JPS6046044B2 - リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液から分離したスラツジの処理方法 - Google Patents

リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液から分離したスラツジの処理方法

Info

Publication number
JPS6046044B2
JPS6046044B2 JP51127287A JP12728776A JPS6046044B2 JP S6046044 B2 JPS6046044 B2 JP S6046044B2 JP 51127287 A JP51127287 A JP 51127287A JP 12728776 A JP12728776 A JP 12728776A JP S6046044 B2 JPS6046044 B2 JP S6046044B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solution
nitric acid
phosphate rock
acid solution
phosphoric acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP51127287A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5352295A (en
Inventor
吉勝 岩本
四郎 市村
賢一 柳沼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Engineering Corp
Original Assignee
Toyo Engineering Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Engineering Corp filed Critical Toyo Engineering Corp
Priority to JP51127287A priority Critical patent/JPS6046044B2/ja
Publication of JPS5352295A publication Critical patent/JPS5352295A/ja
Publication of JPS6046044B2 publication Critical patent/JPS6046044B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液
から分離したスラッジを、各種有用成分に分離する処理
方法に関する。
リン鉱石からリン酸を製造するには、一般に、硫酸分
解法が多く用いられている。
但し、リン鉱石には産地によつて、組成や酸に対する溶
解性が異なり、コラ産、ラオカイ産等の火成岩質のもの
は、単位結晶が大きく、炭酸塩を含まないため、硫酸に
対する溶解性が小さいので、これらのものを原料とする
時は、溶解能の大きい硝酸が使用される。 この場合、
リン鉱石中に約3%(重量)含まれるフッ素化合物はケ
イフッ化カルシウムの形でリン酸液中に移行する。
コラ産リン鉱石の場合は、更にこの他ストロンチウムを
含有していて、硝酸ストロンチウムの形で同様にリン酸
液中に移行する。 これらの不純物を含むリン酸液を、
その侭肥料用原料にした場合、フッ素化合物により植物
を枯死させることがあつたり、公害問題を起す怖れがあ
るなど種々の不都合を生じる。
このような事を避けるために、リン酸液中のフッ素を
除去する方法として、次のようなことが考えられる。
リン鉱石に、濃度約60%(重量)の硝酸を理論量の
1.05〜1.1時を加えて分解した後、−20℃に冷
却し、生成した硝酸カルシウムの結晶(粒径約17nI
n)を金網上で漉し別ける。
得られた母液のリン酸液を遠心分離にかけると細粒子を
含んだスラッジが分離される。このスラッジは、コラ産
のリン鉱石を原料として用いた場合、次の様な組成を示
す。
一(Vノiじ (Jk!鳳し口牢υ大Tノ
υ −1υ″′皐母液組成:H3PO4,
35%;Ca(NO3)2,15%;HNO3,l5%
このスラッジにはリン鉱石中のフッ素分の60〜70%
、ストロンチウムの85〜90%を含んでいるので、遠
心分離によりスラッジを分離したリン酸液は、有害物の
大部分が除去された高純度のものである。
このスラッジは廃棄すれば公害原因となり、尚、他にH
3PO4,Ca(NO3)2,HN03などの有用成分
を相当量含んでいるのでリン酸製造原単位の低下を来す
発明者等はこのスラッジを有効に処理することを目的と
して、種々研究した結果、次に示す様な方法を創成する
ことに成功した。
即ち、 (1) リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液中か
ら分離したスラッジを、硝酸水溶液に溶解し、この溶液
のPHを1以下に保ち乍ら、ナトリウムの炭酸塩、硝酸
塩又は水酸化物の水溶液を添加し、複分解により生じた
ケイフッ化ナトリウムを溶液中から晶出、分離させるこ
と及び (2)ストロンチウムを含有するリン鉱石を硝酸分解し
て得られるリン酸液から分離したスラッジを、上記(1
)と同様に処理して、ケイフッ化ナトリウムを晶出、分
離させた後、残りの母液を濃縮するか、又は、濃硝酸を
