JPS6045697A - 強化紙用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強化紙用樹脂＆ｆｌ成物に関する。

史（Ｃ詳し２くは水性エマルジョンの造膜性、架橋成用
、１′１及び紙への浸透性を利用し、更にはアミノ糸縮
介イ☆ｊ脂の紙への浸透性、架橋反応性及び硬度”、’
ｐ　ｑ＜　ＩＩｌ川してなる金属板コアー合板用あるい
は軽：１：合ｆｌｊ用コアー紙の含浸及び塗布型の強化
紙用樹脂キ１１成物（／（関するものである。

ｆｎ：　Ａ＜から：ｌ）用板コアー合板あるいはサンド
イノ−１合ＪＸ３″１号のいわゆる軒昂合板用の代表的
芯材としζハニカ１１コアー、コラケートコアー及ヒロ
ールコ了−舌いわゆる、ペーパーコアーが代表的に利用
されている。

この目的は厚物合板あるいは金属厚物パイ・ル等の軽量
化にあったが、最近は軽量化のみならずＴ４ｉ４＊：に
対する強度、剛性、断熱性、耐久４候性、耐水耐湿性更
眞は耐熱性を伺与し、特に金属板コアー合板の場合は住
宅等の床月、壁利等のいわゆる建材用あるいは構造用パ
イ、ルとして需要が拡大されてきている。

そのため各種ペーパーコアーに上記した様な各種性能を
イ」与てることを目的として、尿素樹脂、メラミン樹脂
、フェノール樹脂及Ｏ・これらの共縮合樹脂等のいわゆ
るアミノ系初期島台熱硬化性樹脂あるいは場合によって
は熱可塑性樹脂な含浸、塗布する技術が知られている。

しかし乍ら上記の従来技術の樹脂等では紙への浸透性お
よび塗布造膜性が不充分な串、硬化反応が遅い事から一
定硬化反応条件下では、充分な剛性、耐水耐湿性、耐熱
性等の各種（〈１−能の発現は１υｊ待できない。

更に、アミノ系初期縮合４１！脂の場合は、硬化反応１
１、’Ｉ（・ζ発生する遊離ホルムアルデヒド（以下ホ
ルマリンと略称する）、または硬化反応中に起る脱ホル
マリン反工ＩＳによるホルマリンの発生により、極めて
作業環境を悪くし、更には初期縮合樹脂とは（・え比較
的粘度が高く、紙への浸透性が充分でない・１１かＣ）
作業性にも支障をきたす。

−万態可塑性（☆１脂の場合は、紙への浸透性に皿点か
あＶ）、！Ｉルに耐水１Ｉｉ−１湿性、耐熱性能が劣る
欠点がありその改良が要請されている。

本発明は金属板コアー合板、サンドイッチ合板性のいわ
ゆる軽量合板用のペーパーコアーの酬水面１湿１／１−
能、１ＩＩＩ熱＋１能、耐久耐候性能及び圧縮強度の向
１．とホルマリン汚染等による作業性及び作業＋２１境
の改前な目的とするものである。

本発明者はこれを達成するために検討を重ねた結束、水
ゼ１エマルジθンにアミン系縮合樹脂を組合せ配合した
樹脂組成物が有効である事を見い出Ｉ１、本発明ケ完成
させた。

！４１　’ｌ’ｙ本発明は、アクリルエマルジョンの固
形分Ｉ　Ｄ　ＯＩｔ’　％“部とアミノ系縮合樹脂固形
分５〜１００重量部から成る強化紙用樹脂組成物である
。

本発明に使用されるアクリルエマルジョンとじ−であり
、Ｒ１はＨ又はＣｌ−ｌ３で表わされ、Ｒ２は１〜１２
の炭素数を有する置換基であり、代表的なものとして、
メチルアクリレート、メチルメタアクリレ−１・、２−
エチルへキシルアクリレ−）、ｉｓ。

−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ−１・、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタアクリレ−１・等がある。

又、不明においてはその他の重合１イ１のビニルモノマ
ーとして、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル
、塩化ビニル、アクリロニトリル、ビニルメチルエーテ
ル、クロロメチルビニルエーテル等がある他、各種管能
基な有する架橋性モ°ツマ−１例えばＮ−メチロールア
クリルアミド、アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−１
・、グリシジルアクリレート、アクロレイン、ジビニル
ベン］：／、／じニルエーテル等から選ばれた１種又は
２神以Ｉ−４ご共用１−ることもできる。

