JPS6046009B2 - ２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルム - Google Patents
２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルムInfo
- Publication number
- JPS6046009B2 JPS6046009B2 JP57070295A JP7029582A JPS6046009B2 JP S6046009 B2 JPS6046009 B2 JP S6046009B2 JP 57070295 A JP57070295 A JP 57070295A JP 7029582 A JP7029582 A JP 7029582A JP S6046009 B2 JPS6046009 B2 JP S6046009B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- butadiene
- butadiene copolymer
- stretching
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2009/00—Use of rubber derived from conjugated dienes, as moulding material
- B29K2009/06—SB polymers, i.e. butadiene-styrene polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2096/00—Use of specified macromolecular materials not provided for in a single one of main groups B29K2001/00 - B29K2095/00, as moulding material
- B29K2096/04—Block polymers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高い延伸倍率と安定した伸び率を有し、延伸後
の物理的諸特性において優れた２軸延伸スチレン−プタ
ジエン共重合体フィルムに関する。
の物理的諸特性において優れた２軸延伸スチレン−プタ
ジエン共重合体フィルムに関する。
近年２軸延伸ポリスチレン系フィルムが包装用のフィル
ムとして注目され、急激にその需要を拡大している。
ムとして注目され、急激にその需要を拡大している。
しかしながら一般に使用されているポリスチレン系フィ
ルムは、２軸延伸用の原料樹脂として、必ずしも満足す
べき性能を有するものでなく、更に改良され、優れた性
能を有する樹脂を用いた２軸延伸フィルムの開発が求め
られていた。
ルムは、２軸延伸用の原料樹脂として、必ずしも満足す
べき性能を有するものでなく、更に改良され、優れた性
能を有する樹脂を用いた２軸延伸フィルムの開発が求め
られていた。
一般に２軸延伸フィルムに使用される熱可塑性樹脂に要
求される条件は樹脂が延伸される際の温度（スチレン系
樹脂の場合８００〜１６０℃の範囲）における引張延伸
特性にすぐれていることである。
求される条件は樹脂が延伸される際の温度（スチレン系
樹脂の場合８００〜１６０℃の範囲）における引張延伸
特性にすぐれていることである。
しカル単に高倍率に延伸できればよいものではなく、包
装用フィルムとしての用途より考慮して高倍率に延伸し
て得られたフィルムの物理諸特性、例えば引張強度、引
裂き強度、衝撃強度などが著しく改良されていることが
重要てある。従来、２軸延伸用に適したスチレン系樹脂
を得るために平均分子量の大きい改良ラジカル重合ポリ
スチレンも提供されているが、これらを用いてもなお満
足すべき物理的特性の２軸延伸ポリスチレン系フィルム
を得ることができなかつた。また、スチレンにブタジエ
ンを共重合させてスチレンの有するもろさを改良したス
チレン−プタジエン共重合体も提案されているが、なお
２軸延伸後において満足すべき特性を有するものが得ら
れていなかつた。本発明者らは２軸延伸に適したスチレ
ン−プタジエン共重合体樹脂を研究した結果、単なるブ
ロック共重合体でなく、スチレンブロックとブタジエン
ブロックとの境界において、スチレンとプタ）ジエンの
モノマー比が連続的に変化しているテーパード構造のブ
ロック共重合体を用い、Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／
数平均分子量）値て表わされる分子量が小さいもの、特
に２．０以下のものが延伸倍率もさることながら、延伸
フィルムの物・理諸特性に優れていることを見出し、本
発明を完成するに至つた。
装用フィルムとしての用途より考慮して高倍率に延伸し
て得られたフィルムの物理諸特性、例えば引張強度、引
裂き強度、衝撃強度などが著しく改良されていることが
重要てある。従来、２軸延伸用に適したスチレン系樹脂
を得るために平均分子量の大きい改良ラジカル重合ポリ
