸着特性を有する硬質
の巨大網状のスチレンージビニルベｙ セン共重合体樹
脂例えばハミルトンカンパニー鞭ＲＰ −１Ｍ）、等々
である。本発明に使用するための好ましい吸着剤は七ブ
ーバク■０工、カー） ＩＪッジである。吸着剤はカラ
ム内に詰め込んでもよいが、好ましくはシリングに取付
ける小さなカートリッジの形態で使用される。
濃縮は適量のサンプルを無極性吸着剤に通すことによっ
て達成される。吸着剤はイオン化抑制されたポリアクリ
ル酸類の低濃度を選択的に且つ完全に吸着（従って濃縮
）する能力および容量を有していなければならず、その
一方で少量の非干渉性置換液の使用によって吸着物質を
容易に脱着できなげればならない。本発明の方法に適す
ることが明らかにされた吸着剤は無極性結合相シリカゲ
ル、および成る棹の有機重合体樹脂等である。シリカゲ
ル型吸着剤はシリカゾルに結合したオクタデシルシラン
例えばウォーターズアソシヱイッ製セプーパク■ｃ−１
８、Ｊ、Ｔ、ベーカーカンパニー製ベーカー１０オクタ
デシル、およびアナリテイケムインターナショナル製ボ
ンドエリュート■０１８■、等々である。オクチルシラ
ンで被覆されたシリカゲルもまた本発明の方法に適する
吸着剤である。また、本発明に使用できる有機重合体樹
脂は上記パッケージと同じような吸着特性を有する硬質
の巨大網状のスチレンージビニルベｙ セン共重合体樹
脂例えばハミルトンカンパニー鞭ＲＰ −１Ｍ）、等々
である。本発明に使用するための好ましい吸着剤は七ブ
ーバク■０工、カー） ＩＪッジである。吸着剤はカラ
ム内に詰め込んでもよいが、好ましくはシリングに取付
ける小さなカートリッジの形態で使用される。
イオン化抑制されたポリアクリル酸サンプルを吸着剤に
通す前に、吸着剤を適当に湿潤させるためにコンディシ
ョニングすることが望ましい。このコンディショニング
は吸着剤をメタノールで処理し、次いで水洗することに
よって行われ、その水はイオン化抑制されたポリアクリ
ル酸サンプルとほぼ同じＰＨである。
通す前に、吸着剤を適当に湿潤させるためにコンディシ
ョニングすることが望ましい。このコンディショニング
は吸着剤をメタノールで処理し、次いで水洗することに
よって行われ、その水はイオン化抑制されたポリアクリ
ル酸サンプルとほぼ同じＰＨである。
それから、イオン化抑制されたポリアクリル酸サンプル
を吸着剤に通す。吸着を行、うための最良の手法は５Ｑ
ｃｃリユエルーロツクシリングに連結した三方シリング
弁の継手に吸着剤カートリッジの頭部を付けるものであ
る。それから、サンプルは流下するようにシリングを通
って、弁を通って、そして吸着剤カートリッジを通って
供給される。
を吸着剤に通す。吸着を行、うための最良の手法は５Ｑ
ｃｃリユエルーロツクシリングに連結した三方シリング
弁の継手に吸着剤カートリッジの頭部を付けるものであ
る。それから、サンプルは流下するようにシリングを通
って、弁を通って、そして吸着剤カートリッジを通って
供給される。
シリングの頭部はサンプルを約２５ ｍｌ ／ ｍｉｎ
の速い速度で強制的に吸着剤に通すようにプランシャー
を取付げられていてもよい。サンプルを強制的に吸着剤
に通すためにシリングを減圧（真空）することも可能で
ある。水、硬度イオン、ホスフェートおよびホスホネー
トは吸着されずに流出液として吸着剤を通り抜げる。吸
着剤からはなれた流出液は後のホスホネート分析のため
に集めてもよい。
の速い速度で強制的に吸着剤に通すようにプランシャー
を取付げられていてもよい。サンプルを強制的に吸着剤
に通すためにシリングを減圧（真空）することも可能で
ある。水、硬度イオン、ホスフェートおよびホスホネー
トは吸着されずに流出液として吸着剤を通り抜げる。吸
着剤からはなれた流出液は後のホスホネート分析のため
に集めてもよい。
従って、吸着された、イオン化抑制されたポリアクリル
敵は吸着剤上に選択的に濃縮される。吸着剤に通したサ
ンプルの容量を記録するので、水性系中のポリアクリル
酸類の濃度をめることかできる。吸着剤へ供給されるサ
ンプル量を増やすことによって、サンプル中のポリアク
リルＶ類の濃度測定の感度は増大する。
敵は吸着剤上に選択的に濃縮される。吸着剤に通したサ
ンプルの容量を記録するので、水性系中のポリアクリル
酸類の濃度をめることかできる。吸着剤へ供給されるサ
ンプル量を増やすことによって、サンプル中のポリアク
リルＶ類の濃度測定の感度は増大する。
吸着された、イオン化抑制されたポリアクリル酸はそれ
から、吸着ポリアクリル酸類を完全に置換し且つ吸着剤
の再使用能を損なわない適切な直換液の使用によって吸
着剤から脱着される。適切な置換液は０．１規定の水酸
化ナトリウム水溶液である。置換液をシリングに加える
時、弁をカートリッジに対して閉じてからプランジャー
を取りはずすべきである。弁が取付けられていない場合
には、吸着剤を乱さないために、まず吸着剤カートリッ
ジを取りはずすべきである。本発明の実施に当り使用す
ることが好ましい三方ルーエル−ロック弁は多様な操作
を可能にする。弁の一つの位置はカートリッジおよび大
気に対して閉じられる。
から、吸着ポリアクリル酸類を完全に置換し且つ吸着剤
の再使用能を損なわない適切な直換液の使用によって吸
着剤から脱着される。適切な置換液は０．１規定の水酸
化ナトリウム水溶液である。置換液をシリングに加える
時、弁をカートリッジに対して閉じてからプランジャー
を取りはずすべきである。弁が取付けられていない場合
には、吸着剤を乱さないために、まず吸着剤カートリッ
ジを取りはずすべきである。本発明の実施に当り使用す
ることが好ましい三方ルーエル−ロック弁は多様な操作
を可能にする。弁の一つの位置はカートリッジおよび大
気に対して閉じられる。
弁の液通路がシリングを通る液の流れ方向に位置する場
合には、液はそのままカー） ＩＪッシ乞通過する。弁
の液通路がシリングを通る流れに対して直角方向に位置
する場合には、シリングの流出流通路は大気に対する。
合には、液はそのままカー） ＩＪッシ乞通過する。弁
の液通路がシリングを通る流れに対して直角方向に位置
する場合には、シリングの流出流通路は大気に対する。
この位置はカートリッジを乱すこと無く又は取りはずす
こと無くシリングプランシャーの取りはずしを可能にす
る。この弁位置はプランシャーを取りはずすこと無く後
続の試薬をカートリッジ通過に通すためにシリング内に
