JPS6047221B2 - 熱硬化成形法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加熱急便性水硬性接合材（以下サーモセッ
トセメントと称す）を主材料に使用して緻密で硬度があ
り、且透水性の過少な構造物、乃至かかる構造物を表面
層とした複数層の構造物を短時間に成形する方法による
。

水硬性接合材を用いて、安定な再使時間（又は凝結開
始時間）を得て而も加熱すれば急便し、その上直ちに脱
型し得る成形法は未だかつて提案されたことはなかつた
。

従来の方法では、例えば早強セメントを加熱しても急
便することはなく短時間（１時間以内）で急便する急便
調整セメントを調節することなく加熱すれば急便し強度
もあるが、再使時間は短く、一再伸時間を普通セメント
と同様の２時間半と長く調節すれは加熱しても急便はし
なかつた。

又、常圧で雰囲気温度、熱伝導温度、遠赤外線、超音波
振動等の如何なる加熱手段によつても、加熱急便し而も
約３紛以内に１００に９１ｃ７ｉ乃至３５０に９１ｃ７
ｉもの脱フ型強度を発生することはなかつた。又同種又
は異種のサーモセットセメント水和物を、異種水和物又
は成形された建材等と積層して、加熱により急便し成形
せしめる方法もなかつた。しかるに、本発明の方法によ
り、始めて単層又は複数層の構造物を加熱し急硬せしめ
て速やかに脱型し量産成形する方法が可能となつた。時
間的には、加熱して１吟〜３紛後に脱型することが可能
であるので連続生産ラインを用いることができる。又、
工場生産を行う場合に、各工程における時間が一定して
いなければ、連続又は半連続の量産ラインを設定するこ
とはできない。

常温で任意の時間に急硬する急硬調整セメントがある。
これは気温に応じて可使時間を調整し得る利点はあるが
、一方では特定条件に設定した急硬条件が午前午后の気
温の変化に応じて変動する欠点を有している。従つて四
季にわたり気温の変動のある我国では、一定の工程時間
に限定される生産ラインは適用し難く、気温の変化があ
つても成形作業時間中は凝結硬化することなく望ましく
は長時間にわたり凝結することはないが加熱して水和物
が一定温度に昇温すると急速に硬化して脱型強度を発生
する、いわば熱硬化性合成樹脂の様な性質のあるサーモ
セットセメントが望まれていた。本発明者による特公昭
４８−４０４４４の常温で任意の時間に急硬せしめ得る
急硬調整セメントや小野田社のジェットセメントは調節
作用を主として有機化合物から成る凝結調整剤（キレー
ト剤という）により行つていて、キレート剤のない条件
では常温で１紛前後の可使時間しか有せず、可使時間を
長くすれば硬化は緩慢となり急硬はしないので急硬調整
セメントにはならない。

また、キレート剤を加えて常温で１時間の可使時間に調
整しても夏季３０゜Ｃ以上ては可使時間が２吟前後と短
くなるのて加熱して２吟後には当然に硬化するが、夏．
季３０℃以上で１時間に可使時間を調整した場合は、加
熱して２紛以内に水和物が８０℃に達しても急激な硬化
はしない。従つて特願昭４７−５５６１号（特公昭５３
−２４９６８号公報参照）に提案した如く、可使時間１
時間前後の急硬調整セメントの水和物；を１５℃以下の
温度に維持して可使時間を延長して加熱硬化せしめる必
要がある。本発明の様な加熱急硬性水硬性接合材を使用
して可使時間内の任意の時間に加熱して急硬させる成形
法の提案は当業界においては始めてである。
４本発明にかかる方法は成形作業を実施するの
に充分な可使時間を有するサーモセットセメントを主材
料とする水和物を、自然温度下に保ち、凝結開始する以
前の任意の時間に加熱して６０℃以上に昇温せしめるこ
とによりこれを急硬して脱型強度を生ぜしめることより
なる。本発明にいうサーモセットセメントとは、大気温
度下で成形作業を行うのに充分な可使時間を有している
が、凝結硬化を開始する以前の任意の時間に加熱して水
和物を一定温度以上に昇温せしめると、急速に硬化して
脱型強度を発生するに至る水硬性接合材をいう。