スチレンも提供されているが、これらを用いてもなお満
足すべき物理的特性の２軸延伸ポリスチレン系フィルム
を得ることができなかつた。また、スチレンにブタジエ
ンを共重合させてスチレンの有するもろさを改良したス
チレン−プタジエン共重合体も提案されているが、なお
２軸延伸後において満足すべき特性を有するものが得ら
れていなかつた。本発明者らは２軸延伸に適したスチレ
ン−プタジエン共重合体樹脂を研究した結果、単なるブ
ロック共重合体でなく、スチレンブロックとブタジエン
ブロックとの境界において、スチレンとプタ）ジエンの
モノマー比が連続的に変化しているテーパード構造のブ
ロック共重合体を用い、Ｍｗ／Ｍｎ（重量平均分子量／
数平均分子量）値て表わされる分子量が小さいもの、特
に２．０以下のものが延伸倍率もさることながら、延伸
フィルムの物・理諸特性に優れていることを見出し、本
発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明はＭｗ／司直が２．０以下のシャープ
な分子量分布を有するスチレンーブタジエンテーパード
共重合体を２軸延伸することによつて得られる物理的諸
特性において優れたフィルムを提供するものである。
な分子量分布を有するスチレンーブタジエンテーパード
共重合体を２軸延伸することによつて得られる物理的諸
特性において優れたフィルムを提供するものである。
本発明に係るスチレンーブタジエンテーパードプロツク
共重合体であつてＭｉ／？が２．０以下のものは極めて
優れた延伸特性を有し、例えば延伸倍率が広い温度範囲
にわたつて高く、フィルムの肉厚分布が均一で偏肉が少
い等、広い応用分野を有する。
共重合体であつてＭｉ／？が２．０以下のものは極めて
優れた延伸特性を有し、例えば延伸倍率が広い温度範囲
にわたつて高く、フィルムの肉厚分布が均一で偏肉が少
い等、広い応用分野を有する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるスチレン−ブタジエン共重合体とはスチ
レンまたはα−メチルスチレンとブタジエンとから成り
、スチレンまたはα−メチルスチレンの含有量が５鍾量
％以上であり、かつテーパードプロツク構造を有するも
のである。
レンまたはα−メチルスチレンとブタジエンとから成り
、スチレンまたはα−メチルスチレンの含有量が５鍾量
％以上であり、かつテーパードプロツク構造を有するも
のである。
テーパードプロツク構造とは、スチレンとブタジエンの
各モノマーユニットの構成割合がポリマー連鎖にそつて
連続的に変化するブロック構造であり、本件出願人の出
願に係る特願昭４６−８３９６０号（特公昭５３−４１
６号公報）に記載されるものである。
各モノマーユニットの構成割合がポリマー連鎖にそつて
連続的に変化するブロック構造であり、本件出願人の出
願に係る特願昭４６−８３９６０号（特公昭５３−４１
６号公報）に記載されるものである。
このようなテーパードプロツク構造は、各モノマーユニ
ットの構成割合がポリマー連鎖にそつて急激に変化する
クリアカット構造と対比され−るものである。すなわち
テーパードプロツク共重合体はモノマー比、重合度がた
とえ同一であつてもその物理的諸特性において、クリア
カット構造とは著しく異るものである。スチレンーブタ
ジエンテーパードプロツク共重．合体を合成するには、
通常スチレン又はブタジエンの一部を仕込んで重合を完
結させた後、スチレンモノマーとブタジエンモノマーの
混合物を仕込んで重合反応を続行させる。
ットの構成割合がポリマー連鎖にそつて急激に変化する
クリアカット構造と対比され−るものである。すなわち
テーパードプロツク共重合体はモノマー比、重合度がた
とえ同一であつてもその物理的諸特性において、クリア
カット構造とは著しく異るものである。スチレンーブタ
ジエンテーパードプロツク共重．合体を合成するには、
通常スチレン又はブタジエンの一部を仕込んで重合を完
結させた後、スチレンモノマーとブタジエンモノマーの
混合物を仕込んで重合反応を続行させる。
このようにすると重合活性の高いブタジエンの方から優
先的に重合！し、最後にスチレンの単独モノマーからな
るブックが生じる。例えば先ず、スチレンを単独重合さ
せ、重合完結後、スチレンモノマーとブタジエンモノマ
ーの混合物を仕込んで重合を続行させるとスチレンブロ
ックとブタジエンブロックとの中間くにスチレン●ブタ
ジエンモノマー比が次第に変化するスチレン・ブタジエ
ン共重合体部位が生じ、テーパードプロツク共重合体を
得ることができる。本発明に係る届らＡ浦２．０以下の
スチレン−ブタジエン共重合体を重合するにあたつては
アニオン重合法が望ましい。
先的に重合！し、最後にスチレンの単独モノマーからな
るブックが生じる。例えば先ず、スチレンを単独重合さ
せ、重合完結後、スチレンモノマーとブタジエンモノマ
ーの混合物を仕込んで重合を続行させるとスチレンブロ
ックとブタジエンブロックとの中間くにスチレン●ブタ
ジエンモノマー比が次第に変化するスチレン・ブタジエ
ン共重合体部位が生じ、テーパードプロツク共重合体を