、−ノじ〕のうちガラス転移温度（以下Ｔ２と略称する
）Ａ　ｎ　＜１．１ＨＪ、１ニイぐ有−イーろアクリル
樹脂系の樹脂エマルジョンが良く、法令膜性、強靭性、
架橋反応性、硬１１ｔ　＋’ｔ　パｒ７の点で７０”Ｃ
以上のＴ７を有するものが特にθＪ′トシい。

−力、不発明に於いてアミン系縮合樹脂とは、１＋１１
えば尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素・メラミン１１、硯
・１合４’ｒｒＪ脂、し／ゾルシン樹脂、フェノール樹
脂、ウド７Ｍ脂等のいわゆるポルマリンとの水溶性初ｌ
ｉｔ　縮合物及びこれらのエマルジョン重合体等が挙げ
ｌ’＋Ｊする。

Ｆ”　ｋｔ二紙・＼の？１透件、速硬化性、更には低ポ
ルマリ、・で１し）イ）点から水溶性あるいはアルコー
ル可溶性−ノｊ　ノール樹脂が７ｊ、７に好ましい。

本究明に於いて水性エマルジョンとアミノ系縮合（Ｉ′
ＩｊｌＩ！１′との配合使用比率は、固形分として、水
性−１ニマルジヨンの樹脂固形分に対し５〜１ｏｏ重量
部の；１：ｌχ囲でル）ろ。好ましくは５〜５ｏ重量部
の配合により上記の各種性能中特に反応の速硬化性が著
しく改良される。

而して配合量が５重量部に満たない場合は、１［ｉｉ１
水耐水性湿性熱性及び圧縮強度等の向−に効果が発現せ
ず、又１００重量部を越えて配合１−る場合は反応の速
硬化性が発現されない。

本発明に於いて、水性エマルジョンにアミン系縮合樹脂
をあらかじめ添加して用いるのが実用的に便利である。

しかし乍ら、得られる強化紙の２１！；本釣性質及び各
種性能は、この添加配合順序に（′：ｌ、左右されない
。

本発明による強化紙用樹脂組成物の好・トシい添加配合
順序の１例を示１−と次の通りてル）ろ。先ずアミノ系
縮合樹脂に場合によっては水を加え、均一に混合伶拌し
たのち常温で水４ｇｔエマルジョノを添加し混合し攪拌
する。更（て通常の反応促進剤などを添加する場合は使
用直前に行うのがよい。

又、本発明の樹脂組成物の固形分濃度は、５〜４５重量
部の範囲で用いるのがよ（、喝に紙への浸透性および粘
度の点からは１０〜３０重計部の範囲に−４−ろのが６
１：い。

不発明の強化紙用樹脂組成物は、ペーパーコアーの強度
向上はもちろん耐水耐湿性能、耐熱性能パ鳴の向］にも
大きく寄与し、しかも反応の速硬化ｌ’Ｉ　’ｉｉｆ北
が良好である事から生産性が良好であって、１１−１低
ポルマリン濃度系の樹脂組成物であることｈ’　ｌ’、
）　（’］−業環境イ）大きく改善され、その実用価値
は広くＩ冒ｊい。

以下実施例、比較例等により本発明を具体的に１ｉｔ１
１．明−４−ろ。なお以下に於いて部及び％は特記せぬ
限りφ′８１１ノ見（韓１．でよる。

”Ｊ、、：　＋７ｉ！ｉ例１ アクリルエマルジョン（スチレン・メチルメタクリレ−
）・共重合樹脂、三井東圧化学に、に製、商品名アルマ
テックスＥ−４６２、固形分４５％）１００）？１；へ
・、；（５）Ｃ）かしめ調合された水溶性フェノール（
三坪東圧化学に、　Ｋ製、商品名ニーロイドＰＬ２２２
、固）［６分５０　’３’ｏ　）ろ０部と水７０部から
成るアミノ系陥合ｉＸ１．ｌ脂液１ｆｉ添加配合し、攪
拌混合して、本発明の強化紙用樹脂組成物を得た。

次いで該樹脂組成物と下記に示すペー・クーノ・ニカム
を用い、下記の含浸方法および乾燥条件でａ゛浸ペーパ
ーハニカムを作成した。更にこれケ下記の各種性能試験
等に供し、その結果を表−１に示した。