吸い上げることも可能にする。三方弁がシリングに連結
していない場合には、追加液を添加するためにシリング
ゾジンジャーを引張りはずす前に力を再装着し、そして
再装着したブランクヤーによって置換液を吸着剤に通す
。
こと無くシリングプランシャーの取りはずしを可能にす
る。この弁位置はプランシャーを取りはずすこと無く後
続の試薬をカートリッジ通過に通すためにシリング内に
吸い上げることも可能にする。三方弁がシリングに連結
していない場合には、追加液を添加するためにシリング
ゾジンジャーを引張りはずす前に力を再装着し、そして
再装着したブランクヤーによって置換液を吸着剤に通す
。
吸着ポリアクリル酸類な脱着させるためにメタノール、
水酸化ナトリウム液、またはその他の適切な置換液が使
用できる。メタノールを使用してのポリアクリル酸類の
脱着は後続吸着のために吸の 着剤のコンディショニングもすカ怖好ましい。水酸化ナ
トリウム溶液を置換液として使用する場合には、後の吸
着ン行う前に吸着剤をコンディショニングし直さなけれ
ばならない。
水酸化ナトリウム液、またはその他の適切な置換液が使
用できる。メタノールを使用してのポリアクリル酸類の
脱着は後続吸着のために吸の 着剤のコンディショニングもすカ怖好ましい。水酸化ナ
トリウム溶液を置換液として使用する場合には、後の吸
着ン行う前に吸着剤をコンディショニングし直さなけれ
ばならない。
脱着されたポリアクリ）ｖば溶液は後の検定のために収
集される。他の可溶性イオン物質が存在しない置換液の
濃縮液中のポリアクリル酸類の濃度を測定するためには
多数の普通の方法が利用できる。そして、水性系中のポ
リアクリル酸類の濃度は既知容量の置換液の脱着ポリア
クリル酸類濃度と水性系サンプルの初期容量とに基づき
算出できる。
集される。他の可溶性イオン物質が存在しない置換液の
濃縮液中のポリアクリル酸類の濃度を測定するためには
多数の普通の方法が利用できる。そして、水性系中のポ
リアクリル酸類の濃度は既知容量の置換液の脱着ポリア
クリル酸類濃度と水性系サンプルの初期容量とに基づき
算出できる。
置換液中の脱着ポリアクリル酸類の濃度を測定するため
に使用できるいくつかの普通の分析法は次の通りである
。
に使用できるいくつかの普通の分析法は次の通りである
。
一方法はポリアクリル酸類と陽イオン界面活性剤との不
溶性錯体の生成によって生じた濁度を吸光法によって測
定し、そして検量線から濃度を算出す″るものである。
溶性錯体の生成によって生じた濁度を吸光法によって測
定し、そして検量線から濃度を算出す″るものである。
陽イオン界面活性剤は好まし゛りはシイソゾテルフエノ
キシエトキシエチルゾメチルペンシルアンモニウムクロ
リド１水和物（例えばローム＆・・−ス社製・・イアミ
ン１６２２■）の０．０６％の脱イオン水浴液である。
キシエトキシエチルゾメチルペンシルアンモニウムクロ
リド１水和物（例えばローム＆・・−ス社製・・イアミ
ン１６２２■）の０．０６％の脱イオン水浴液である。
まず、ポリアクリ／Ｉ／葭溶液にクエン酸三ナトリウム
２水オロ物６％脱イオン水溶液のクエン酸塩緩衝液をピ
ペットで加えた後、陽イオン界面活性剤溶液を添加する
。浴液ン約６０分間装置し、分光光度計によって８００
ｎｍで吸光度を測定する。錯化剤無しのポリアクリ）
ｖ酸溶液の吸光度を対照として用いる。
２水オロ物６％脱イオン水溶液のクエン酸塩緩衝液をピ
ペットで加えた後、陽イオン界面活性剤溶液を添加する
。浴液ン約６０分間装置し、分光光度計によって８００
ｎｍで吸光度を測定する。錯化剤無しのポリアクリ）
ｖ酸溶液の吸光度を対照として用いる。
それから、検量線によってサンプル中のポリアクリル酸
類の濃度を算出する。
類の濃度を算出する。
他の可溶性イオン物質の不在下で水中のボリア法である
。ポリアクリル酸溶液を分析用炭酸カルシウムのカラム
に通す。炭酸カルシウム含有吸着カラムは中間多孔度の
ガラス線板例えば−−ニング社製Ａ３６０６０を装着し
πろう斗であってもよい。ポリアクリル酸溶液を層数カ
ルシウムカラムに吸着させた後、蒸留水または脱イオン
水中のメチレンゾル−溶液をカラムに通す。ポリアクリ
Ａ／酸類によって吸着されたメチレンブルー量は、カラ
ムを水で溶出し、そして適切な分光光度計または赤色フ
ィルター付きフィルター光度計を用いて６６０ ｎｍに
於げる光学吸収率を測定して標準浴液およびブランクと
比較することによってめられる。
。ポリアクリル酸溶液を分析用炭酸カルシウムのカラム
に通す。炭酸カルシウム含有吸着カラムは中間多孔度の
ガラス線板例えば−−ニング社製Ａ３６０６０を装着し
πろう斗であってもよい。ポリアクリル酸溶液を層数カ
ルシウムカラムに吸着させた後、蒸留水または脱イオン
水中のメチレンゾル−溶液をカラムに通す。ポリアクリ
Ａ／酸類によって吸着されたメチレンブルー量は、カラ
ムを水で溶出し、そして適切な分光光度計または赤色フ
ィルター付きフィルター光度計を用いて６６０ ｎｍに
於げる光学吸収率を測定して標準浴液およびブランクと
比較することによってめられる。
水溶液中のポリアクリル酸類の濃度ン測定するための別
の方法は１規定酢酸で緩衝された酢酸第一水銀の水浴液
およびブルー染料例えば１％ゾフェニルカルパゾン？使
用からなる。特定量の酢醒第−水銀緩衝溶液を含有する
ポリアクリルＶ溶液を８５℃に２０分間加熱して沈殿を
生成する。沈殿乞適切なろ紙によって直ちにろ過する。
の方法は１規定酢酸で緩衝された酢酸第一水銀の水浴液
およびブルー染料例えば１％ゾフェニルカルパゾン？使
用からなる。特定量の酢醒第−水銀緩衝溶液を含有する
ポリアクリルＶ溶液を８５℃に２０分間加熱して沈殿を
生成する。沈殿乞適切なろ紙によって直ちにろ過する。
沈殿を水洗して可舗性物質を除去する。それからろ紙に
ブルー染料を加え、約５０ｍ１の水で洗い、そしてろ紙
の色を標準着色紙と視覚比較する。ポリアク１） ）し
酸類が沈殿しない場合にはろ液にも染料ン添加して定量
する。
ブルー染料を加え、約５０ｍ１の水で洗い、そしてろ紙
の色を標準着色紙と視覚比較する。ポリアク１） ）し
酸類が沈殿しない場合にはろ液にも染料ン添加して定量
する。
さらに、脱着ポリアクリルば類の濃度を測定するための
別の方法はＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｉｃａｌＷａｔｅｒｓ （Ｕ、’ Ｇｌｕｋｈｏ