得ることができる。本発明に係る届らＡ浦２．０以下の
スチレン−ブタジエン共重合体を重合するにあたつては
アニオン重合法が望ましい。
すなわちアルカリ金属または有機アルカリ金属化合物を
重合開始剤として使用する重合法であり、アルカリ金属
またはその有機化合物として最も一般に使用されている
のは、有機リチウム化合物であり、これに次いで有機ナ
トリウム化合物が使用されている。アニオン重合法によ
ればＭ故／Ｍｊ直がほとんど１．０に近いものノまで合
成可能である。以下実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。
重合開始剤として使用する重合法であり、アルカリ金属
またはその有機化合物として最も一般に使用されている
のは、有機リチウム化合物であり、これに次いで有機ナ
トリウム化合物が使用されている。アニオン重合法によ
ればＭ故／Ｍｊ直がほとんど１．０に近いものノまで合
成可能である。以下実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。
実施例１
スチレン−ブタジエン●テーパードプロツク共重合体の
合成窒素気流中で乾燥した１５０ｅの反応容器に精製、
乾燥したベンゼン１００ｅを仕込む。
合成窒素気流中で乾燥した１５０ｅの反応容器に精製、
乾燥したベンゼン１００ｅを仕込む。
続いて乾燥、脱酸素したスチレンモノマー８ｋ９を仕込
み、攪拌しながら３０℃にてｎ−ブチルリチウム１０ｙ
を投入する。重合が直に開始し温度が５７℃に達した。
次に乾燥、脱酸素したスチレンモノマー８ｋ９と、ブタ
ジエン４ｋｇの混合物を仕込み、６５゜Ｃにて重合を行
つた。クラムフオーマーで重合体を回収し、乾燥すると
テーパード構造のブロック共重合体が得られた。このブ
ロック共重合体について平均分子量及び伸び率を測定し
、第１表に示した。
み、攪拌しながら３０℃にてｎ−ブチルリチウム１０ｙ
を投入する。重合が直に開始し温度が５７℃に達した。
次に乾燥、脱酸素したスチレンモノマー８ｋ９と、ブタ
ジエン４ｋｇの混合物を仕込み、６５゜Ｃにて重合を行
つた。クラムフオーマーで重合体を回収し、乾燥すると
テーパード構造のブロック共重合体が得られた。このブ
ロック共重合体について平均分子量及び伸び率を測定し
、第１表に示した。
更に２軸延伸樹脂としての延伸性能を第１表に示した。
なお、＝、伸び率及び最大延伸率は下記 の方法により測定した。
なお、＝、伸び率及び最大延伸率は下記 の方法により測定した。
Ｍ？の測定法
光散乱法によつて測定する。
溶媒シクロヘキサン、常温２５℃、波長４３６μ、濃度
０．０５〜０．２ダ／１００ｍ１の溶媒の間で４点測定
し、濃度０に外挿する。
０．０５〜０．２ダ／１００ｍ１の溶媒の間で４点測定
し、濃度０に外挿する。
薙の測定法
光散乱法によつて測定する。
溶媒トルエン、温度３７℃、濃度０．２ｙ−０．８ｙ／
１００ｍＬの溶媒の間で４点測定し、濃度０に外挿する
。
１００ｍＬの溶媒の間で４点測定し、濃度０に外挿する
。
伸び率の測定法
ＪＩＳＫ６８７ｌにより測定する。
フィルムの引張速度５０ｗｎ／分であつた。最大延伸倍
率の測定法 ２軸延伸測定機にて２分間予熱後５ｍ／分の延伸速度て
延伸した場合に、フィルムの破れを生じない最大延伸倍
率。
率の測定法 ２軸延伸測定機にて２分間予熱後５ｍ／分の延伸速度て
延伸した場合に、フィルムの破れを生じない最大延伸倍
率。
２軸延伸スチレンーブタジエンテーパードプロツク共重
合体フィルムの製造９０Ｗ１．１７ｎφのＬ／Ｄ＝２９
の一般ベント付押出機を使用して、フィルム原料を押出
した。
合体フィルムの製造９０Ｗ１．１７ｎφのＬ／Ｄ＝２９
の一般ベント付押出機を使用して、フィルム原料を押出
した。
ベントロの真空度は３０Ｔ０ｒｒであり、シリンダー温
度は１６０〜２０００Ｃ１ダイス温度は１７５〜１９５
℃で行つた。ダイスのリップ巾は２７５ｍ．１７７１．
であり、スクリュー回Ｊ転数は３０〜８０ｒ′．Ｐ．ｍ
で運転した。押出されたフィルムは７０℃のキャスティ
ングロールを通過した後初めに縦延伸ロールにて、１０
５℃の温度で３倍に延伸され、引続いてテンターによつ
て１１５℃の温度にて横に３倍に延伸した。延一伸され
たフィルムは１３０横Ｃ１０８′間の熱処理によつて延
伸を固定された後、巻取ロールによつて巻取られた。得
られたフィルムついて物理的性能を測定し、その結果を
第１表に示した。
度は１６０〜２０００Ｃ１ダイス温度は１７５〜１９５
℃で行つた。ダイスのリップ巾は２７５ｍ．１７７１．
であり、スクリュー回Ｊ転数は３０〜８０ｒ′．Ｐ．ｍ
で運転した。押出されたフィルムは７０℃のキャスティ
ングロールを通過した後初めに縦延伸ロールにて、１０
５℃の温度で３倍に延伸され、引続いてテンターによつ
て１１５℃の温度にて横に３倍に延伸した。延一伸され
たフィルムは１３０横Ｃ１０８′間の熱処理によつて延
伸を固定された後、巻取ロールによつて巻取られた。得
られたフィルムついて物理的性能を測定し、その結果を
第１表に示した。
なお以下の試験において
引張強度はＪＩＳＫ６７３２、