かかるサーモセットセメントは夏季を含め四季を問わず
長時間の安定した可使時間を有している。さらに詳細に
述べれば、サーモセットセメントは、ＣａＯ−Ａｌ。Ｏ
３水硬系化合物単独か、または之とＣａＯ−ＳｉＯ２水
硬系化合物との混合物のいずれかと、弗酸又は弗化カル
シウムを含む弗酸副生無水石膏もしくは燐酸又は燐酸・
カルシウム及び弗酸又は弗化カルシウムを含む燐酸副生
無水石膏とを含むセメント、又はかかるセメントに更に
凝結調整作用を有する有機化合物を添加したセグメント
であつて、凝結開始する以前の任意の時間に加熱すれば
、成形水和物の温度が・６０゜Ｃ以上に達すると急速に
硬化して脱型強度を発生するに至る加熱急硬化水硬性接
合材である。上記セメントには、必要に応じて、半水石
膏及び二水石膏（副生石膏であると否とを問わない）、
石灰類（生石灰、消石灰、ドロマイト、ドロマイトプラ
スター、これらの仮焼物等）、水ガラス又は合成樹脂等
を添加してもよい。凝結調整剤としては、クエン酸又は
その化合物、ケトカルボン酸、アスコルビン酸、２−ケ
トグルコン酸、ケトグルタール酸等がある。

サーモセットセメントは、二種類に大別される。

その一種は、ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３水硬系化合物（以下ア
ルミナセメントと称す）と副生石膏との任意の割合の混
合物か、又は之等混合物に水和して塩基性を示すＣａＯ
−ＳｌＯ２水硬系化合物（以下ボルトランドセメントと
称す）や石灰数等の無機化合物か、水和して強アルカリ
性を示すアミン化合物の様な有機化合物を含む塩基成分
を３０％以上含有する事のない水硬性接合材である。他
の一種は、ボルトランドセメントを主成分とし、アルミ
ナセメント１０〜功部一実用的には１５〜２５部一と前
記石膏５〜（９）部と凝結調節剤を含有する水硬性接合
材である。更に上記二種類の接合材に必要に応じて石灰
類、水ガラス、合成樹脂等の中から選ばれた一種又は二
種以上を任意に添加してなる水硬性接合材もサーモセッ
トセメントに属する。凝結開始以前の任意の時間に加熱
して急硬すれば条件を満足する。加熱することなく可使
時間を調整し得る急硬調整セメントであつても充分な可
使時間を有し可使時間中の任意の時間に加熱して急硬す
れば本発明の使用範囲にある。しかしながら、これらの
所謂常温硬化型の急硬調整セメントは実用的には常温で
可使時間を１時間以内に調整した場合にのみ加熱により
急速に硬化するので無条件には本発明に使用できない。
然したとえば２時間の可使時間に調整し、１時間半放置
して然る後加熱急硬せしめても凝結開始以前の任意の時
間に加熱急硬せしめる本発明の範囲内にあるが実用的に
は気温の変動を受けて、硬化時間に変動を生する。

セメント中のアルミナ成分やＳＯ３成分の量が同じでも
アルミナ成分やＳＯ３成分の性質は種類によつて全く異
にしているので含有成分比をもつて作用効果を限定する
事はできない。

又石膏に微量の弗化物と燐酸成分等が共存すると凝結時
間が延長することも知られているが、これらの成分が共
存しても熱硬化をさまたげないのでかまわない。又焼成
温度や粉末度によつても常温硬化には不適で熱硬化に有
効な場合がある。本発明のサーモセットセメントを主材
料にして熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂や有機化合物を共
用し改質することもてき、かかる材料を用いて加熱急硬
させることも本発明の範囲内にある。本発明にかかる方
法においては、前述のようなサーモセットセメントをそ
の予定される凝結開始時間以前の任意の時間まての間自
然温度下に保ち、任意の時間に加熱してこれを６０′Ｃ
以上に昇温せしめる。

