JPS6046072B2 - リンをドープされたシリコン単結晶棒の製造方法 - Google Patents

リンをドープされたシリコン単結晶棒の製造方法

Info

Publication number
JPS6046072B2
JPS6046072B2 JP51137197A JP13719776A JPS6046072B2 JP S6046072 B2 JPS6046072 B2 JP S6046072B2 JP 51137197 A JP51137197 A JP 51137197A JP 13719776 A JP13719776 A JP 13719776A JP S6046072 B2 JPS6046072 B2 JP S6046072B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rod
zone
melting zone
crystal rod
phosphorus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP51137197A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5261955A (en
Inventor
ウオルフガング、ケラー
ヘルベルト、クラマー
コンラート、ロイシエル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens Corp
Original Assignee
Siemens Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25769618&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPS6046072(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19752551301 external-priority patent/DE2551301C3/de
Priority claimed from DE19752551281 external-priority patent/DE2551281A1/de
Application filed by Siemens Corp filed Critical Siemens Corp
Publication of JPS5261955A publication Critical patent/JPS5261955A/ja
Publication of JPS6046072B2 publication Critical patent/JPS6046072B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B13/00Single-crystal growth by zone-melting; Refining by zone-melting
    • C30B13/06Single-crystal growth by zone-melting; Refining by zone-melting the molten zone not extending over the whole cross-section