加えて、濃厚な酸溶液とすることにより、硝酸ストロン
チウムを晶出、分離させることを要旨とするものである
ケイフッ化カルシウムはPHが1以下、特に0.5以下
に於て安定であり、水溶液中でナトリウムの炭酸塩、硝
酸塩又は水酸化物などとの複分解により、水に対する溶
解度の小さいケイフッ化ソーダを高収率、高純度で晶出
、分離する(反応式(1))。
複分解の際に、ナトリウム化合物として硫酸ソーダや食
塩を用いると、石膏や塩化カルシウムなどを副生して処
理が困難になるので好ましくない。上記の複分解を、P
Hが1以上の稍弱酸性に於て行うと、CaSiF6が分
解して、溶解度の小さいCaF2を生成し(反応式(2
))Na2SiF6に混入してそ”の純度を低下さ■計
母液はH3PO4,HNO3,Ca(NO3)2等を含
んでいるので、リン鉱石の分解槽中に戻し、製造原単位
の低下を防止することができる。
ケイフッ化カルシウムの他に硝酸ストロンチウムを含む
スラッジは、上記と同様にケイフッ化ナトリウムを除去
した後、残りの母液を濃縮するか、濃硝酸を加えて、母
液中のH3PO4−HNO3の・濃度を高めて濃厚な酸
溶液とすることにより、硝酸ストロンチウムを高収率、
高純度で析出させる。
硝酸ストロンチウムを分離した母液は、H3PO4,C
a(NO3)2,HN03などを含んでいるので、この
場合も、リン鉱石の分解槽中に戻し、製造原単位の低下
を防止することができる。この処理方法は、発明者等が
Sr(NO3)の種々の濃度のHNO3,H3PO4及
びこの混酸に対する溶解度を測定した結果、図に示すよ
うに濃厚な酸に対し著しく溶解度が低いことを見出し、
その事実に基いて創案したものである。
この様にして得られるケイフッ化ナトリウム、硝酸スト
ロンチウムは、工業薬品として高純度のものであるが、
所望により、再結晶その他の公知方法により更に精製す
ることもてきる。
以上述べたように、本発明方法を採用することにより、
高純度のリン酸液を得ると共に工業薬品として使用でき
る高純度のケイフッ化ナトリウム、硝酸ストロンチウム
が高収率で単離され、H3PO4,Ca(NO3)2,
HN03などの有用成分を含む母液は、回収してリン鉱
石を分解槽へ戻すことができるので、原単位の低下も、
公害発生の必配もなく、極めて大きい効果をあげること
ができた。
次に実施例について述べるが、これのみに限定するもの
ではない。
実施例1 ラオカイ産リン鉱石を粉砕し、理論量に対し、1.ら倍
の61%硝酸を加えて分解する。
反応生成物を−20℃に冷却してCa(NO3)2を結
晶させ、ステンレス製金網上で漉別する。得られたリン
酸液は褐色に混濁した濃稠液である。これを遠心分離に
かけることにより、褐色泥状のスラッジをリン鉱石に対
し11%(重量)得た。組成を次に示す。
CaSiF6・21−[2043% SiO2●2H204% H3PO,l4% HNO37% Ca(NO3)26.5% このスラッジ200yに、水500m1及び61%硝酸
100yを加え、室温で2時間攪拌した後濾過した。
沈澱は少量であり、濾液は淡褐色透明であつた。この濾
液にNa2CO34l.8f(CaSiF6に対し当量
)を水85m1に溶解した溶液を加え、室温で2時間攪
拌した。この時の液のPHは0.3であつた。析出した
Na2SiF6を濾別し、水140mLて洗滌した後乾
燥した。その収量及び程度は次の通りであつた。収量
55.30y 純度 98.45%(JISK8336による)遊離酸
0.22%(H2SlF6として)CaO.O3%(
原子吸光法)X線回折チャート 試薬特級Na2SlF
6と合致する。
この結晶を濾別した母液と洗滌水とを混和し、減圧濃縮
して250yとした。室温に冷却後析出した結晶を濾別
して乾燥した。Na2SiF6の第2結晶として得られ
た収量及び純度は次の通りてある。
収量 14.50V 純度 92.52% 遊離酸 1.60% CaO.4l% X線回折チャート Na2SiF6純品と合致この
ようにして回収された全Na2SiF6の純度換算の収
率は次の通りである。
収率 %第1結晶
第2結晶 71:[:)91゜6こ
の母液(全量230q)中にはN3PO4,27y;C
a(NO3)2,77y;HNO3,25g;全フッ素
3.8yを含有する。
このようにリン鉱石中のフッ素はその大部分がNa2S
iF6として除去されるので、この母液はリン鉱石の酸
分解槽へ戻し、製造原単位の低下を防止することができ
る。実施例2 コラ産リン鉱石を粉砕し、理論量に対し1.05倍量の
61%硝酸を加えて分解する。
反応生成物を−20℃に冷却してCa(NO3)2を結
晶させ、ステンレス製金網上で漉別する。得られたリン
酸液は褐色に混濁した濃稠液である。これを遠心分離に
かけることにより褐色泥状のスラッジをリン鉱石に対し
12%(重量)得た。組成を次に示す。
CaSiF6・2H2030% SlO2・2H203.5% Sr(NO3)222% H3PO4l2% 1−[NO36% Ca(NO3)25.5% スラッジ200yに、水500m1及び61%硝酸78
9を加え、室温で約2時間攪拌した後濾過した。
褐色透明のこの濾液に、Na2CO329.2f(Ca
SiF6に対し当量)を水60m1に溶解した液を加え
、室温て3時間攪拌した。この時の液のPHは0.3で
あつた。析出したNa2SiF6を濾別し、水100m
1て洗滌した後乾燥した。収量及び純度は次の通りであ
つた。収量 38.12q純度 98.38% 遊離酸 0.25%(H2SlF6として)CaO.O