加熱を一定時間継続すればサーモセットセメントは急速
に硬化して高強度を生じ、容易に脱型強度を得るに至る
。これに対し、６０′Ｃまで加熱しない場合は、凝結は
するが硬化はしない。加熱の態様として特に限定はされ
ないが、サーモセメント水和物を型枠に注型して加熱硬
化を行う場合には注型水和物が加熱されて硬化する際に
硬化収縮又は硬化膨張するが、それに逆行して加熱によ
り膨張又は収縮することのない性質を有する表面形成材
を型枠に使用し成形することが望ましい。加熱により表
面形成材が膨張し、又は加熱により水和物が硬化収縮す
るならば、水和物の表面層は硬化の際必ず破壊されて緻
密にはならない。ガラスや硬質又は半硬質合成樹脂をセ
キ板とし、常温でアルミナセメント水和物を注型して光
艶のある表面層を成形する方法は公知であるが、仮に之
を加熱硬化せしめると、ガラスや硬質合成樹脂は膨張し
、水和物硬化体は収縮するのて、セキ板と成形体の伸縮
は逆行し表面層は破壊して光艶を生じない。

通常加熱すれば水和物は硬化収縮するが此の際には、加
熱して収縮する性質のある、可塑剤を混入したプラスチ
ックや延伸フィルム、シート等をセキ板に使用すると、
セキ板と硬化体は加熱されても両方とも収縮性となつて
緻密な表面層が得られる。金属やガラスをセキ板とする
場合は、加熱されて膨張するので硬化時に膨張する性質
はサーモセットセメントを使用しなければならない。強
圧をかけて圧縮して膨張・収縮のひずみをおさえて、加
熱し硬化成形する方法もあるが、成形サイクルは遅く、
不良率も高く生産性は低い、強圧をかけて圧締するのは
セキ板と硬化体の加熱による伸縮ひづみをおさえること
にあつて、理論的には可能でも実際上は極めて困難であ
る。

本発明の方法は、常圧で圧締することなく簡易な設備で
高サイクルに量産することを可能にする。低圧に圧締し
ても、本発明の原理を使用する限り本発明の範囲にある
のはいう迄もない。本発明は複数層のサーモセットセメ
ント成形物の成形に用いることも可能である。

前述ような本ノ発明による構造物を表面層とし、更に裏
打層を設けて複数層の構造物となすときは、表面層が加
熱により硬化するまて、裏打層の水和水を減少せしめる
ことのないように裏打層は保水し湿潤状態を保持する様
に成形することが望ましい。裏打層に７は表面層と同一
配合又は異る配合のサーモセットセメントや常温硬化水
硬性接合材の水和物や既に成形された建材等を用いるこ
とができる。本発明により処理されて成形された表面層
の水和物は、余剰水を吸水脱水されて理論値に近い水和
水のみフを保有している。裏打層の加熱に際し表面層が
ともに加熱されてその保有する水和水を減少すると硬化
不良となつてしまい緻密な表面層にはならない。同一配
合物質のサーモセットセメント水和物で表裏層を構成す
るならば裏打層の水比が大きければ、表面層の硬化する
以前に乾燥することはなく、又例えは表面層は６０℃て
硬化を開始し裏打層は８０℃で熱硬化するという風に硬
化温度を異にしたサーモセットセメント水和物を使用し
ても表面層が硬化する迄湿潤状態を維持して有効である
。