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Recrystallisation Techniques (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はドープ物質濃度が半径方向に所定の分布を
しているリンをドープされたシリコン単結晶棒の製造方
法を対象とする。
半導体デバイスの製作に使用されるシリコン単結晶棒は
一般に棒の断面の全体に亘つてできるだけ一様にドープ
物質が分布しているものが希望される。
特定の半導体デバイス例えば電力用の面積の大きい高逆
耐電圧サイリスタの場合には順方向ブロッキング性能と
逆方向阻止機能をほぼ等しくするため、また三層ダイオ
ードと集積されている大面積サイリスタの場合にはダイ
オードの貫通放電電圧をサイリスタのスイッチング電圧
以下にするため、中心部分ては抵抗率ρが一様に分布し
周縁部で適当に上昇または低下しているシリコン単結晶
が使用される。
この場合結晶棒中のドープ物質濃度は中心部で一様であ
つて周縁に向つて上昇または降下する分布となる。この
発明の目的はこのようなドープ物質濃度分布を持つシリ
コン単結晶の有効な製造方法を提供することである。
この目的はこの発明により、ほぼ一様なドープ物質濃度
分布を持つシリコン単結晶に真空中またはドープ物質を
含むガス雰囲気中で深さが棒の半径より小さい環状の溶
融帯域を作つてこの溶融帯域を少くとも一回棒の全長に
亘つて移動させ、その際環状溶融帯域の深さとその移動
速度を調節することによつて棒の周縁部のドープ物質濃
度を所望の値に低下させるかまたは周囲からドープ物質
を侵入させて周縁に向つて増大する濃度分布とすること
によつて達成される。結晶棒の帯域溶融に際して還状溶
融帯域の深さは誘導加熱コイルの間隔と形状という装置
の構造パラメータおよび誘導加熱コイルの高周波エネル
ーギーと溶融帯域の移動速度という装置の運転パラメー
タによつて調整することができるが、これらのパラメー
タに対する関係が溶融装置によつても変るので溶融帯域
の深さと構造パラメータならびに運転パラメータとの関
係は使用する加熱装置に.−おいて予め実験によつて求
めておかなければならない。その際溶融帯域の深さは処
理した実験棒を切断しその切断面のドーパント濃度分布
を調べることによつて決定される。雑誌“゜J.E1e
ctr0chem.S0c.゛第108巻(1961)
、・171〜176ページのTanenbaumおよび
Millsの論文によれば、熱中性子照射によつて一様
なn型導電率を持つシリコン結晶を作ることができる。
シリコン中の天然同位元?0Siは熱中性子を吸収しγ
線を放出して不安定同位元素31Siとなり、更にβ線
を放出して(半減期2.62h)安定元素31Pとなる
。この反応 30Si(N,γ)31Si→31Pを
利用するシリコンの放射線ドーピングに対しては31S
iが完全に崩壊し、3CSiの減損が無視できるとして
次の簡単な関係が成立する。
ここで Cp=2.0×10−4ΦT Cp:リン濃度(c!n−3) l Φ:熱中性子束(Arl−2・s−1)
t:照射時間(s)この発明はこの事実を利用して
シリコン単結晶を中性子で照射することにより上記の核
反応によつて出発材料の一様なリンドーピングを行なう
このような放射線ドーピングによれば棒の断面および長
さに亘つて極めて一様な、縞状の変動(ストリエーシヨ
ン)のないドーピングを結晶棒の直径の大小に関係なく
作ることができる。例えは下ーピング物質が正確に一様
に分布していて比抵抗が30(:).C77!であるn
型のシリコン結晶がこの方法によつて製作可能である。
この発明においては上記の方法の外蒸発し易いリン化合
物を使用しドープ物質を含む輸送ガスの特定量を帯域溶
融時の溶融帯に吹きつけるか、あるいは多結晶シリコン
棒を作る際にガス状のシリコン化合物をガス状のリン化
合物と共に熱分解してシリコン基体上に析出させること
によつて一様なリンドーピングを実現する。
シリコンを含むガス状化合物としてはシリコクロロホル
ムまたは四塩化シリコンを使用し、リン化合物としては
ガス化の容易なリン化水素または塩化ニトリロリンを使
用する。出発材料としての棒はドープされた心棒上にガ
ス相からシリコンを析出させた後帯域溶融によつて棒の
断面全体にドープ物質を一様に分布させることによつて
も作ることがてきる。しかしこの古くから行われている
ドーピングに比べて放射線ドーピングはドープ物質の一
様な分布という点では無条件に勝れている。環状溶融帯
域のドープ物質は、誘導加熱コイルの近傍に設けられ出
口と環状溶融帯域との間の間隔が調節可能なノズルを通
して導くことができる。
結晶棒は帯域溶融中その長軸の回りに回転させると有利
である。
環状溶融帯域へのドーピングは、僅かな過圧で容器に満
され規定濃度のドープ物質を含むガス雰囲気から行なう
と有利である。
溶融帯域の移動速度は毎分0.5ないし8Tr0rt1
特に2Tf0nに設定することができる。
結晶棒は少くとも10−5T0rrの真空中て環状帯域
溶融を行なうことができる。
表面部分だけに溶融帯域を作ることに対してはこの発明
の実施例においては内径が棒の直径より最大で10Tr
0fLだけ大きい単巻扁平コイルが使用され1る。
このコイルには高周波発振器から電気エネルギーを供給
して棒にその半径の1110から113の間の深さの環
状溶融帯域を作る。複数のコイルを縦に並べて同時に使
用し、それらに互に異つた大きさの電気エネルギーを供
給す・ることも可能である。
この場合ドープ物質濃度の分布状態に対して多くの変形
が可能となる。この発明の方法によつて製作されたシリ
コン結晶棒から切り出した結晶板をサイリスタ、特に大
電力サイリスタに使用する場合、切り出した結晶1板の
n導電型領域が始めのままに保持される。次に図面を参
照しながら実施例についてこの発明を更に詳細に説明す
る。第1図は中性子照射によつて作られた出発材料中の
抵抗分布であり、第2図と第3図は帯域溶融一を行つた
後に得られる所望の抵抗分布である。
これらの図において横軸は棒から切り出された結晶円盤
の直径方向の座標であり、縦軸は円盤の一つの直径上て
測定した比抵抗の値である。中央の破線は円盤の中心を
示している。第1図に示した抵抗分布を持ち出発材料と
して使用されるシリコン単結晶棒は次の方法で作られる
多結晶シリコン棒を真空中で帯域溶融する。この場合(
111)方向に切り出された種結晶を融着してもよい。
帯域溶融後のシリコン結晶はn型で比抵抗は1230Ω
dである。続いて2回の帯域溶融を真空中で行なうこと
によりp型で2300Ωαの比抵抗となる。抵抗分析に
よれは結晶のp型をきめる不純物はホウ素であつてその
濃度は5.6×1012cm−3である。第1図に示さ
れた目的とするn型の比抵抗130ΩGに対するリンの
ドーピング濃度は4×1013cm−3となる。従つて
シリコン単結晶棒を挿入した原子炉内の中性子束は約1
時間の照射時間中8×1013Crf1−2s−1に保
持する。これによつて第1図に示したような一様で縞状
の変動のないリンドーピングが得られる。次に第2図に
示した比抵抗分布とするため中性子照射したシリコン結
晶棒10−5T0rr程度の真空中で第4図に示したよ
うな帯域溶融を実施する。
この場合溶融帯域4は破線で示しようにシリコン棒5の
半径より小さい深さTまでてある。この環状の溶融帯域
は誘導加熱コイル6によつて作り少なくとも一回棒の全
長に亘つて移動させる。加熱コイル6には電源8から給
電する。溶融帯域の移動は図に両頭矢印で示したように
上向きでも下向きでもよい。真空中で環状溶融帯域4か
ら蒸発するリン原子の数はリンの蒸発係数を考慮して次