ｖａ 、 Ｐ、Ａ、 Ｐｅｒｏｖ 、 Ｋｉｅｒ （ロ
シア）〕に記載されている鉄−チオシアネート比色法で
ある。この方法は鉄（ＩＩＩ）とポリアクリル酸類との
無色錯体の生成、および、他方、鉄（ｉｌｌ）とチオシ
アン酸イオン・との錯体が赤色ηあることに基く。従っ
て、鉄とポリアクリル酸類との錯体生成による鉄−チオ
シアネート錯体の色の減少はポリアクリル酸濃度に正比
例する。鉄イオン■（Ｆｅ” ）とポリアクリＡ／酸類
（ＦＡＡ ）の間に包含される反応は次の通りである： ｘＦｅ＋３＋ｙ（ＰＡＡ）→Ｆｅｘ（ＦＡＡ）ｙ鉄（Ｉ
ＩＩ）がポリアクリル酸類と共に錯化して無色のＦｅ（
ＰＭ）ｙ錯体を生成した後で、チオシアン酸カリウムを
水溶液にしてＦｅＸ（ＰＡＡ）ｙ錯体に加える。
別の方法はＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｉｃａｌＷａｔｅｒｓ （Ｕ、’ Ｇｌｕｋｈｏ
ｖａ 、 Ｐ、Ａ、 Ｐｅｒｏｖ 、 Ｋｉｅｒ （ロ
シア）〕に記載されている鉄−チオシアネート比色法で
ある。この方法は鉄（ＩＩＩ）とポリアクリル酸類との
無色錯体の生成、および、他方、鉄（ｉｌｌ）とチオシ
アン酸イオン・との錯体が赤色ηあることに基く。従っ
て、鉄とポリアクリル酸類との錯体生成による鉄−チオ
シアネート錯体の色の減少はポリアクリル酸濃度に正比
例する。鉄イオン■（Ｆｅ” ）とポリアクリＡ／酸類
（ＦＡＡ ）の間に包含される反応は次の通りである： ｘＦｅ＋３＋ｙ（ＰＡＡ）→Ｆｅｘ（ＦＡＡ）ｙ鉄（Ｉ
ＩＩ）がポリアクリル酸類と共に錯化して無色のＦｅ（
ＰＭ）ｙ錯体を生成した後で、チオシアン酸カリウムを
水溶液にしてＦｅＸ（ＰＡＡ）ｙ錯体に加える。
チオシアン酸イオン（ＳＣＮ″″）は未錯化鉄イオン（
ＩＩＩ）と反応して次のような反応式に従って赤色の鉄
−チオシアネート錯体ン生成する：Ｆｅ”’ ＋ ｎ５
ｃＮ−→Ｆｅ（ＳＯＮ）−（３−”）（但−５ｎ＝１、
’２、または６） 従って、得られた浴液の色はポリアクリル酸類の濃度に
達するように添加された鉄（ＩＩＩ）とチオシアン酸イ
オンの量と相関関係を示す。得られた溶液の色（光透過
％による）はポリアクリル酸濃度の正確な尺匿である。
ＩＩＩ）と反応して次のような反応式に従って赤色の鉄
−チオシアネート錯体ン生成する：Ｆｅ”’ ＋ ｎ５
ｃＮ−→Ｆｅ（ＳＯＮ）−（３−”）（但−５ｎ＝１、
’２、または６） 従って、得られた浴液の色はポリアクリル酸類の濃度に
達するように添加された鉄（ＩＩＩ）とチオシアン酸イ
オンの量と相関関係を示す。得られた溶液の色（光透過
％による）はポリアクリル酸濃度の正確な尺匿である。
この分析法は速くて感度かよく、しかも硫酸を使用する
場合のイオン抑制段階で導入される硫酸イオンがこの手
法を妨害しないので１本発明と共に使用するのに特に適
する。
場合のイオン抑制段階で導入される硫酸イオンがこの手
法を妨害しないので１本発明と共に使用するのに特に適
する。
この方法の感度はポリアクリル酸類の分子量の関数であ
り、ポリアクリル酸分子量の増加と共に増大する。従っ
て、この方法による他の分子量のポリアクリル酸類につ
いての結果の精度乞当てにする前に、水性系に以前から
添加されていたポリアクリル酸類の分子量を記録すべき
である。
り、ポリアクリル酸分子量の増加と共に増大する。従っ
て、この方法による他の分子量のポリアクリル酸類につ
いての結果の精度乞当てにする前に、水性系に以前から
添加されていたポリアクリル酸類の分子量を記録すべき
である。
また１本発明の方法は水性系中の有機ホスホネートの濃
度を同時に測定するためにも有効である。
度を同時に測定するためにも有効である。
ポリアクリル酸類と一緒に吸着されないホスホネートン
普通の手法で収集し分析する。そのような分析法の１つ
は有機ホスホネートとの安定な無色錯体な生成するため
に硝酸トリウム（ＩＶ ）を利用する。有機ホスホネー
トを錯化した後、キシレノールオレンジ乞指示薬として
使用する。キシレノールオレンジは未錯化トリウム（Ｉ
Ｖ）と錯体生成して鮮やかなピンク色を生ずるっこの錯
体−比色滴定は有機ホスホネートに特有である。ポリア
クリル酸および／またはその他の可拵性イオン物質はこ
の技術馨妨害しない。
普通の手法で収集し分析する。そのような分析法の１つ
は有機ホスホネートとの安定な無色錯体な生成するため
に硝酸トリウム（ＩＶ ）を利用する。有機ホスホネー
トを錯化した後、キシレノールオレンジ乞指示薬として
使用する。キシレノールオレンジは未錯化トリウム（Ｉ
Ｖ）と錯体生成して鮮やかなピンク色を生ずるっこの錯
体−比色滴定は有機ホスホネートに特有である。ポリア
クリル酸および／またはその他の可拵性イオン物質はこ
の技術馨妨害しない。
次の実施例は本発明を説明するものであって、制限する
ものではない。
ものではない。
実施例１〜６
作油井用の水６種類のサンプルに、Ｃ１４で放射性標識
されたアクリンール［Ｆ］ＬＭＷ −２０’Ｘポリアク
リル酸５〜１０ ｐｐｍとデクエスト＠２０１０有機ホ
スホネートｉ ｏ ’ｐｐｍを添加した。水源とポリア
クリル酸の濃度を第１表に示す。
されたアクリンール［Ｆ］ＬＭＷ −２０’Ｘポリアク
リル酸５〜１０ ｐｐｍとデクエスト＠２０１０有機ホ
スホネートｉ ｏ ’ｐｐｍを添加した。水源とポリア
クリル酸の濃度を第１表に示す。
添加されたサンプル各６０１１Ｌｌヲ別々に５０ｍの使
い捨てシリングに通した。油滴な含有するサンプル即ち
サンプル乙の場合には、シリングにグラスウール１５ゴ
を詰めた。シリングはいずれもｒルマンアンシエイッ製
アクロディスクの５．０μ使い捨てフィルターアセンブ
リーを取付けられていた。シリングを通るサンプルの流
速は約５０１ｎｌ／ｍｉｎであった。それから、このろ
過された水性系を２Ｎ硝酸によってその−を約２．５に
調整してポリアクリル酸イオンの生成を抑制した。
い捨てシリングに通した。油滴な含有するサンプル即ち
サンプル乙の場合には、シリングにグラスウール１５ゴ
を詰めた。シリングはいずれもｒルマンアンシエイッ製
アクロディスクの５．０μ使い捨てフィルターアセンブ
リーを取付けられていた。シリングを通るサンプルの流
速は約５０１ｎｌ／ｍｉｎであった。それから、このろ
過された水性系を２Ｎ硝酸によってその−を約２．５に