（１）供試ペーハーノ・ニカム仕様 形　状　六角形状 セルサイズ　１９％ 高　さ　１０．０　％ （２）含浸実験方法及び乾燥条件勢 任意の容器に該樹脂組成物を入れ、展張状態にて３０×
ろＱ　ｃｒｎの大きさに切ったペーノ々−ノ・ニカムを
展張した状態で３０秒間浸漬し、しかる援引ぎ上げ、余
分な上記含浸液をニップロール（Ｃて１ｌｆｆｌ　＜絞
るかまたはふきとり、再度展張し１６０℃の温度に管理
された乾燥機中にて４０分間乾燥し、含浸強化したべ一
）々−ノ・ニカムを作成した。

（３）各種性能試験方法 （Ａｌ圧縮強度 インデスコ圧縮試験機を用いて、２３°Ｃ１６０％７（
最度の条件下で、圧縮速度５′Ａ／分にて測定　１−／
こ。

（イ）常態圧縮強度 フ１．旋例１で得られた含浸強化したペーパー・・ニー
）ツノ・を２３°Ｃ１６０％湿度下に１日放置後、月：
、線強度測定に供した。

（ロ）耐水圧縮強度 実施例１で得られた含浸強化したペーパー・・ニノノム
を２３°Ｃ１６０％湿度下に１日放置後、史に２０°Ｃ
の水中に１時間浸漬放置して取り出し、？！Ｉｉ！潤状
態で直ちに圧縮強度測定に供１７た。

（１匁）１１弓湿面１φ人強Ｉ朗 実施例１て彷られた含浸強化したペーパーハニカノ、を
２６°Ｃ１６０％湿度下に１日放置後、５ｎｒｒ＼５　
ｃｍの大きさに裁断し、表裏面に鉄板（厚）Ａ’　３　
％Ｂ　）を接着したサントイソチ構造の試験体Ｚ＜　１
’Ｔ−成した。この試験体を７０℃、６５％湿度１ζに
１ｂ＋放ｉｉ′ｉ後この条件下にて剪断方向に０．７５
に９／ｃｒｔｌの死荷重をかけ、ペーパー・・ニカム構
造が破壊するまでの時間を測定しこの時間を耐湿耐熱強
度とした。

（Ｃ）ホルマリン濃度 実施例１に於いて含浸処理、払拭処理されたペーパー・
・ニカムを所定の乾燥機にて乾燥２０分経過後、骨動安
全基準法の定めるホルムアルデヒド測定方法に基づ詫、
乳用式、ガス検知器（ホルムアルデヒド用検知管、１ｊ
ｉｌ定範囲１〜３５ｐｐｍ、検知限度ｌｐｐｍ、光明理
化学二「業に、に製）にて測定した。

実施例２ アクリルエマルジョン（メチルメタクリレート・２エチ
ルへキシルアクリレ−１・共重合樹脂、三井東圧化学ｘ
＜ｙｒ＜ｖ、商品名アルマテックスＥ　−４１７［１固
形分４５％）１００部、水３０部、水溶性フェノールと
してニーロイドＰ　Ｌ　２２２．６０部から成る樹脂組
成物を実施例１と同じ調合により本発明の強化紙用樹脂
組成物を得た。

実施例１と同様に試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例３ アクリルエマルジョンどしてアルマテックスＥ−４３２
，１００部、水５０部、水溜性フェノールと１〜（−Ｊ
−一ロイドＩ）　］、　２２２．５部から成る樹脂組成
物イー・実施例１と同様（テ調合し本発明の強化紙用樹
脂組成物をイ：Ｉた。

′１：施例１と同様に試験に供し、結果を表−１に示し
７　た　。

実施例４ アクリルエマルジョンとしてアルマテックスＥ−４６２
，１００部、水１００部、水溶性フェノールとし２てニ
ーロイドＰＬ２２２．９０部から成る樹脂組成物を実施
例１と同様に調合し本発明の強化紙用＋ｌｌＪ脂４１＋
成物を得た。

実施例１と同様に試験に供し、結果を表−１に示シー、
た。

実施例５ −ｒクリルエマルジョントシテアルマテソクスＥ−４３
２，１００部、水溶性フェノールとしてニーロイドＰＬ
２２２．６０部から成る本発明の強化紙用樹脂組成物を
得た。

実施例１と同様に試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例６ アクリルエマルジョンとしてアルマテックスＥ−４３２
，１００部、水７０部、アミノ系縮合）ｌ☆１脂として
乳化フェノール（三井東ｆＥ化学■ぐ、■（製、商品名
ニーロイド−Ｅｐ−７５［］１、固形分５０％）６０部
から成る樹脂組成物を実施例１と同じａ局舎により本発
明の強化紙用樹脂組成物を得た。