其の他焼石膏の様に常温で急硬する水和物であつても保
水性が良いために余剰水を含んでいると加熱しても保水
して湿潤状態を維持しているので裏打層に用い得る。更
に石膏ボード、硅カル板、石綿バルブ板、発泡コンクリ
ート等の様に含水し保水し湿潤する性質の成形された建
材を含水せしめて表面層が硬化する迄湿潤する様に保持
して使用することもできる。遅硬性セメントは早期脱型
はできないが使用は差支えない。然し急硬して発熱して
乾燥し、表面層から脱水する性質の短時間に急硬するセ
メントは適当でない。さらに、サーモセットセメント水
和物を加熱硬化成形するに当つて、とくに表面層と裏面
層とより成る複数層構造物を成形するに当つては、これ
をほぼ閉鎖はするが完全密閉を避けて加熱硬化を行なう
ことが望ましい。

サーモセットセメント水和物を熱硬化せしめるには硬化
開始する様に均一に水和物温度を急上昇せしめる必要が
あり、又水不足を生せしめない様にする必要があり、そ
のために水和物を閉鎖することが望まれるが、他方密閉
すると気泡が拡張するので、密閉しないことが望まれる
。本発明の様にサーモセットセメント水和物が必要保水
量で成形されていて、而も加熱し急硬する．場合に、水
不足は硬化不良の原因となる。

普通セメントを加熱して、硬化を促進する場合に、保温
のためにシートを被せることは公知であるが仮に被せな
くとも硬化して硬化不良となることはない。散水補水す
れば足りる。本発明のようにサー！モセツトセメントを
閉鎖せずに加熱して急硬させる場合には、第一に高温の
雰囲気温度に、注型した型枠をいれれば、雰囲気に接す
る面から硬化が始まり水和物の表面層は脱水されて硬化
不良となるし、型枠の下面から加熱しても気化熱の発生
にＺより熱は放散されて上部層は温度急上昇せずに水不
足を生じて硬化不良となる。打設水和物の温度が均一急
上昇しないと本発明の目的を充分に達しない。第二に前
述の様に水和物は必要保水量に保たれているので加熱さ
れて水を蒸発すれば水不足となつて硬化不良となるのは
明らかである。従つて本発明の場合には打設水和物を閉
鎖することが極めて望ましい。しかしながら之を密閉す
るとも必ずしも望ましい結果をもたらさない。もし密閉
するときは裏打層は余剰水を保有しているので加熱され
て気泡となり、一部を破壊する。特に繊維類、軽量骨材
には気泡を含んでいるので、顕著である。） 裏打層に
石膏の様に常温急硬する水和物を使用する場合には閉鎖
しなくとも保水性が良いので硬化不良とはならず、一方
表面層は型枠等に接することにより閉鎖されているので
、かかる場合には特に閉鎖を伴わない加熱成形が有効で
ある。

湿潤・含水した成型建材を裏打層に用いても湿濶保水し
ていれば同様に閉鎖することなく加熱成形を行い得る。
しかしながら、これらの場合には成形建材自体が表面層
であるサーモセットセメントの閉鎖に用いられていると
いうことができる。前記の様・に処理した成形された表
面層の水和物と、裏打層に用いる水和物又は成形物とを
、同時に加熱して硬化又は乾燥させる際に生ずる硬化成
形体の膨張収縮を成形体の形状に用いる接合材の種類と
、接合材に対する混水比・含水比・骨材比・補強材の量
と種類、及び成形物などを選択して用いて水和物となし
、同時に加熱し、硬化乾燥せしめて寸法安定性のある積
層物に成形することが望ましい。サーモセットセメント
を用いて、緻密で硬度を有し而も透水性の過少な美麗な
表面層を有する構造物を、本発明に従つて熱硬化せしめ
て成形することもできる。その際の方法としては例えば
型枠に水和物を注型し、これを浮水を生ぜしめる様に加
圧し、かつ余剰水をほぼ完全に除去することにより構造
物を成形する。表面層を構成する水和物の水セメント比
が大きければ加熱硬化乾燥後に表面層にクラックを生ず
るか又は脱水孔を多数生じて緻密な表面層にはならない
。