のパラメータによつて決定される。1誘導加熱コイルに
供給される高周波電力2加熱コイルの形状と棒との間の
間隔(コイルの内径)3溶融帯域の移動速度4帯域通過
回数 第2図の比低抗分布曲線に対しては例えは次の値が選は
れる。
棒の直径:53TmIn 加熱コイルの内径:60Tm!n 溶融帯域の巾:7T$1 溶融帯域の深さ:5w0n 帯域移動速度:2TW1/分 帯域通過回数:1 真空度:10−5T0rr 未溶融棒部分の回転速度:2−10回転/分第2図に示
した分布以外の比抵抗分布もこの発明の方法によつて作
ることができる。
また複数の誘導加熱コイルを縦に並べてそれらに互に異
つた大きさの電気エネルギーを供給し、同時に結晶棒に
沿つて移動させることができる。この発明の方法は出発
材料のシリコン結晶棒の結晶方向には無関係に有効てあ
る。
〔100〕方向の結晶は〔111)方向のものよりドー
ピングの均一性が高いため従来のドーピング方法(蒸発
加熱のリン化合物を使用する出発材料棒のドーピング)
ノの使用も可能である。第3図に示した比抵抗分布とす
るため中性子照射によつて第1図に示したような比抵抗
分布を持つシリコン結晶棒に僅かの過圧(イ).15気
圧)のアルゴン雰囲気中で帯域溶融処理を施す。
第5図に示されているようにシリコン棒5の半径より小
さい深さTの環状溶融帯域4を誘導加熱コイル6によつ
て作り少くとも一回棒5の全長を通歌させる。加熱コイ
ル6には電源8から高周波電力を供給し、溶融帯域の深
さTはこの電力によつて調節する。
加熱コイル6はドイツ連邦共和国特許第202018?
明細書に記載されているように、ドープ物質を導く通路
9を備え、ガス状の塩化ニトリロリンがアルゴンを輸送
ガスとして直接溶融帯域4に吹きつけられる。シリコン
棒5の周縁部のドープ物質濃度は次のパラメータによつ
て決定される。1 中性ドーピングによつて始めから存
在するリン原子濃度2塩化ニトリロリンを含む輸送ガス
の流速3輸送ガスの塩化ニトリロリン濃度(これはドー
プ物質の蒸気によつてきめられる)4加熱コイルの電力
供給量 5棒の周面とコイル内面間の間隔とコイルの形6溶融帯
域通過回数7溶融帯域の移動速度 この場合両頭矢印で示されているように溶融帯域の移動
は上向きでも下向きでもよい。
シリコン棒5は帯域溶融中その長軸の回りに回転させる
−(矢印11)。回転の向きはどちらでもよい。第3図
の比抵抗分布を得るためには例えば次の数値を採用する
ことができる。棒の直径:53W$l 加熱コイルの内径:60T!Urt 溶融帯域の巾:7Trrm 溶融帯域の深さ:5瓢 溶融帯域の移動速度:2m/分 溶融帯域通過回数:1 棒の回転速度:2〜W回転/分 ドーピング用のガスの流速:5′/時 塩化ニトリロリンの貯蔵容器の温度:0℃20℃におい
ての塩化ニトリロリンの圧力ニ
5×103T0rT′ドーピング用のガスの通
路を誘導加熱コイルに設ける代りにドーピングガスのノ
ズルを誘導加熱ノコイルの近くに設けることができる。
このノズルと棒の周面との間隔は調整可能とする。環状
溶融帯域のドーピングを所望の値に調整する別の方法と
しては特定のドープ物質濃度を持つガス雰囲気を容器内
で僅かの過圧に保ちこの雰囲気中で帯域溶融を実施する
ことである。
この発明による環状帯域溶融法により結晶中には結晶欠
陥がほぼ一様な分布で発生するが、この発明の方法によ
つて作られた結晶を特定の半導体デバイス例えばサイリ
スタの製造に使用する場合にはできるだけ一様の分布し
た結晶欠陥が望ましいものとされているので結晶欠陥の
恢復処理は不必要である。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の方法に使用される出発材料の比抵抗
分布を示す線図、第2図と第3図は最終製品の比抵抗分
布を示す線図、第4図と第5図はそれぞれ第2図と第3
図による比抵抗分布を作るための環状帯域溶融の実施情
況の説明図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ほぼ一様にリンがドープされているシリコン単結晶
    棒を真空中又はドープ物質を含むガス雰囲気中に置き、
    同種のシリコン単結晶棒に対して予め実験的に求められ
    ている誘導加熱コイルの高周波エネルギーと形状および
    溶融帯域の移動速度と溶融帯域の深さの関係に基いて、
    深さが棒の半径より小さい環状の溶融帯域を作つてこの
    溶融帯域を少くとも一回棒の全長に亘つて移動させ、そ
    の際環状溶融帯域の深さとその移動速度を調節すること
    によつて棒の周縁部においてドープ物質濃度を所望の値
    に低下させるかあるいは周囲からドープ物質を侵入させ
    て周縁に向つて増大する濃度分布とすることを特徴とす
    る半径方向にドープ物質濃度が変化しているリンをドー
    プされたシリコン単結晶棒の製造方法。 2 シリコン単結晶棒を中性子で照射し次の核反応■S
    i(n,γ)■Si→■P によってSi原子をP原子に変換して一様なリンドーピ
    ング濃度を作ることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の製造方法。 3 蒸発し易いリン化合物を使用してドープ物質を含む
    輸送ガス流を帯域溶融中の結晶棒の溶融帯域に吹きつけ
    ることによつて出発材料としての結晶棒中に一様なリン
    ドープ濃度を作ることを特徴とする特許請求の範囲第1
    項記載の製造方法。 4 結晶棒の直径より最大で10mmだけ大きい内径を
    持つ単巻誘導加熱コイルを使用することを特徴とする特
    許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれかに記載の製造
    方法。 5 処理装置の運転パラメータと溶融帯域の深さの間の
    実験的に求められた関係に基いて環状溶融帯域の深さを
    棒直径の1/10から1/3の間に定めることを特徴と
    する特許請求の範囲第1項記載の製造方法。
JP51137197A 1975-11-14 1976-11-15 リンをドープされたシリコン単結晶棒の製造方法 Expired JPS6046072B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2551281.6 1975-11-14
DE2551301.3 1975-11-14
DE19752551301 DE2551301C3 (de) 1975-11-14 1975-11-14 Verfahren zum Herstellen von phosphordotierten Siliciumeinkristallen mit in radialer Richtung gezielter randlicher Ahreicherung des Dotierstoffes
DE19752551281 DE2551281A1 (de) 1975-11-14 1975-11-14 Verfahren zum herstellen von phosphordotierten siliciumeinkristallen mit in radialer richtung gezielter randlicher anreicherung des dotierstoffes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5261955A JPS5261955A (en) 1977-05-21
JPS6046072B2 true JPS6046072B2 (ja) 1985-10-14