実施例１と同様に試験に供し、結果を表−１に示した。

比較例１ 強化紙用樹脂として実施例１と同じアクリルエマルジョ
ンのみを使用し実施例１と同様に試験に供した結果、を
表−１に示した。

比較例２ 強化紙用樹脂として実施例１と同じ水溶性フェノールの
みを使用し、実施例１と同様に試験に供１、た結果ケ表
−１に示した。

々４例１ アクリルエマルジョンとしてアルマテックスＥ＝−１４
２（スチレン・ブチルアクリレート共重合樹脂、三井東
圧化学に、に製、固形分４５％）１００部、水３０部、
水溶性フェノールとしてニーロイドＰＬ２２２．６０部
から成る樹脂組成物を実施例１と同４５Ｈに試験に供し
た結果を表−１に示した。

手　続　補　正　書 昭和５９年１月号日 特許庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５８年喝許願第１４８７４８号 ２発明の名称 強化紙用樹脂組成物 ３補正をする者 明　細　）ｔ（− １発明の名称 強化紙用樹脂組成物 ２特許請求の範囲 アクリルエマルジョンの固形分１００申量部とポルノ・
アルテヒト縮合系樹脂固形分５〜１００Φ鰯都から成る
強化紙用４ｆ、ｌ脂絹放物。

ろ発明の詳細な説明 本発明は強化紙用樹脂に１１成物に関する。

更に詳しくは水性エマルジョンの造）漠１′１、架橋反
応性及υ・紙への浸透性を利用し、史にはホルムアルテ
ヒト縮合系・１１Ｉｊ脂の紙へのｆ虻透件、架橋反応性
及Ｏ・硬度等を利用してなる金ｊ１σ４板コアー合板用
あるいは軽量合板用コアー紙の含浸及び糸面型の強化紙
用樹脂組成物にｒ＆、Ｉするものである。

従来から金属板コアー合板あるいはザ／ドイノチ合板等
のいわゆる１ｉｉＪ　損合板用の代表的芯利としてハニ
カムコア−、コラゲートコアー及びロール：Ｉ−（３，
ｆ、いわゆる、ペーパーコアーが代表的に利ｊ１１４さ
λ１ている。

５−〇）ｌＩ的はｌＩＡ物合阪あるいは金属厚物パイ・
ル等の・ｌｉｆ！：Ｉ’＋ｆヒ（／Ｃあったが、酸析は
軽量化のみならず重量（Ｑ’、　ｋ・ｊ才イ）強閂、剛
件、断熱性、耐久耐候性、耐水！Ｎ！Ｊ’　／！ｕｉ　
４’１−史には耐熱性を伺与し、特に金属板コアーｆ１
・叛のｍ合はイ１゛宅等の床材、壁材等のいわゆる建ｌ
４ｊＩＩ　；ｌＩ＋るいは構造用パイ・ルとして需要が
拡大され（き−（いる。

：２−のため各、電［・ペーパーコアーに上記した様な
各種ｉ’Ｉ　）ｉｆ−を付与才ろことを目的として、尿
素樹脂、ツノミノ樹脂、フェノール樹脂及びこれらの共
縮合ｉ・ｌ［脂等の（・わゆろホルノ、アルデヒド系初
期縮合熱１１１１、！化１／ｌ樹脂λ）、ろいは場合に
よっては熱可塑性樹脂／、、、　Ｆｒ　ｅ、：、、（ｆ
イＩＪ１−る技術が知られてイル。

Ｉｈ・１＝　Ｉｐ　ｐ）上記の従来技術の樹脂等では紙
への民τ・θＰＩＦ、；よび塗布造膜性が不充分な事、
硬化反応Ｚ１・、］１′、い・１１かし）一定硬化反応
条件下では、充分なＭｎ、：１１ｉ・１水１１１湿４’
！、耐熱性等の各種性能の発現は期ｔ４＋てぎ／（“い
。

更に−、ポルノ、アルデヒド系初朋縮合熱硬化性樹脂の
場合は、硬化反応時に発生する遊離ポルノ、アルデヒド
（以下ホルマ１１ンと略称する）、または硬化反応中に
起る脱ホルマリン反応によく）ホルマリンの発生により
、極めて作業環境を悪＜１７、史には初期縮合−脂とは
いえ比較的粘度か、４＋７７　＜、紙への浸透性が充分
でない事から作業性にも支障をきたす。