又水セメント比を小さくすれば高強度となつて硬度は生
するが、表面層に細孔を多数生じて透水性を過少にする
こともできないし、また表面を美麗にすることもてきな
い。振動をかけ乍ら単に加圧し余剰水を除去しても脱水
孔を残存して緻密な表面層は得られない。又加圧し真空
脱水しても脱水面に目づまりを生じてほぼ完全に脱水を
するとができず、充分に真空脱水すれば脱水孔を残存す
ることになる。真空脱水して後に加圧して成形するとき
も、水和物から余剰水のみを脱水することは不可能であ
り過剰に脱水すると熱硬化すれば硬化不良となる。又、
理論水量で真空混錬し注型成形するとしても粒度や粒子
表面積や溶解度の差によりいつでも全く傘剰水のない条
件に混錬することはできないし、又、単に注型しただけ
で気泡を残存しない様にはできない。実際上公知技術で
は水和物の硬化前に、水和物から余剰水のみ−を脱水す
ることは不可能に近かつた。過剰に吸水すれは硬化不良
となるし余剰水を残存すれば細孔を残存することとなつ
た。かくて硬化不良を生ずることなく、表面からの透水
性を過少にすることは極めて困難であつた。之を証明す
る簡易な方法は顔料を混入して明色に発色するか又は発
色を維持しているかどうかを調べればよく、本発明の処
理を行わない限り発色を長時間維持し、又明色を発色す
ることはない。本発明においては型枠に注型した水和物
を、加圧して余剰水を側方に押出して浮水化せしめ、此
の余剰水をほぼ完全に吸水脱水することにより、熱硬化
成形後に表面層に気泡や蒸発孔を残存せしめない。

本発明の成形はサーモセットセメントを６０′Ｃ以上に
加熱し急硬せしめるのでセメントに余剰水が残存してい
ればこれが加熱に際して蒸発し、セメント硬化後にはセ
メント中に蒸発孔を形成する。本発明の方法はかかる結
果をともなわすに上述のような成形を可能ならしめる。
水和物を加圧して余剰水を浮水化せしめる手段には、水
和物の表面を破壊する事のない様に整形材て加圧するが
、凹凸のある整形材で加圧するか、水和物の一部分を加
圧して全体におしひろめるか、或は又加圧と吸水をかね
て、海綿状体、発泡製品、繊維材等を表面材とした整形
材て加圧する等の手段がある。

これ等の手段は振動を加えながら行えば一層効果的であ
る。以上本発明の態様を主として型枠注型により成形を
中心にしてその説明を行つたが、本発明は楊合により型
枠を用いない成形に当つても用い得るものであることは
明らかである。

次に実施例を示す。

実施例１ ボルトランドセメント６４部、アルミナセメント２娼、
無水石膏ｗ部、半水石膏５部、二水石膏１部の混合セメ
ントは常温で１紛程度の可使時間しかなく調整にキレー
ト剤を要するが、ボルトランドセメント６４部、アルミ
ナセメント１８部、弗酸副生無水石膏１５部、燐酸副生
二水石膏３部の混合セメントはキレート剤を必要とせず
充分な可使時間を有していて加熱して水和物温度が８０
℃に達すれば急硬した。

実施例２ 電気化学社製アルミナセメント（電化１号）と日東弗素
の弗酸副生石膏を６００゜Ｃで焼成した無水石膏（６０
０℃焼成）との自由な割合の混合物はＷ／Ｃ＝０．３５
の条件で何れも可使時間は２０℃で２０吟以上を示した
。

可使時間はビカー針が２ｍ１ｍ沈む時を測定した。２ｃ
ｍ×２ｃ７ｆｔ×８ｃｍの金属型枠に、Ｓ／Ｃ＝１、Ｗ
／Ｃ＝０．４５に調整した各種混合物セメントを注型し
た後、湿潤養生箱にいれて８０゜Ｃにサーモスタットを
調整し３吟加熱し、それより取出して１紛放冷し、直に
強度を測定し・た。