伸ひ（％）はＪＩＳＫ６７３２、
エレメンドルフ引裂きはＪＩＳＫ６７３２、タート衝撃
強度ＡＳＴＭＤｌ７Ｏ９に準拠し、高さ１０ｃｍから重
錘を落下し、各試料につき、１００回のテストを繰返し
、５０％破壊する重錘の重量を求め、ｙ−Ｃｍで表現し
た。
強度ＡＳＴＭＤｌ７Ｏ９に準拠し、高さ１０ｃｍから重
錘を落下し、各試料につき、１００回のテストを繰返し
、５０％破壊する重錘の重量を求め、ｙ−Ｃｍで表現し
た。
比較例１
実施例１と同様の設備を用いて、脱水精製したベンゼン
１００′及び脱水精製したスチレンモノマー８ｋ９を仕
込んだ後、攪拌しながら３００Ｃにてｎ−゛チルリチウ
ムを１１．５ｆ投入して重合させた。
１００′及び脱水精製したスチレンモノマー８ｋ９を仕
込んだ後、攪拌しながら３００Ｃにてｎ−゛チルリチウ
ムを１１．５ｆ投入して重合させた。
重■完結後、精製したブタジエンを４ｋｇ仕込み、６０
】で重合させた。次いで精製したスチレンモノマ８ｋ９
を仕込み、６５℃にて重合させた。ポリマーの回収及び
そのフィルムとして性能評ｉは実施例１と同様に行い、
その結果を実施例１−併せて第１表に示した。
】で重合させた。次いで精製したスチレンモノマ８ｋ９
を仕込み、６５℃にて重合させた。ポリマーの回収及び
そのフィルムとして性能評ｉは実施例１と同様に行い、
その結果を実施例１−併せて第１表に示した。
Claims (1)
- １ 分子量分布（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）が２．０以下で
あるスチレン−ブタジエン共重合体を２軸延伸してなり
、６００ｇ・ｃｍ以上のダート衝撃強度を有し、該スチ
レン−ブタジエン共重合体が、スチレンとブタジエンの
各モノマーユニットの構成割合がポリマー鎖に沿つて連
続的に変化しているテーパードブロツク構造を有するこ
とを特徴とするスチレン−ブタジエン共重合体フィルム
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57070295A JPS6046009B2 (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57070295A JPS6046009B2 (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルム |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6882572A Division JPS5647212B2 (ja) | 1972-07-10 | 1972-07-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5816824A JPS5816824A (ja) | 1983-01-31 |
| JPS6046009B2 true JPS6046009B2 (ja) | 1985-10-14 |
Family
ID=13427324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57070295A Expired JPS6046009B2 (ja) | 1982-04-28 | 1982-04-28 | ２軸延伸スチレン−ブタジエン共重合体フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6046009B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60243109A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロツク共重合体樹脂 |
| JP2002080546A (ja) * | 2000-06-07 | 2002-03-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂およびその製造法 |
| JP2002053627A (ja) * | 2000-08-09 | 2002-02-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 成形体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647212A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-28 | Hitachi Ltd | Processing method for brazing alloy |
-
1982
- 1982-04-28 JP JP57070295A patent/JPS6046009B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5816824A (ja) | 1983-01-31 |
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