Family

ID=25769618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51137197A Expired JPS6046072B2 (ja) 1975-11-14 1976-11-15 リンをドープされたシリコン単結晶棒の製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4126509A (ja)
JP (1) JPS6046072B2 (ja)
CA (1) CA1085703A (ja)
DK (1) DK512476A (ja)
FR (1) FR2331378A1 (ja)
GB (1) GB1542868A (ja)
SU (1) SU793412A3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63115766U (ja) * 1987-01-20 1988-07-26

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4270972A (en) * 1980-03-31 1981-06-02 Rockwell International Corporation Method for controlled doping semiconductor material with highly volatile dopant
GB2082933B (en) * 1980-09-03 1984-10-03 Westinghouse Electric Corp High voltage semiconductor materials and structures and method for their
RU2202655C1 (ru) * 2002-04-23 2003-04-20 Московский государственный институт стали и сплавов (технологический университет) Способ получения резистентного кремния
CN100351435C (zh) * 2005-09-29 2007-11-28 天津市环欧半导体材料技术有限公司 区熔气相掺杂太阳能电池硅单晶的制备方法
CN100339513C (zh) * 2006-04-19 2007-09-26 天津市环欧半导体材料技术有限公司 区熔硅单晶炉电气控制系统
CN1325702C (zh) * 2006-04-26 2007-07-11 天津市环欧半导体材料技术有限公司 区熔气相掺杂太阳能电池硅单晶的生产方法
CN1325701C (zh) * 2006-04-26 2007-07-11 天津市环欧半导体材料技术有限公司 气相预掺杂和中子辐照掺杂组合的区熔硅单晶的生产方法
RU2441838C1 (ru) * 2010-10-15 2012-02-10 Общество с ограниченной ответственностью Научно-инновационное предприятие СКГМИ (ГТУ) "Стройкомплект-Инновации" Способ получения кремния