代表的な結果は次表の通りである。実施例３ 実施例２と同様な試験方法で更に普通セメントをいれて
各種石膏を使用し試験した結果は下表の通りであつた。

５アルミナセメント電化１号 Ｋ１の爬号で示す普通セ
メント ＰＣ日東弗素の
副生石膏の６０００焼成無水石膏ＢＣＳ吉野製二水石膏
Ｋ恣吉野勢半水石膏
１ノ２ＣＳ実施例４実施例３におけるア
ルミナセメントを酸化第一鉄・第二鉄・酸化チタンを成
分として含有する旭硝子社製アルミナセメント（商品名
アサヒフオンジユ）（Ｈ２と称す）とし、普通セメント
を酸化クローム、酸化マンガンを含有する日本セメント
社製早強ボルトランドセメント（商品名スーパーベロ）
（ＳＶＣと称す）に替えると可使時間は延長し始発強度
も良好であつた。

夫施例５ 更に実施例４に使用したスーパーベ口を６４％とし、日
本セメント社製アルミナセメント１号を２０％、前記弗
酸副生石膏の６００℃焼成無水石膏１２、％、半水石膏
４％とした配合セメントは２０℃て２５分の可使時間し
かなかつたが、アルミナセメントをアサヒフオンジユに
替えると可使時間は３５℃で１２吟に延長し前記方法に
よる４５分強度は１７５ｋ９１ｄであつた。

本実施例でアルミナセメントを１０％以上とすれは６０
℃〜１００℃の間に水和物を昇温する事により短時間に
硬化し脱型てきた。

ｌυ１以上の配合
をした処可使時間は４時間以上を生じた標準モルタルに
混合後１時間後に７０℃の飽和蒸気で加熱した。

直に脱型し、加熱停止後３扮間後の圧縮強度は１０５ｋ
９ノｄを生じ、４週後には４１０ｋｇノｄとなつた。本
願発明で使用した弗酸副生石膏及び焼酸副生石膏の組成
は以下の通りである。弗酸副生石膏（日東弗素の弗酸副
生石膏） υビ．１ ＊ 石膏中にはＨＦの状態で弗素が一部存在 してい
る。

燐酸副生石膏（吉野製副生石膏） ＊１ 石膏中には弗素がＨＦの形で一部存在 してい
る。

＊２石膏中には燐酸又は燐酸カルシウムの 形て存在
する。

実施例７ 電化１号アルミナセメント８５％、普通セメント５％、
前記弗酸副生石膏の６００′Ｃ焼成無水石膏１０％の混
合セメントは２０゜Ｃにおける可使時間を２００汁以上
有しているが、このセメントのＳ／Ｃ＝１、Ｗ／Ｃ＝０
．４５のモルタルを鉄板型枠に注型し、型枠並にモルタ
ルに熱電対を挿入し赤外線ラソプで加熱しながら昇温状
態を観察した。

モルタル温度が６０℃を過ぎた頃急激な立上りを示した
がこれは硬化発熱を示しているものと考えられる。又６
０゜Ｃに達した時に加熱をとめてみたが、その後やはり
急激な立上りを示して硬化した。実施例８ 重量比でアルミナセメント８５部、前記弗酸パイプロ焼
成の無水石膏ｗ部、ポルランドセメント５部の混合セメ
ント９Ｃ８と緑色無機顔料ｗ部と水セメント比（Ｗ／Ｃ
）＝０．４５．砂セメント比（Ｓ／Ｃ）＝１のモルタル
に混練して、エンボスされた０．１７Ｔｔ．ＩｒｒＬ厚
軟質シートをセキ板とした型枠に、上−記モルタルを１
ＴｒＬ，Ｉ７Ｔ１．厚となる様に注型した。