一方熱可塑性・１ｇ１脂の場合は、紙への（ν透性Ｖｃ
　ｅｌｆ：点があり、特に耐水耐湿性、１ｉｉｊ熱１／
ｌ−能か劣る欠点がありその改良か９績されている。

本発明Ｇ］、金属板コアー合板、−リ“／ドイノチ合板
増のいわゆる軽則合板用のペーパーコアーの面１水耐湿
性能、耐熱性能、耐久印候性能及び圧縮性１「の向上と
ホルマリン汚染等による作業性及Ｏ・作業環境の改善を
目的とするものである。

本発明看はこれを達成するために検８・］を重ねた結果
、水性エマルンヨ７にホルマリン属・Ｉ含系制脂を組合
せ配合した樹脂ふｌ放物が有効である・１１を見い出し
、本発明を完成させた。

１！ｌ　７）不可ｒ明は、アクリルエマルジョンの固形
分１　（］　Ｏ＋ｌＩ’ｔｉｉ’　ｊ’ｔ１ｔとホルマ
リン縮合系樹脂固形分５〜１００Φ：１：部かｐ）１．
ｉにる強化紙用樹脂組成物である。

１＼発明に７使用されるアクリルエマルジョンとじ一一
−（，１，、す、１（１はＩＩ又＋：ｒ、　ＣＨａで表
わされ、Ｒ２は１〜１２の炭水叔を有する置換基であり
、代表的なも（ツ）としで、メチル゛γクリレ−１・、
メチルメクアクリｌ　−１１２−エチルへキ／ルアクリ
レー）、ｉｓ。

ブチルアクリレ−１・、！］−ブチルアクリレート、ｔ
　ｃ　＋’　ｔ−ブチルアクリレ−１・、エチルアクリ
レート、−「チルメタアクリレート等がある。

Ｙ、」＼スｒ；明にオ６いてはその他の重合性のビニル
Ｉ−ノマートシ、て、スチレン、α−メチルスチレン、
ｊ’：’ｌ’　ｄビニル、塩化ビニル、アクリロニトリ
ル、ビーフ１ノチルエーテル、クロロメチルビニルエ−
テルー、例工ばＮ−ノチロールアクリルアミド、アクリ
ル了ミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレート、グリンジルアクリレ
ート、アクロレイン、／ビニルベンゼン、ジビニルエー
テル等から選ばれた１種又は２種以上を共用することも
できろ。

これらのうちガラス転移温Ｈ５２　（以下′ｒｇとｌ”
ｆｒ祢する）４０’Ｃ以上を有するアクリル樹脂系の仙
脂エマルションが良く、法令ｊ模イ〈１−、強靭性、架
橋反応・１ノ腰硬化イ（［等の点で７０℃以上の′Ｉ″
２を有するものが）ＩＩＩＫ好ましい。

一方、本発明に於いてホルマリノ祈１１合系・謂庫とは
、例えば尿素樹脂、メラミン・］ｂｊ脂、尿素・メラミ
ン共縮合樹脂、レゾルン／樹脂、フェノ−゛ル樹脂、ケ
］・７樹脂等のいわゆるホルマリンとの水晶メＩ，初期
羅１合物及びこれらのエマル／ー］７１Ｆ合体等が挙げ
られる。

癌に峨への（ン透件、速硬化性、更に６ま低ホルマリン
である点から水溶性あるいはアルコール可溶性フェノー
ルｌｌゾｊ脂が特に好よしい。

而して、好ましい水溶性フェノール樹ｊ指の具体例とし
ては、基本的にはアルカリ・レゾール型であ；う、イへ
鈷）皮、高縮合度ＪＦ，１１が好ましく、且つ低ホル５
・リンｔｉｌｌがよい。ｌ）−ｉ−に具体的には、ホル
マリンに＞、１−４４フエノールのモル比は１５〜３０
の範囲のも（ハか々ｆ・Ｖ−シく、苛性アルカリ世は百
分率表示で通′．・：；′２〜９　ｓａｉ１％のＩｊｆ
ｌ囲である。

’／Ｔ　）ｌｌｊ　由は、ホルマリンに対するフェノー
ルのモル１１′１か１５（す、下だと初期縮合度の低い
ものしか得Ｌ゛）ね−４゛、、・」曇ｆＩＩＪｊ化性が
失なわれる傾向があり、一方５０以１−であると大気中
のホルマリン臭が高くな１）ｆ／ＩＬ埋境が悪＜　ｙ（
石と同時に高粘度品となり、ｆ．Ｙって紙への浸透性お
よび強度も低下する傾向が、（リイ，かＣ）である。