3%X線回折チャート試薬特級Na2SlF6と合致す
る結晶を濾別した母液と、洗滌水とを混和したものを二
等分し、その一部は実施例3の試料とし、残りの一部で
次に示す濃縮、分別結晶を行つた。
即ち、この液を液温60℃て減圧下に11鍾量になるま
て濃縮し室温に冷却した。析出結晶を濾別”し、10m
Lの水で洗滌して乾燥した。Na2SlF6第2結晶の
収量及び純度は次の通りであつた。収量 4.8y 純度 85.32% 遊離酸 1.48%(H2SlF6として)CaO.2
5%Sr少量 X線回折チャートNa2SiF6及び少量のSr(NO
3)2のピークを含むこの結晶を濾別した母液及び洗滌
液を混合して、減圧下に21鍾量になるまで濃縮した。
室温に冷却し、析出した結晶を濾別し、僅かに褐色に着
色したSr(NO3)2を得た。この収量及び純度は次
の通りであつた。収量 20.65y 純度 92.93%(JISK8554による)全フッ
素 2.10%Cal.45% X線回折チャートSr(NO3)2試薬特級と合致この
結晶を濾別した母液は、H3pO,,ca(NO3)2
,HN03などの有用成分から成つているので、リン鉱
石の酸分解槽へ戻し、製造原単位の低下を防止すること
ができる。
このようにして回収されたNa2SiF6及びSr(N
O3)2の原料からの純度換算収率は次の通りであつた
。実施例3 実施例2において、Na2SlF6の第1結晶を分離し
た母液と洗滌水との混合液の112を用いて、次の濃縮
、分別結晶を行つた。
即ち、この液を液温60℃で減圧下に114重量になる
まで濃縮した。
室温に冷却し、多量の結晶を含む粘稠液を得た。結晶を
濾別し、28.5ダの粗結晶を得た。この結晶はX線回
折から、Na2SiF6及びSr(NO3)2の混合物
である。この粗結晶を水35Tntで洗滌するとSr(
NO3)2は溶解し、Na2SiF6の結晶が残る。こ
の収量、純度は次の通りであつた。Sr(NO3)2
微量 X線回折チャート ほS′Na2SiF6と一致この
母液と洗滌液を混合し、之に更に61%11N0310
0yを混和し、室温に冷却すると、多量の結晶を析出す
る。
このSr(NO3)2を濾別した。収量、純度は次の通
りであつた。収量 20.50y使用原料に対する 純度 98.52% 収率91.8% 全フッ素 0.10% 母液はH3PO4,Ca(NO3)2,HN03などの
有用成分を含むのでリン鉱石の酸分解槽へ戻し、製造原
単位の低下を防止することができる。
【図面の簡単な説明】 図はSr(NO3)2の硝酸、リン酸及び硝酸とリン酸
の混酸の各種の濃度のものに対する溶解度を示したもの
である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液から分離
    したスラッジを、硝酸水溶液に溶解し、この溶液のpH
    を1以下に保ち乍ら、ナトリウムの炭酸塩、硝酸塩又は
    水酸化物の水溶液を添加し、複分解により生じたケイフ
    ッ化ナトリウムを溶液中から晶出、分離させることを特
    徴とするスラッジの処理方法。 2 ストロンチウムを含有するリン鉱石を硝酸分解して
    得られるリン酸液から分離したスラッジを、硝酸水溶液
    に溶解し、この溶液のpHを1以下に保ち乍ら、ナトリ
    ウムの炭酸塩、硝酸塩又は水酸化物の水溶液を添加し、
    複分解により生じたケイフッ化ナトリウムを溶液中から
    晶出、分離した後、残りの母液を濃縮するか又は濃硝酸
    を加えて、濃厚な酸溶液とすることにより、硝酸ストロ
    ンチウムを晶出、分離させることを特徴とするスラッジ
    の処理方法。
JP51127287A 1976-10-25 1976-10-25 リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液から分離したスラツジの処理方法 Expired JPS6046044B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP51127287A JPS6046044B2 (ja) 1976-10-25 1976-10-25 リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液から分離したスラツジの処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP51127287A JPS6046044B2 (ja) 1976-10-25 1976-10-25 リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液から分離したスラツジの処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5352295A JPS5352295A (en) 1978-05-12
JPS6046044B2 true JPS6046044B2 (ja) 1985-10-14

Family