これを凹凸面を有した半硬質スポンジで加圧しながら余
剰水を吸水脱水した。此の後ガラス繊維を置き、更にＷ
／Ｃ＝０．６の上記配合モルタルを３ｍ１ｍ厚となる様
に裏打注型した。これを軽くスポンジで吸水しながら整
形し、その上をポリ塩化ビニル製のフィルムで被い７０
℃にサーモスタットの働く様に調整したスチーム養生室
にいれて加熱し３０分後に取出し直に脱型した。白華は
全くなく美麗な色彩摸様を示した。又１ｍ，の長さ変化
を調べたが反りは微少であつた。本実施例に使用したセ
メントのＳ／Ｃ＝１、Ｗ／Ｃ＝０．４５、モルタルの常
温における可使時間は２００分以上で、３０分７０℃加
熱１紛放置後の圧縮強度は３４０ｋ９１ｄで、７日後は
５６０ｋ９１ｃＴ１となつた。実施例９ 実施例８に使用したモルタルを、型押した０．２ｍ１ｍ
．厚レザーをセキ板にした型枠に０．５ＴＬ′ｍ厚に注
型し凹凸のある硬質コムを叩打して余剰水を浮水化し、
その後吸水マットて吸水脱水し此の上にガラスマットを
置き更に別にアルミナセメント６４部、弗酸副生無水石
膏８部、亜硫酸カルシウム８部、二水石膏２部、ボルト
ランドセメント１８部の混合セメントをＷ／Ｃ＝０．７
、Ｓ／Ｃ＝１としたモルタルに調整してこれを裏打層に
注型した。

此の上にフィルムを被せて遠赤外線ランプで加熱した。
成形体が約７００Ｃになつた時には、既に表面層は硬化
していて裏打層は急速な硬化を示した。直に脱型したと
ころ表面層は美麗な色彩の凹凸模様を示した。又そりも
生じていなかつた。裏打層用いたセメントの常温におけ
る可使時間は２００分以上て、そのＳ／Ｃ＝１、Ｗ／Ｃ
＝０．４５の３紛間７０′Ｃ雰囲気温度で熱硬化した時
の、加熱開始後４５分強度は１８０ｋｇ１ｃＩｔて７日
後には４９０ｋｇＩｄに達した。実施例１０ 実施例９の成型表面層の上にガラスマットをおいた後に
、焼石膏に０．０３部のクエン酸を混入して可使時間を
延長し、パーライトを骨材とし、Ｗ／Ｃ＝０．８．Ｓ／
Ｃ＝０．５に調整して注型し９７ｎ．ＩｒｒＬ厚とし更
にマットを入れて注型した。

石膏は保水性が良いので、閉鎖することなく８０℃雰囲
気温度で加熱した。３紛後に加熱をとめて取出し冷却し
て脱型した。

表面層は美麗な模様を示し充分に硬化しており、裏打層
の石膏は硬化してなお湿潤していた。裏打層に使用した
焼石膏は常温でも急硬するが、アルミナセメントと二水
石膏や無水石膏を組合せてアルカリ水でモルタルとする
と常温で急硬する事なく加熱すると、配合により温度を
異にするが、急硬するので裏打層に使用することができ
た。ただし、副生石膏を使用した場合よりも可使時間は
かなり短かつた。実施例１１ 実施例８の条件て成型する際に、鉄板を定盤にしその上
に型枠をおいて、成形水和物と鉄板に熱電対を取付けて
から鉄板を加熱し成形水和物の温度が６０′Ｃに達した
時に加熱をとめた。