調整してポリアクリル酸イオンの生成を抑制した。
セブ・−バク■Ｃ１Ｂの吸着剤カートリッジはそれ’？
：、５０ＣＣ’）ユニルーロックシリングに装着された
三方シリング弁に取り付けることによって使用のために
コンデショニングした。カートリッジにメタノール約１
０１１Ｌｅを約２５ ｍｌ ／ ｍｉｎの速度で通し、
その後−約２．５に調整された本釣２５ｄｌ約２５ ｍ
ｌ ／ ｍｉｎの流速で通した。イオン化抑制された、
ろ過されたポリアクリル酸含有サンプル各５０ゴを別々
にコンディショニングされた吸着剤カートリッジに通し
た。サンプルを約２５ ＋；ｚｌ／ ｍｉｎの流速でカ
ートリッジに通すためにシリングの頂部にプランジャー
を設置した。非吸着流出液をビーカーに集めた。吸着・
濃縮段階に続いて、０．１規定水酸化ナトリウム置換液
１ＱｍＪを約１３ｍＡ／ｍｉｎの速度で用いることによ
ってポリアクリル酸をカートリッジから脱着された濃縮
（５倍）ポリアクリル酸をビーカーに集めた。それから
、カートリッジを上記のように再度コンディショニング
し、そしてイオン抑制されたろ過されたポリアクリル酸
の次のサンプルを上記のように吸着させそして脱着させ
た。
：、５０ＣＣ’）ユニルーロックシリングに装着された
三方シリング弁に取り付けることによって使用のために
コンデショニングした。カートリッジにメタノール約１
０１１Ｌｅを約２５ ｍｌ ／ ｍｉｎの速度で通し、
その後−約２．５に調整された本釣２５ｄｌ約２５ ｍ
ｌ ／ ｍｉｎの流速で通した。イオン化抑制された、
ろ過されたポリアクリル酸含有サンプル各５０ゴを別々
にコンディショニングされた吸着剤カートリッジに通し
た。サンプルを約２５ ＋；ｚｌ／ ｍｉｎの流速でカ
ートリッジに通すためにシリングの頂部にプランジャー
を設置した。非吸着流出液をビーカーに集めた。吸着・
濃縮段階に続いて、０．１規定水酸化ナトリウム置換液
１ＱｍＪを約１３ｍＡ／ｍｉｎの速度で用いることによ
ってポリアクリル酸をカートリッジから脱着された濃縮
（５倍）ポリアクリル酸をビーカーに集めた。それから
、カートリッジを上記のように再度コンディショニング
し、そしてイオン抑制されたろ過されたポリアクリル酸
の次のサンプルを上記のように吸着させそして脱着させ
た。
集められたポリアクリル酸流出液を硫酸でＰＨ２゜５に
調整した。脱イオン水１ノ中の１．００．９ＦｅＣ１３
・６ Ｈ２Ｏと２゜５−濃硝酸から調製された塩化第二
鉄溶液の１／２ｄをＰＨ調整ポリアクリル酸流出液に加
えた。そのサンプルを５分間放置した。
調整した。脱イオン水１ノ中の１．００．９ＦｅＣ１３
・６ Ｈ２Ｏと２゜５−濃硝酸から調製された塩化第二
鉄溶液の１／２ｄをＰＨ調整ポリアクリル酸流出液に加
えた。そのサンプルを５分間放置した。
この後で、脱イオン水５０１ｒＬｌ中のＫＳＣＮ ９．
６ ｇカら調製されたチオシアン酸カリウム溶液を１Ｔ
Ｌｌ加 ゛え、次いでｐＨ２，５の水を８．５−加えた
。ポリアクリル酸、塩化鉄およびチオシアン酸ナトリウ
ムを含有するこの錯化された溶液的１０ｍ１を採取して
その着色度をＨａｃｈ比色計（モデルＤＲ１００）に基
いて初期サンプル中のポリアクリル酸の濃度を算出した
。この手法をすべてのサンプルについて実行した。
６ ｇカら調製されたチオシアン酸カリウム溶液を１Ｔ
Ｌｌ加 ゛え、次いでｐＨ２，５の水を８．５−加えた
。ポリアクリル酸、塩化鉄およびチオシアン酸ナトリウ
ムを含有するこの錯化された溶液的１０ｍ１を採取して
その着色度をＨａｃｈ比色計（モデルＤＲ１００）に基
いて初期サンプル中のポリアクリル酸の濃度を算出した
。この手法をすべてのサンプルについて実行した。
さらに、吸着−濃縮段階の流出液についても水性系中の
有機ホスホネートの濃度をめるために硝酸トリウム／キ
シレノールオレンジ法によって分析した。これ等分析結
果は第１表に示されており、脱着ポリアクリル酸溶液に
ついて行ったＣＩ４シンチレーション分析と対比されて
いる。
有機ホスホネートの濃度をめるために硝酸トリウム／キ
シレノールオレンジ法によって分析した。これ等分析結
果は第１表に示されており、脱着ポリアクリル酸溶液に
ついて行ったＣＩ４シンチレーション分析と対比されて
いる。
ト リ
サンプル中のポリアクリル酸の濃度は５倍濃縮によって
±２０％の精度内で測定されたことをこの試験結果は示
している。測定の検出限度は約１ ｐｐｍである。従っ
て、本発明の方法は現場での監視方法として使用する庭
めの、他の可溶性イオン物質も含有する水性系中のポリ
アクリル酸類濃度の定量用に十分正確である。サンプル
と吸着剤の量を増加させてもつと多量のポリアクリル酸
類な吸着剤上に吸着・濃縮すれば、この方法の感度は増
大する。さらに、サンプルと吸着系の量なりり合わせて
増加させることができるので、０゜１ ｐｐｍのような
オーダーの非常に低濃度のポリアクリル酸類の濃度も測
定でさる。
±２０％の精度内で測定されたことをこの試験結果は示
している。測定の検出限度は約１ ｐｐｍである。従っ
て、本発明の方法は現場での監視方法として使用する庭
めの、他の可溶性イオン物質も含有する水性系中のポリ
アクリル酸類濃度の定量用に十分正確である。サンプル
と吸着剤の量を増加させてもつと多量のポリアクリル酸
類な吸着剤上に吸着・濃縮すれば、この方法の感度は増
大する。さらに、サンプルと吸着系の量なりり合わせて
増加させることができるので、０゜１ ｐｐｍのような
オーダーの非常に低濃度のポリアクリル酸類の濃度も測
定でさる。
実施例７
この実施例は水性系中の他の可溶性イオン化合物が本発
明の吸着／濃縮法を妨害しないことを立証するものであ
る。放射性標識されたアクリソール■ＬＭＷ −２０Ｘ
を１０ ｐｐｍ含有する実施例１のサンプル７に硫酸亜
鉛１０ ｐｐｍを加えた。実施例１０手順を繰り返して
アクリソールＬＭＷ −２０Ｘの濃度を本発明の方法に
よつ請求めた。比較のために使用した放射性標識シンチ
レーション法＆ま吸着前サンプル中のポリアクリル酸を
７゜Ｏｐｐｍ検出した。本発明の方法はサンプル中のポ
リアクリルｗｉ、７．６ ｐｐｍの存在を算出した。従
って、本発明の方法によって測定されたポリアクリル酸
の濃度＆まその他の可溶性イオン不純物例えば亜鉛イオ
ンや硫酸イオンの存在によって妨害されない。
明の吸着／濃縮法を妨害しないことを立証するものであ