ID=14956227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51127287A Expired JPS6046044B2 (ja) 1976-10-25 1976-10-25 リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液から分離したスラツジの処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6046044B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62179613A (ja) * 1986-02-03 1987-08-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd 重量検出装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62179613A (ja) * 1986-02-03 1987-08-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd 重量検出装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5352295A (en) 1978-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL155815B1 (pl) Sposób wydzielania lantanowców z fosfogipsu
JPH0214808A (ja) 高純度シリカおよび弗化アンモニウムの製造方法
US3421846A (en) Production of sodium phosphates
US4341752A (en) Method for purification and concentration of MgCl2 -brines
DE1263718B (de) Verfahren zur Herstellung von Fluorwasserstoff
US8388916B2 (en) Process for production of commercial quality potassium nitrate from polyhalite
RU2381178C1 (ru) Способ извлечения лантаноидов из экстракционной фосфорной кислоты
EP1945567B1 (en) Improved process for the recovery of sulphate of potash (sop) from sulphate rich bittern
US3110561A (en) Process for the production of potassium sulfate
US4756894A (en) Process for the obtainment of boric acid from colemanite and/or howlite minerals
US4334885A (en) Production of potassium chloride from langbeinite
JPS6046044B2 (ja) リン鉱石を硝酸分解して得られるリン酸液から分離したスラツジの処理方法
US4377560A (en) Process for producing low aluminum content phosphoric acid from high aluminum matrix
JPS5811364B2 (ja) リン塩と塩化アンモニウムの製造方法
US4147757A (en) Method for producing ammonium phosphate which is substantially free of arsenic
US1915428A (en) Process for the manufacture of potassium nitrate, etc.
IL46740A (en) Purification of phosphoric acid
US3582313A (en) Production of nitrophosphate fertilizer,ammonium nitrate,and calcium sulfate or calcium carbonate
HUP0203592A2 (hu) Eljárás két alkálifémsó előállítására kombinált ioncserélő és kristályosítási eljárással
US1366302A (en) Process of making ammonium sulfate
US4324774A (en) Method for the manufacture of defluorinated phosphatic products
US3734709A (en) Process for the production of chlorine, sodium bicarbonate and ammonium-sodium nitrate
US4756745A (en) Process to benefit colemanite and/or howlite minerals
SU1150224A1 (ru) Способ переработки калийной полиминеральной руды с получением нитрата кали
SU969697A1 (ru) Способ получени сложного удобрени