その後６分後には硬化し脱型強度を発生したことが認め
られたので冷却し直ちに脱型した。実施例１２ボルトラ
ンドセメント６′５、アルミナセメント頷部、前記弗酸
副生無水石膏１８部を混合してセメントとなし、これを
Ｓ／Ｃ＝１、Ｗ／Ｃ＝０．４５の）モルタルとし、延伸
ポリプロピレン樹脂フィルムをセキ板とした型枠に注型
して１７ｎ，ＩＴｒＬ厚となし、これを突棒て部分を加
圧し乍ら全体におしひろめて、余剰水を浮水化し、これ
を余剰水をシリカゲルで吸水脱水し、さらにこれに同一
セメント５のＳ／Ｃ＝１．．Ｗ／Ｃ＝０．７のモルタル
を２ＴｒＬ．ＩＴｒＬ厚となる様に注型し、その上から
化学繊維織布を振動を加えながら圧入し、スポンジで整
形しながら吸水した。

これをフィルムで被い遠赤外線加熱を行い成形体が８０
゜Ｃになる迄加熱しさらに継続しＯ加熱後３紛後にこれ
を止めて冷却して脱型した。１日後成形体に公知の試験
法であるシリンダー水柱による透水試験法を行つたが、
透水量を測定できない程微少であつた。

又表面は平滑で光艶を有していた。又表面層に砂の替り
に真鋳粉を使用してみたが、金属で表面を形成し、美麗
でもあり又導電性の良い表面層となつた。参考例 実施例１０において、ガラス繊維を使用することなくＳ
／Ｃ＝２、Ｗ／Ｃ＝０．４５のモルタルを裏打して、同
様に熱硬化成形したが、３日後に反りを生じていた。

実施例１３ アルミナセメント（社）部、弗酸副生無水石膏５部、ボ
ルトランドセメント５部の配合のセメントに鉄銹色の顔
料を７％加えてＳ／Ｃ＝１、Ｗ／Ｃ＝０．４５のモルタ
ルに調整し自然石に似た凹凸模様のポリ塩化ビニールの
シートをセキ板にした型枠に、１７ｎ．Ｉｍ厚となる様
に注型し、前述と同様に加圧しながら余剰水を脱水し、
更にガラスマットを置いて、アルミナセメント（１）部
、無水石膏１８部、ボルトランドセメント坐部の配合セ
メントのＳ／Ｃ＝１．５、Ｗ／Ｃ＝０．７モルタルを３
７７１．１ｍ厚に裏打し、その後吸水脱水し、更に小野
田セメント社製ジェットセメントにクエン酸０．３部を
添加して可使時間を延長し、これをセメント１：砂２：
砂利３の配合でＷ／Ｃ＝０．６コンクリートに混錬して
５０７ＴＬＩｍ厚に注型した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ＣａＯ・Ａｌ＿２Ｏ＿３水硬系成分を単独に、又は
   これとＣａＯ・ＳｉＯ＿２水硬系成分との混合物、及び
   弗酸又は弗化カルシウムを含む弗酸副生無水石膏もしく
   は燐酸又は燐酸カルシウム及び弗酸又は弗化カルシウム
   を含む燐酸副生無水石膏を含有し、凝結開始する以前の
   任意の時間に、加熱して成形水和物を摂氏６０゜以上に
   昇温せしめることにより急硬し脱型硬度を発生するに至
   る加熱急硬性水硬性接合材の水和物を打設し、閉鎖はす
   るが密閉を避けて加熱し前記水和物を昇温せしめて急硬
   成形する方法。 ２ ＣａＯ・Ａｌ＿２Ｏ＿３水硬系成分を単独に、又は
   これとＣａＯ・ＳｌＯ＿２水硬系成分との混合物、及び
   弗酸又は弗化カルシウムを含む弗酸副生無水石膏もしく
   は燐酸又は燐酸カルシウム及び弗酸又は弗化カルシウム
   を含む燐酸副生無水石膏を含有し、更に凝結調整作用を
   有する有機化合物を含有し、凝結開始する以前の任意の
   時間に、加熱して成形水和物を摂氏６０゜以上に昇温せ
   しめることにより急硬し脱型硬度を発生するに至る加熱
   急硬性水硬性接合材の水和物を打設し、閉鎖はするが密
   閉を避けて加熱し前記水和物を昇温せしめて急硬成形す
   る方法。