ツノ、侍ビ（−アルカリ濃ＩＦｆに関しては、苛性アル
カリ；Ｉ：か２ｗｔ％以下だと初期縮合度が小さい罠も
かツバわ１：）ず水への溶解度が小さいことから高濃度
の４＜酪＋’１品が（ｒｉら旧ず、速硬化性と同時に浸
透効率］、段（ない１］↓゛１向があり強ｐ！発現も低
い。

Ｊ．、、’．’ｒ　ｌ’ｌアルカリが９ｗｔ％以上であ
ると、低粘（ツで１：’；１　砧合１］ｙ品がイ５）易
い点で好ましいが、苛性アルｈ　１１　Ｌこよろ基材汚
染あるいは基材劣化の点で好ましくない・１頃向がある
。

本発明に於いて水性エマルジョンとホルマリン縮合系圏
脂との配合使用比率は、固形分として、水性エマルジョ
ンの樹脂固形分に対し５〜１　０　０　ｉｔ量部の範囲
である。好ましくは５〜５０重針部の配合により手記の
各種性能中背（で反応の炒・］す１化性が者しく改曵さ
れる。

而して配合媚″が５重′：ｆニ一部Ｋ　（Ｖ４たない場
合は、耐水耐湿１ト」、、耐熱性及び圧縮強度等の向」
−効果が発現ぜず、又１００重°け部をＴ星えて配合す
る場合は反りの速硬化性が発現されない。

本８ｉ−明に於いて、水性エマルジョン＋Ｃホルマリン
縮合系樹脂をあらかじめ添加して用（・ろのが実用的に
便利である。しかし乍ら、得られろ強化紙の基本的性質
及び各神性能は、この添加配合順序には左右されない。

本発明による強化紙用樹脂組成物のＪ７ｆ　ニドしい添
加配合．１序の１例を示すと次の通りで，ｌ；、る。先
ずホルマリン縮合系７Ｉシ１脂に場合によって（ココ１
くを加え、均一に混合攪拌したのち常温で水性エマルジ
ョン八−添加し７１１′、合し、（）υ打する。更に通
常の反応促進剤へ−１１を添加する」２す合は使用直前
に行うのがよい。

Ｙ、本発明の・１ＩＩｊ脂相成物の固形分濃度は、５〜
４５（１’ｌ’　；ｊ’　ｊ？ｌ！の範囲で用いるのが
よく、特に紙への浸透（’ｌｒｏ、１、ひ活用、の点か
らは１０〜６０重量部の範囲にするθ）か、１、い。

４・発明の強化紙用樹脂組成物は、ペーパーコアーの強
度向１゛けもちろん面・ｊ水耐湿性能、耐熱性能イｉ（
＋’）向ｌ−にも太き（寄与し、しかも反応の速硬化Ｊ
’１ｊｉｉｋが良好である小から生産性が良好であって
、１１、＝）低ホルマリン弔度系の樹脂組成物であるこ
とか１’）　ｆ’＋業環視環境きく改善され、その実用
価値は１ぺ　＜１ｔらい。

１ノ、ド実ｊｉｆ１ｉ例、比較例切により本発明を具体
的にＬｔＪ口 、’、ＩＪ　ＩＩＪヒ・Ｉ’ろ。なお以下に於いて部及
び％ば特記÷ぬｊＸｌ、：すＩＴ＜−：、ｉ規阜による
。

実施例１ 一１′クリルエマルジョン（ヌチレノ・メチルメタ／リ
レー１・ｊ（和合樹脂、三井東圧化学に、に製、商品名
−〕〕′ルマデノクスＥ−４６２固形分４５％）１００
部？、あらかじめ調合された水溶性ホルー７リンツェノ
ール縮合系樹脂（以下水溶性フェノールと略記する）（
三井東圧化学１〈、に製、商品名ニーロイドＰＬ２２２
、固形分５０％）３０都と水１７０部から成るホルマリ
ン・フェノール縮合系：耐脂液に添加配合し、靴′拌混
合して、本づ［、明の強化紙Ｊ（訃、ｔｉｉ＋：旨組放
物を得た。

次いで該、ｉＶｉ脂絹成物放物記に示すペーノクーノ・
ニカムを用（・、下記の含浸方法および乾燥条件で含浸
ペーパー・・ニカムを作成した。更にこれを下記の各ｆ
手性能試Ｉか等に供し、その結咀を表−１に示した。