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2854363A (en) * 1953-04-02 1958-09-30 Int Standard Electric Corp Method of producing semiconductor crystals containing p-n junctions
DE1164680B (de) * 1958-05-21 1964-03-05 Siemens Ag Verfahren zum Herstellen von stabfoermigen Halbleiterkoerpern hoher Reinheit
US3092462A (en) * 1960-01-28 1963-06-04 Philips Corp Method for the manufacture of rods of meltable material
NL253184A (ja) * 1960-06-28
DE1303150B (ja) * 1961-01-13 1971-05-13 Philips Nv
DE1519903A1 (de) * 1966-09-24 1970-02-12 Siemens Ag Verfahren mit tiegelfreien Zonenschmelzen eines kristallinen Stabes
US3773499A (en) * 1968-04-03 1973-11-20 M Melnikov Method of zonal melting of materials
BE788026A (fr) * 1971-08-26 1973-02-26 Siemens Ag Procede et dispositif d'introduction dirigee de matieres de dopage dansdes cristaux semiconducteurs lors d'une fusion par zones sans creuset
DE2234512C3 (de) * 1972-07-13 1979-04-19 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Verfahren zum Herstellen von (Umorientierten Halbleitereinkristallstäben mit zur Stabmitte abtauendem spezifischem Widerstand
DE2338338C3 (de) * 1973-07-27 1979-04-12 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Vorrichtung zum Dotieren beim tiegelfreien Zonenschmelzen eines Halbleiterkristallstabes
FR2257998B1 (ja) * 1974-01-10 1976-11-26 Commissariat Energie Atomique

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63115766U (ja) * 1987-01-20 1988-07-26

Also Published As

Publication number Publication date
FR2331378A1 (fr) 1977-06-10
JPS5261955A (en) 1977-05-21
CA1085703A (en) 1980-09-16
GB1542868A (en) 1979-03-28
FR2331378B3 (ja) 1979-07-20
SU793412A3 (ru) 1980-12-30
DK512476A (da) 1977-05-15
US4126509A (en) 1978-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3226254A (en) Method of producing electronic semiconductor devices by precipitation of monocrystalline semiconductor substances from a gaseous compound
US4113532A (en) Process for producing large-size substrate-based semiconductor material utilizing vapor-phase deposition and subsequent resolidification
US3208888A (en) Process of producing an electronic semiconductor device
JPS6046072B2 (ja) リンをドープされたシリコン単結晶棒の製造方法
JP5974978B2 (ja) シリコン単結晶製造方法
US3301213A (en) Epitaxial reactor apparatus
JP5453749B2 (ja) 垂直シリコンデバイス用シリコンウェーハの製造方法及び垂直シリコンデバイス用シリコン単結晶引き上げ装置
CA1068583A (en) Method of producing homogeneously doped semiconductor material of p-conductivity
US3076732A (en) Uniform n-type silicon
US2970111A (en) Method of producing a rod of lowohmic semiconductor material
CA1045523A (en) N-conductivity silicon mono-crystals produced by neutron irradiation
JPS6090899A (ja) 半導体単結晶の製造方法
US3086850A (en) Method and means for growing and treating crystals
JP4982034B2 (ja) シリコン単結晶の製造方法
US3558376A (en) Method for controlled doping by gas of foreign substance into semiconductor materials
US3351433A (en) Method of producing monocrystalline semiconductor rods
US4048508A (en) Apparatus for doping a semiconductor crystalline rod
US4301323A (en) Lead-doped silicon with enhanced semiconductor properties
JP2005035816A (ja) シリコン単結晶製造方法及びシリコン単結晶
US3179593A (en) Method for producing monocrystalline semiconductor material
US2967095A (en) Method and apparatus for forming single crystal in cylindrical form
CN115044966A (zh) 一种加热器及其工作方法
US3716341A (en) Crucible-free zone melting device having an angled heating coil
Yamakawa et al. Stage III recovery of electron-irradiated high-purity molybdenum
US3660044A (en) Apparatus for crucible-free zone melting of crystalline rods