る。放射性標識されたアクリソール■ＬＭＷ −２０Ｘ
を１０ ｐｐｍ含有する実施例１のサンプル７に硫酸亜
鉛１０ ｐｐｍを加えた。実施例１０手順を繰り返して
アクリソールＬＭＷ −２０Ｘの濃度を本発明の方法に
よつ請求めた。比較のために使用した放射性標識シンチ
レーション法＆ま吸着前サンプル中のポリアクリル酸を
７゜Ｏｐｐｍ検出した。本発明の方法はサンプル中のポ
リアクリルｗｉ、７．６ ｐｐｍの存在を算出した。従
って、本発明の方法によって測定されたポリアクリル酸
の濃度＆まその他の可溶性イオン不純物例えば亜鉛イオ
ンや硫酸イオンの存在によって妨害されない。
実施例８
この実施例は放射性標識されたアクリソール■ＬＭＷ
−２０Ｘ ｉｔ ５ ｐｐｍ含有するサンプルアに２５
ｐｐｍのりグツスルホン酸ナトリウム分散剤抑ｉｌｌ
鄭１ ’に添加した以外は実施例７と同じであった。実
施ｆ！ｌ １の手順によってめられたポリアクリル酸の
濃度は５ ｐｐｍであった。従つ℃、水性系中の分歓斉
１ｆｌＪえばリグノスルホン酸ナトリウムの存在＆−ｉ
ポ１ノアクリル酸の濃度測定を妨害しな（１゜ 合体 約９５重量％アクリル酸と約５重量％エチルアクリレー
トから生成された低分子量（約６０００重量平均分子量
）共重合体にＩ Ｄ ｐｐｍデクエスト２０１０を添加
した放射性標識サンプルな調製し、実施例１〜乙に記載
したと同じ手順を用いて試験した。このサンプルは共重
合体を８゜ｌｐｐｍ含有していた。それを５倍に濃縮し
て、水酸化す） ＩＪウムな用いて脱着させた。比色計
は実際濃度４肌５ ｐｌ）ｍに対して６７゜８ ｐｐｍ
の濃度を測定した。
−２０Ｘ ｉｔ ５ ｐｐｍ含有するサンプルアに２５
ｐｐｍのりグツスルホン酸ナトリウム分散剤抑ｉｌｌ
鄭１ ’に添加した以外は実施例７と同じであった。実
施ｆ！ｌ １の手順によってめられたポリアクリル酸の
濃度は５ ｐｐｍであった。従つ℃、水性系中の分歓斉
１ｆｌＪえばリグノスルホン酸ナトリウムの存在＆−ｉ
ポ１ノアクリル酸の濃度測定を妨害しな（１゜ 合体 約９５重量％アクリル酸と約５重量％エチルアクリレー
トから生成された低分子量（約６０００重量平均分子量
）共重合体にＩ Ｄ ｐｐｍデクエスト２０１０を添加
した放射性標識サンプルな調製し、実施例１〜乙に記載
したと同じ手順を用いて試験した。このサンプルは共重
合体を８゜ｌｐｐｍ含有していた。それを５倍に濃縮し
て、水酸化す） ＩＪウムな用いて脱着させた。比色計
は実際濃度４肌５ ｐｌ）ｍに対して６７゜８ ｐｐｍ
の濃度を測定した。
このことは本方法が水性系中のアクリル酸共重合体の濃
度を測定するのに感度がよいことを表わしている。
度を測定するのに感度がよいことを表わしている。
実施例１０〜１７：スクリーニングテスト以下の実施例
はその他のポリアクリル酸類の濃度測定に対する本発明
の方法の有用性を決定するために、実施例１〜乙の記載
のように実施した。
はその他のポリアクリル酸類の濃度測定に対する本発明
の方法の有用性を決定するために、実施例１〜乙の記載
のように実施した。
下記のポリアクリル酸類全てについて放射性標識サンプ
ルを入手することはできなかったので、前後で吸着／比
色テスト法（鉄−チオシアネート）を利用した。測定す
べきポリアクリル酸の既知濃度（別に指定されない限り
１０ ｐｐｍ ）を有する水性系な調製し、 ＰＨ，２
，５に調整することによってイオン化抑制し、Ｃ１８バ
ッキングを用いて５倍に濃縮し、そして水酸化ナトリウ
ムで脱着させた。試験すべきサンプルの１００％吸着お
よび脱着によって達成されるであろうものの５倍濃縮後
と同じ濃度のポリアクリル酸を含有する水酸化ナトリウ
ムの対照サンプルも調製した。両サンプルとも鉄−チオ
シアネート比色試験を施こし、そして各々の透過％を記
録し比較した。吸着サンプルと対照との透過％の差は漏
出および／ｆ、たは不完全脱着によるものであった。
ルを入手することはできなかったので、前後で吸着／比
色テスト法（鉄−チオシアネート）を利用した。測定す
べきポリアクリル酸の既知濃度（別に指定されない限り
１０ ｐｐｍ ）を有する水性系な調製し、 ＰＨ，２
，５に調整することによってイオン化抑制し、Ｃ１８バ
ッキングを用いて５倍に濃縮し、そして水酸化ナトリウ
ムで脱着させた。試験すべきサンプルの１００％吸着お
よび脱着によって達成されるであろうものの５倍濃縮後
と同じ濃度のポリアクリル酸を含有する水酸化ナトリウ
ムの対照サンプルも調製した。両サンプルとも鉄−チオ
シアネート比色試験を施こし、そして各々の透過％を記
録し比較した。吸着サンプルと対照との透過％の差は漏
出および／ｆ、たは不完全脱着によるものであった。
実施例１０と１１ではこの方法が他の市販の低分子量ポ
リアクＩＪ ）し酸単独重合体に適用できるかどうかを
評価した。実施例１０はインプロパツールで連鎖停止さ
れたポリアクリル酸グツドライトに７７５２＠を使用し
、そして実施例１１は３−メルカプトプロピオン酸で連
鎖停止されたポリアクリル酸コロイド２１１■（２０ｐ
ｐｍ ）であった。
リアクＩＪ ）し酸単独重合体に適用できるかどうかを
評価した。実施例１０はインプロパツールで連鎖停止さ
れたポリアクリル酸グツドライトに７７５２＠を使用し
、そして実施例１１は３−メルカプトプロピオン酸で連
鎖停止されたポリアクリル酸コロイド２１１■（２０ｐ
ｐｍ ）であった。
実施例１０が４０％透過率であったのに対し、その対照
が３２％透過率であったと云うことは、本方法の有用性
、並びに、い（らかの漏出または不完全脱着にもかかわ
らすスクリーニングテストによる優れた一致を表明する
ものである。実施例１１は６０％透過率を示しそして対
照は平均３２％透過率であり、これも優れた一致を立証
するものである。
が３２％透過率であったと云うことは、本方法の有用性
、並びに、い（らかの漏出または不完全脱着にもかかわ
らすスクリーニングテストによる優れた一致を表明する
ものである。実施例１１は６０％透過率を示しそして対
照は平均３２％透過率であり、これも優れた一致を立証
するものである。
実施例１２は高分子量ポリアクリル酸、即ち、約６０，
０００の重量平均分子量を有するアクリンール［Ｆ］Ａ
−１（ローム＆・・−ス社製）を評価した。
０００の重量平均分子量を有するアクリンール［Ｆ］Ａ
−１（ローム＆・・−ス社製）を評価した。
このサンプルは２８％透過率を記録したのに対し、対照