（］）供試ペーパー・・ニカム仕様 形　状　六角形状 セルザイズ　１９％ 高　さ　ｉｏｏ　％ （２）含浸実験方法及び乾燥条件等 任・啄の容器に該；ＣｉＪ脂組％物を入れ、１ｌ１４張
状態にて３０Ｘ３０ｃｍの大きさに切ったペーノクーー
・ニカムを展張した状態で３０秒間浸漬し、しかる援引
５コテ１げ、余分な手記含浸液をニップロールに−ｌ論
１イく絞るか］：たはふきとり、再度展張し１６０（、
のｉ＋１１’ｌ亀に’７１ｉ−即された乾燥機中にて４
０分間乾第１１、ａビジ強化したペーパー・・ニカムを
作成しｌ二、。

（＋）各計１／１能１：Ｊ（験方法 （！＼）月尉１１弓！′ｌｉ　Ｉ用 イノテ：ベコ圧縮試験機を用いて、２３℃、６０″オ湿
トゾの条件下で、圧縮速度５％／分にて測定（、た。

（イ）常態圧縮強度 実１ＩｌｌＩ例１で得られた含浸強化したペーパー・・
ニノノノ、を２６°Ｃ１６０％湿度下に１日放置後、圧
縮強度測定に供した。

（ロ）１１１Ｉ水圧縮強ｊＷ 実＋＋ｉｉ例１でヤ１゛られた含浸強化したペーパー・
・ニカムを２３°Ｃ１６０％湿度下に１日放置後、す、
ｊ　＋／Ｃ２０’Ｃの水中に１時間浸漬放置して取り１
１目〜、湿潤状態で直ちに圧縮強度測定に供した。

（Ｂ）耐湿耐熱強度 実施例１′で得られた含浸強化したペーパーハニカムを
２３℃、６０％湿度下に１日数１１へ後、５ｃｍ　Ｘ　
５　ｃｎｒの大きさくで裁断し、表裏面に鉄板（厚み６
％）を接着したザンドイノチ構造の試験体を作成した。

この試験体を７０℃、６５％７ｊ、１４度下に１日放置
後この条件下にて剪断方向に０、７５　Ｋｇ／ｅｒａの
死荷重をかけ、ベーバーハニカノ・構造が破壊する土で
の時間を測庁しこの時間を耐湿耐熱強度とした。

（Ｃｌホルマリン濃度 実施）＋ｌｌ　ｉに於いて含浸処理、払拭処理されたペ
ーパーハニカムを所定の乾燥機に−（乾燥２０分経過後
、労働安全基Ｑ法の定めるホルムアルデヒド測定方法に
基づき、乳用式、ガス検知器（ホルムアルデヒド用検知
Ｎ・、測定範囲１〜３５１）ｆ）ｎｌ、検知限度ｌｐｐ
ｍ、光明理化学二Ｆ業に、に製）Ｋて狙１定した。

実施例２ アクリルエマルジョン（メチルメタクリレート・）：ｌ
−チルー＼キ／ルアクリレ−１・共重合樹脂、三ｊ１中
月化！：′Ｊ！：　Ｋ　、　Ｋ製、商品名アルマテック
スＥ−４１７０、固″形分４５％）１００部、水３０部
、水溶性ノ（ノール２’−１−てニーロイドＰ　Ｌ　２
２２．６０部から１Ｂい １＋ν）′、、　、）匈１１ｉｉ　ｔｌｌｌｌ荷物施例
１と同じ調合により本発明の強化紙用・１νｊ脂釦成物
を得た。

′ノ、ＭｊＩ例１と同Ａ）１７（Ｆ−試験に供し、結果
を表−１に示１　ｌ二。

″）Ｉ＋ｉｌ＋ｌり１３ ／　りＩＪルエマルジョノとしてアルマテックスＥ４ろ
２．１ｏｏｉ１（、水５０部、水溶性フェノールと１で
−１−１’−１イドＪ）］、、　２２２．５部から成る
植脂紹成′１７ｊろ・実％ｉ例１と同様に調合し本発明
の強化紙用樹’ｉｉｉ　４ｉ１　成１勿　を得／こ。

実）１ｉ１．ｉ　（９１１と同様（で試験に供し、結果
を表−１に示１−．〕、−０ ′１−ｂイ１１例４ ノ′クリルエマルジ１ンとしてアルマテックスＥ−−４
３３，１００都、水１００部、水溶性フェノールとして
ニーロイドＰ］、　２２２．９０部から成る樹脂組成物
を実施例１と同様に６周合し本発明の強化紙用樹脂組成
物を得た。