は４０％透過率を読んだ。このことはこのテスト方法が
より大ぎな漏出度にもかかわらず適用性のあることを表
している。
は４０％透過率を読んだ。このことはこのテスト方法が
より大ぎな漏出度にもかかわらず適用性のあることを表
している。
実施例１６はポリメタクリル酸生成物（Ｍｗ約５０００
）、即ち、ローム及ハーフ社タモール９６０■に関する
ものであった。１０ ｐｐｍ濃度の代りに、このサンプ
ルは１２０ ｐｐｍを含有しており、そしてそれを５倍
に濃縮した。対照は６００ｐｐｍを含有していた。サン
プルは５２％透過率を生じ、対照透過率（５６％）と極
く近い処迄一致した。
）、即ち、ローム及ハーフ社タモール９６０■に関する
ものであった。１０ ｐｐｍ濃度の代りに、このサンプ
ルは１２０ ｐｐｍを含有しており、そしてそれを５倍
に濃縮した。対照は６００ｐｐｍを含有していた。サン
プルは５２％透過率を生じ、対照透過率（５６％）と極
く近い処迄一致した。
実施例１４は約７０％のアクリル酸と約３０％のメタク
リル酸から生成された重量平均分子量約３４００のポリ
アクリル酸共重合体に対するものであった。サンプル（
１０ｐｐＩｎで５倍濃縮）と対照との１００％一致（６
６％透過率）が見られた。
リル酸から生成された重量平均分子量約３４００のポリ
アクリル酸共重合体に対するものであった。サンプル（
１０ｐｐＩｎで５倍濃縮）と対照との１００％一致（６
６％透過率）が見られた。
実施例１５は約６５％のアクリル酸と約３５％のヒドロ
キシノロビルアクリレートから生成された重量平均分子
量約３０００の別の１ポリアクリル酸共重合体に対する
ものであった。サンプル（３０％）と対照（６６％）の
透過率％は極（一致していた。
キシノロビルアクリレートから生成された重量平均分子
量約３０００の別の１ポリアクリル酸共重合体に対する
ものであった。サンプル（３０％）と対照（６６％）の
透過率％は極（一致していた。
実施例１６は約９２％のアクリル酸と約８％のアクリル
アミドから生成された重量平均分子量約２３００の別の
ポリアクリル酸共重合体に対するものであった。１０
ｐｐｍ濃度サンプルの５倍濃縮によってサンプルの透過
％は４４％であり、対照は４２％であった。
アミドから生成された重量平均分子量約２３００の別の
ポリアクリル酸共重合体に対するものであった。１０
ｐｐｍ濃度サンプルの５倍濃縮によってサンプルの透過
％は４４％であり、対照は４２％であった。
実施例１５と１６のサンプルは１０ ｐｐｍのデクニス
）２０１０を用いてｉ製されたものであった。
）２０１０を用いてｉ製されたものであった。
デクニス）２０１０を吸着段階の流出液として集め、そ
してホスホネートの濃度を実施例１〜乙に記載の硝酸ト
リウム試験によって試験した。ホスホネートの完全分析
性（１０ｐｐｍ ）が見い出されたが、そのことは本発
明の方法がポリアクリル酸類を分離してその濃度を測定
するばかりでな（、水性系中の可溶性イオン不純物を単
離してその濃度を測定するためにも適用性のあることを
表わしている。
してホスホネートの濃度を実施例１〜乙に記載の硝酸ト
リウム試験によって試験した。ホスホネートの完全分析
性（１０ｐｐｍ ）が見い出されたが、そのことは本発
明の方法がポリアクリル酸類を分離してその濃度を測定
するばかりでな（、水性系中の可溶性イオン不純物を単
離してその濃度を測定するためにも適用性のあることを
表わしている。
実施例１７はチバガイギー社から商標ベルガード［Ｆ］
の名で製造されている、重量平均分子量約１０００およ
び固形分５０．８重量％を有するポリマレイン酸に対す
るものであった。２００ ｐｐ＋ｍのポリマレイン酸と
２０ ｐｐｍのデクエストの２０１０を含有するサンプ
ルと、１０００ ｐｐｍのポリマレイン酸を含有する対
照サンプルを調製して、スクリーニングテス、ト方法に
よって評価した。吸着されたサンプルは４９％透過率を
生じ、対照は４６％透過率であった。
の名で製造されている、重量平均分子量約１０００およ
び固形分５０．８重量％を有するポリマレイン酸に対す
るものであった。２００ ｐｐ＋ｍのポリマレイン酸と
２０ ｐｐｍのデクエストの２０１０を含有するサンプ
ルと、１０００ ｐｐｍのポリマレイン酸を含有する対
照サンプルを調製して、スクリーニングテス、ト方法に
よって評価した。吸着されたサンプルは４９％透過率を
生じ、対照は４６％透過率であった。
スクリーニングテスト（実施例１０〜１７）の結果は本
発明の方法が広範囲分子量ポリアクリル酸単独重合体、
ポリメタクリル酸単独重合体、ポリマレイン酸重合体、
ポリアクリル／メタクリル酸共重合体、ポリアクリ光／
低級アルキルアクリレート共重合体、ポリアクリル／ア
クリルアミド共重合体、およびポリアクリル／ヒドロキ
シアルキルアクリレート共重合体に対して適用性のある
ことを立証している。従って、ポリアクリル酸が約５０
％以上の濃度で重合体、共重合体、またはその混合物中
に存在する限り、本発明の方法は後でサンプル中のポリ
アクリル酸類の濃度をめるためにポリアクリル酸類な水
溶液から吸着し、濃縮し、そして分離するのに有効であ
る。この方法から生ずるポリアクリル酸塩の吸着上での
損失または漏出はこれ等実施例に記載されているよ５な
スクリーニングテストをまず行うことによってそのテス
ト結果を、既知゛濃度のポリアクリル酸類を含有する対
照で基準化することＫよって修正できる。
発明の方法が広範囲分子量ポリアクリル酸単独重合体、
ポリメタクリル酸単独重合体、ポリマレイン酸重合体、
ポリアクリル／メタクリル酸共重合体、ポリアクリ光／
低級アルキルアクリレート共重合体、ポリアクリル／ア
クリルアミド共重合体、およびポリアクリル／ヒドロキ
シアルキルアクリレート共重合体に対して適用性のある
ことを立証している。従って、ポリアクリル酸が約５０
％以上の濃度で重合体、共重合体、またはその混合物中
に存在する限り、本発明の方法は後でサンプル中のポリ
アクリル酸類の濃度をめるためにポリアクリル酸類な水
溶液から吸着し、濃縮し、そして分離するのに有効であ
る。この方法から生ずるポリアクリル酸塩の吸着上での
損失または漏出はこれ等実施例に記載されているよ５な
スクリーニングテストをまず行うことによってそのテス
ト結果を、既知゛濃度のポリアクリル酸類を含有する対
照で基準化することＫよって修正できる。
沈殿防止試験