実施例１と同様に試験に供し、結果を表−１に示した。

実施例５ アクリルエマルジョンとしてアルマチックスト〕−４３
２，１０Ｃ１部、水に９性フェノールとしてニーロイド
ＰＩ、２２２．３０部から成る本発明の強化紙用１モｊ
脂紹成物を得た。

実施例１と同様に試験１ｃ供し、結果を表−１に示した
。

実施例６ アクリルエマルジョンとしてアルマチックスト〕−４３
２，１００部、水７０部、ホルマリン縮合系樹脂として
乳化フェノール（三井東圧化学Ｉ（、Ｋ製、商品名ニー
ロイｌ−’　−、Ｅｐ　−７５０１、固形分５０％）３
０部から成る樹脂組成物を実施例１と同じｔ局舎により
本発明の強化紙用樹脂組成物を；［４ｔた。

実施例１と同様に試験に供し、結果を表−１に示した。

）、／ｊｉ１ｉイ列７ アクリルエマルジョンとしてアルマテックスＥ４６２．
１ｏ　ｏ　ｙ＋１＋　、ホルマリン、尿素縮合系樹脂（
月＋１↓月何ヒ学に、、　Ｋ製、商品名ニーロイドＵ　
Ｌ　−ツ１０、固形分５０％）３０部、水７０部から成
る樹脂ｚ１１成物を実施例１と同様に調合し本発明の強
化紙用すｉ　ｌ１ｉｉ糸ＩＩ成物をイ４また。

′Ｊ−ｔ７ｉ１ｉ例１と同様に試験に供し、結果を表−
２に示り、ｌこ。

実メイ税１列８ 了クリルエマルジョンとしてアルマテックスＥ−４６２
，１００部、ホルマリン、尿素、メラミン縮合糸樹脂（
三井東圧化学Ｉぐ、に製、商品名ニーロイド１１１．−
ろ４４、固形分５５％）２５部、水７５部からｌ＋！／
、イ、１νｌ脂ｉ′ｌ’ｌ成物を実施例１と同様に夢１
合し本発明の強化紙用ツ１脂絹放物を得た。

実が１１例１と同様に試験に供し、結果を表−２に示ｍ
　Ｉこ、。

ノ二１イハ例９ アクリルエマルジョンとしてアルマテックスＥ−４３２
，１００部、ホルマリン、尿素、メラミン、フェノール
縮合系樹脂（三井東圧化学１（、に製、商品名ニーロイ
ドＵＬ−１２０、固形分７２％）１５部、水８５部から
成る樹脂組成物を実施例１と口］様（／Ｃ調合し、本発
明の強化紙用・１ｊｆｊ脂＃ｔ４１’ｉＶ　！吻をイ！
また。

実施例１と同様に試１１・咲Ｊｆ（供し、結果を表−２
に示した。

実施例１０ アクリルエマルジョンとして、アルマテックスＥ−４３
２，１００部、ホルマリン、ケトン縮合果樹１ｉ’ｒ　
（ティクハーギュレスＩ（、に製、商品名エビノックＰ
−４６８−Ｌ、固形分５０％）３０ｆτ１ｊ、水７０部
からＩ）ｙる樹脂組成物を実施例１と同様に調合し本発
す１の強化紙用樹脂組成物を得た。

実施例１と同様に試験に供し、結果を表−２に示した。

比較例１ 強化紙用樹脂として実施例１と同じアクリルエマルジョ
ンのみを使用し実施例１と同様に試験に供した結果を表
−１に示した。

比較例２ 強化紙用樹脂として実施例１と同じ水溶性フェノールの
みを使用し、実施例１と同様に試験に供（７だ＃Ｉｊ’
ｊ果を衣−１に示した。

参考例１ −ｒ　／　ＩＪルエマルジリントシテアルマテソクスＥ
−１４２（スチレン・ブチルアクリレート共重合樹脂、
五井東圧化学ｒ（、Ｋ製、固形分４５％）１００部、水
５０７’＋−＋ｌ、水溶性フェノールとしてニーロイド
ＰＬ２２２．３０部から成る樹脂組成物を実施例１と同
様に試験に供（−だ結果を表−１に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. “ｆクリルエマルジョンの固形分１００重量部とアミン
   糸縮合樹脂固形分５〜１００重量部から成る強化紙用（
   １“１１脂絹成物。