実施例１８は本発明の方法がポリアクリル酸と普通硬度
イオンを含有する水性系中のポリアクリル酸の濃度を測
定するために有効であることの例証である。作油井用の
流出液のような流出水中のポリアクリル酸類は水性系中
に存在する無機塩やクレーと相互作用した後では沈殿防
止能が殆んど残らない。現場条件を模倣し、かかる条件
下での本発明の方法の有用性を立証するために、実験室
の２段階の沈殿防止試験を行った。アクリツルＬＭＷ
−２０Ｘポリアクリル酸を過飽和炭酸カルシウムにさら
した。ポリアクリル酸の沈殿防止能を測定し、そして硬
度イオンと相互作用しなかったポリアクリル酸の濃度を
上記のスクリーニングテストに記載の本発明の方法によ
って測定した。
イオンを含有する水性系中のポリアクリル酸の濃度を測
定するために有効であることの例証である。作油井用の
流出液のような流出水中のポリアクリル酸類は水性系中
に存在する無機塩やクレーと相互作用した後では沈殿防
止能が殆んど残らない。現場条件を模倣し、かかる条件
下での本発明の方法の有用性を立証するために、実験室
の２段階の沈殿防止試験を行った。アクリツルＬＭＷ
−２０Ｘポリアクリル酸を過飽和炭酸カルシウムにさら
した。ポリアクリル酸の沈殿防止能を測定し、そして硬
度イオンと相互作用しなかったポリアクリル酸の濃度を
上記のスクリーニングテストに記載の本発明の方法によ
って測定した。
２種類のストック溶液ＡとＢを調製した。
ＣａＣｕ５ ２．１０．！ｉ’／Ａ Ｎａ２ＣＯ３０−
８５Ｆ／ＡＫ（Ｊ ２．０４シフ Ｋｃｖ ２，０４シ
フＭｇ（Ｊ２・６Ｈ２０４，９７シ７ ＭｇＣｆ２・６
Ｈ２０４，９７，！９／／Ｉｌ！ＮａＣｆ ７６．６８
１１／１１ Ｎａ１ｌ ７６−６８９７ＩＩ８オンス容
器にストック溶液Ａｌ００ｍ１を加えた後、ｐＨ８の０
．１重量％アクリソールＬＭＷ −２０Ｘ溶液Ｑｍｌ、
６ｍまたは１０１１Ｌｌを加えてそれぞれ、ポリアクリ
ル酸初期濃度なＯｐｐｍ５３０ ｐｐｍ 、および５０
ｐｐｍにした。それから各容器にストック溶液Ｂ１０
０Ｔｎｌを加えた。それから、各容器を密封して７０℃
震盪水浴中に１６時間装いた。それから、各サンプルを
水浴から取出し、１時間冷却し、そして０゜４５μのミ
リポアフィルタ−でろ過して沈殿物および会合したポリ
アクリル酸を除去した。それから、各ろ液の一部を標準
ＥＤＴＡ滴定法によって分析して残存カルシウムイオン
をめ、そして本発明の方法によって残存ポリアクリル酸
濃度をめた。そのためには、まず既知濃度のポリアクリ
ル酸の対照サンプルを使用してポリアクリル酸の濃度に
対する透過率％の検量線をめる。
８５Ｆ／ＡＫ（Ｊ ２．０４シフ Ｋｃｖ ２，０４シ
フＭｇ（Ｊ２・６Ｈ２０４，９７シ７ ＭｇＣｆ２・６
Ｈ２０４，９７，！９／／Ｉｌ！ＮａＣｆ ７６．６８
１１／１１ Ｎａ１ｌ ７６−６８９７ＩＩ８オンス容
器にストック溶液Ａｌ００ｍ１を加えた後、ｐＨ８の０
．１重量％アクリソールＬＭＷ −２０Ｘ溶液Ｑｍｌ、
６ｍまたは１０１１Ｌｌを加えてそれぞれ、ポリアクリ
ル酸初期濃度なＯｐｐｍ５３０ ｐｐｍ 、および５０
ｐｐｍにした。それから各容器にストック溶液Ｂ１０
０Ｔｎｌを加えた。それから、各容器を密封して７０℃
震盪水浴中に１６時間装いた。それから、各サンプルを
水浴から取出し、１時間冷却し、そして０゜４５μのミ
リポアフィルタ−でろ過して沈殿物および会合したポリ
アクリル酸を除去した。それから、各ろ液の一部を標準
ＥＤＴＡ滴定法によって分析して残存カルシウムイオン
をめ、そして本発明の方法によって残存ポリアクリル酸
濃度をめた。そのためには、まず既知濃度のポリアクリ
ル酸の対照サンプルを使用してポリアクリル酸の濃度に
対する透過率％の検量線をめる。
そして、上記ろ液中のポリアクリル酸中の実際の濃度は
、スクリーニングテスト例に記載した本発明の方法によ
って得たろ液中のポリアクリル酸の透過率％を測定した
後で検量線を利用してめられる。
、スクリーニングテスト例に記載した本発明の方法によ
って得たろ液中のポリアクリル酸の透過率％を測定した
後で検量線を利用してめられる。
沈殿防止％または沈殿防止能は次のように算出した：
・ この試験の第２工程は第１工程の残りの未分析ろ液の各
１００−に１０．５Ｎ／〕ＮａＣＯ３を１１１Ｌｌ加え
ることを包含していた。それから、容器を密封し、７０
℃水浴中で１６時間震盪し、浴から取り出し、１時間冷
却し、肌４５μのミリポアフィルタ−でろ過し、そして
上記のように沈殿防止％と残存ポリアクリル酸イオン濃
度を分析した。
・ この試験の第２工程は第１工程の残りの未分析ろ液の各
１００−に１０．５Ｎ／〕ＮａＣＯ３を１１１Ｌｌ加え
ることを包含していた。それから、容器を密封し、７０
℃水浴中で１６時間震盪し、浴から取り出し、１時間冷
却し、肌４５μのミリポアフィルタ−でろ過し、そして
上記のように沈殿防止％と残存ポリアクリル酸イオン濃
度を分析した。
これ等２工程の沈殿防止試験の結果を第２表に示す。そ
れ等結果は、水性系中の残存ポリアクリル酸の濃度と水
性系に添加されたポリアクリル酸の初期濃度の関数とし
て達成される沈殿防止能との間の有効な相間関係が本発
明の方法によって提供されると云うことを明白に立証し
ている。
れ等結果は、水性系中の残存ポリアクリル酸の濃度と水
性系に添加されたポリアクリル酸の初期濃度の関数とし
て達成される沈殿防止能との間の有効な相間関係が本発
明の方法によって提供されると云うことを明白に立証し
ている。
第 ２ 表
沈殿防止試験
第１沈殿後
０ ６〇 −
３０９５８，４
５０９７１４，０
第２沈殿後
０ ５５ −
３０ ７５ ４．０
５０ ９８ ８．５
代理人 浅 村 皓
Claims (9)
- （１）＆ｌＪアクリル酸類とその他の可溶性イオン物質
を含有する水性系からぎりアクリル酸類な濃縮・分離す
る方法であって、 （ａ）該ポリアクリル酸類のイオン化を抑制するように
該水性系のＰＨを調整し、 （ｂ）該イオン化抑制されたポリアクリル酸類を選択的
に無極性吸着剤に吸着させ、そして（ｃ）該吸着された
、イオン化抑制されたポリアクリル酸類を適量の置換液
によって該吸着剤から脱着させる ことからなる方法。 - （２） 該ポリアクリル酸類はポリアクリル酸：ボリメ
タクリル酸；ポリマレイン酸；それ等混合物；ボリアク
リール酸、ポリメタクリル酸および余りマレイン酸の共
重合体；および、少なくとも５０重量％のアクリル酸、
メタクリル酸またはマレイン酸と５０重量％未溝の異な
る共重合性モノマーとから生成された共重合体からなる
群から選択された水溶性重合体である、特許請求の範囲
第１項の方法〇 - （３）該その他の可溶性イオン物質は有機ホスホネート
および硬１度イオン塩からなる、特許請求の範囲第１項
の方法。 - （４）該水性系の−は該ポリアクリル酸類のイオン化を
抑制するために約ｐＨ２〜約ｐＨ３，５に調整される、
特許請求の範囲第１項の方法。 - （５） 該吸着剤はシリカゲルにブレンドされたオクタ
デシルシランからなる、特許請求の範囲第１項の方法。 - （６）該吸着剤は硬質の巨大網状のスチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体である、特許請求の範囲第１項の方法
〇 - （７） 該適切なる置換液は吸着剤の再使用能力を損な
うこと無く吸着ポリアクリル酸類を完全に置き換えるこ
とができる水溶液である、特許請求の範囲第１項の方法
。 - （８） 水性系中のポリアクリル酸類と有機ホスホネー
トの濃度を定量的に測定する方法であって、（ａ）ポリ
アクリル酸類のイオン化を抑制するように該水性系のＰ
Ｈを調整し、 （ｂ）該イオン化抑制されたポリアクリル酸類を選択的
に無極性吸着剤に吸着させ、 ｆＱ）該有機ホスホネートを含有している吸着されなか
った水性系を集め、 （ｄ）該吸着された、イオン化抑制されたポリアクリル
酸類を適切な置換液によって該吸着剤から脱着させ、 そしてその後に脱着ポリアクリル酸と非吸着有機ホスホ
ネートの濃度を別々に標準的な手法によって測定するこ
とからなる改善された方法。 - （９） 該水性系のＰＨは該ポリアクリル酸類１のイオ
ン化を抑制するために約ｐＨ２〜約ｐＨ３，５に調整さ
れる、特許請求の範囲第８項の方法。 ＱＯ） 該無極性吸着剤はシリカゲルに結合されたオク
タデシルシランまたはオクチルシラン、および、硬質の
巨大網状のスチレン−ジビニルベンゼン共重合体からな
る群から選択される、特許請求の範囲第８項の方法。 （１υ 該置換液はメタノールおよび水酸化す） ＩＪ
ウム水溶液からなる群から選択される、特許請求の範囲
第８項の方法。 圓 該ポリアクリル酸類はポリアクリル酸；ポリメタク
リル酸；ポリマレイン酸；それ等混合物；ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸およびポリマレイン酸の共重合体
；および、少なくとも５０重量％のアクリル酸、メタク
リル酸またはマレイン酸と５０重量％未満の異なる共重
合性モノマーとから生成された共重合体からなる群から
選択された水溶性重合体である、特許請求の範囲第８項
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US516613 | 1983-07-22 | ||
| US06/516,613 US4514504A (en) | 1983-07-22 | 1983-07-22 | Monitoring method for polyacrylic acids in aqueous systems |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6044528A true JPS6044528A (ja) | 1985-03-09 |
Family
ID=24056355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59146134A Pending JPS6044528A (ja) | 1983-07-22 | 1984-07-16 | 水性系中のポリアクリル酸類を濃縮・分離する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4514504A (ja) |
| EP (1) | EP0135298B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6044528A (ja) |
| AT (1) | ATE50153T1 (ja) |
| AU (1) | AU575839B2 (ja) |
| CA (1) | CA1238146A (ja) |
| DE (1) | DE3481278D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA845584B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0429871U (ja) * | 1990-06-29 | 1992-03-10 | ||
| JPH0429870U (ja) * | 1990-06-29 | 1992-03-10 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4795713A (en) * | 1986-06-06 | 1989-01-03 | The Boeing Company | Auto-digestor |
| GB2213933A (en) * | 1987-12-18 | 1989-08-23 | Mobil Oil Corp | Method for monitoring polyacrylic scale-inhibitor content in the presence of interfering polyvalent cation |
| WO1990004159A1 (en) * | 1988-10-14 | 1990-04-19 | Mobil Oil Corporation | Method for monitoring polyacrylic scale inhibitor content |
| US5135656A (en) * | 1989-12-15 | 1992-08-04 | Nalco Chemical Company | Process for removing water soluble organic compounds from produced water |
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