JPS6047335B2 - 硫酸スラツジ中の水銀およびセレンの除去方法 - Google Patents

硫酸スラツジ中の水銀およびセレンの除去方法

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JPS6047335B2
JPS6047335B2 JP53160102A JP16010278A JPS6047335B2 JP S6047335 B2 JPS6047335 B2 JP S6047335B2 JP 53160102 A JP53160102 A JP 53160102A JP 16010278 A JP16010278 A JP 16010278A JP S6047335 B2 JPS6047335 B2 JP S6047335B2
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sulfuric acid
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selenium
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flotation
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哲男 久保
富久三 金子
善一郎 大野
静雄 野島
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Mitsubishi Metal Corp
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Mitsubishi Metal Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非鉄金属精錬工程て発生する二酸化硫黄ガスか
ら硫酸を製造する際に生成する水銀およびセレンを含む
硫酸スラッジから簡単な工程でかつ多量の熱量を必要と
することなく、高効率で水銀およびセレンを同時に分離
除去する硫酸スラッジ中の水銀およびセレンの除去方法
に関する。
非鉄金属製錬において発生するガス中の二酸化−硫黄ガ
スを硫酸製造の原料として使用する際に、まず乾式ガス
精製を行ない、次いで湿式ガス精製として冷却塔、洗浄
塔内を流下循環する水または希硫酸でガスを冷却すると
ともにガス中のダスト式ガス精製の際にこれらダスト等
の補集して生成する泥状物を硫酸スラッジという。
この硫酸スラッジは微粒子の硫酸鉛を主成分とするもの
で、その中にセレンおよび水銀のセレン化物が点在ある
いは硫酸鉛を核としてこれらが成長した形で点在してい
る。従来の上記硫酸スラッジ中の水銀およびセレンの除
去方法としては次のごとき方法がある。
すなわち、硫酸スラッジに石灰を添加、十分に混合した
のち、焙焼して水銀を揮発除去するとともにセレンを可
溶性塩に変えて焙焼揮発残液中に含有させ、この残渣を
希硫酸で浸出し、セレンを溶液として除去する乾式、湿
式併用の揮発抽出法てある。しかしながら、この方法は
次の問題点を有する。
(1)生成した硫酸スラッジ全量を溶液から分離するた
めに、予備工程として溶液をろ過したのち、残渣の硫酸
スラッジを乾燥、粉砕し、さらに石灰と混合する工程を
必要とする。
(2)予備工程から硫酸スラッジを焙焼炉で加熱、焙焼
してます水銀を揮発除去し、次いて上記石灰との混合焙
焼によつて可溶性塩に変化したセレンを抽出してセレン
溶液として除去するので、予備工程を含めて全処理工程
が複雑化し、操作も繁雑になる。
(3)上記硫酸スラッジ全量の乾燥、焙焼を行なうため
に多量の熱量を必要とする。
(4)多量の硫酸スラッジを扱うために、装置が大型化
するとともに有害な金属を揮発させるために完全密閉の
装置を必要とする。
本発明者らは上記の従来法の問題点を解決し、硫酸スラ
ッジ中の水銀およびセレンを簡単な工程でかつ多量の熱
量等を必要とすることなく、高収率て分離除去する方法
を提供すべく研究を重ねた結果、上記硫酸スラッジをア
トリシヨン処理と浮遊選鉱との組合せで処理することに
よつて、水銀をセレン化物として同時に除去しうること
を見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨とするところは、水銀およびセ
レンを含む硫酸スラッジを硫酸酸性溶液中でアトリシヨ
ン処理し、次いで該アトリシヨン処理した硫酸スラッジ
を浮遊選鉱処理することを特徴とする硫酸スラッジ中、
の水銀およびセレンの除去方法、にある。本発明はさら
に、上記浮遊選鉱処理の浮選尾鉱中の水銀濃度が0.0
4%以上の高い場合には浮選尾鉱に硫化水素、硫化ソー
ダ、チオ硫酸ソーダ等の硫化剤を添加し硫化処理を行な
つたのち、再び浮遊選鉱処理を行ない、該尾鉱中の水銀
濃度を0.02〜0.03%に低減することができる。
次に、本発明を図面によつて説明する。
第1図は本発明の一実施例を示す工程図てある。
上述したように、浮選尾鉱中の水銀濃度が0.04%以
上の高い場合にはこの工程に鎖線で囲まれた硫化処理お
よび浮遊選鉱処理工程を付加するものである。第1図に
示される硫酸スラッジのアトリシヨン処理における硫酸
濃度は第1表に示すように、Hg:Seのモル比が大な
る時は25gI1以上でHgおよびSeの収率がよく、
モル比が小なる時は50ダ1e以上て収率がよくなる。
このように、アトリシヨン処理を硫酸酸性溶液中で行な
うのは、硫酸スラッジ生成時にHgはSe化物となつて
落ち、このHg(7)Se化物が硫酸酸性溶液中におい
ては安定して存在するからである。
また、アトリシヨン処理におけるバルブ濃度については
、アトリシヨン処理は強力な攪拌をすることにより、硫
酸スラッジの粒子相互を衝突させ、互の粒子表面の研磨
作用を起こさせるもので、バルブ濃度が高いほど有効で
はあるが、硫酸スラッジの如き微粒子の場合、バルブ濃
度50%以上に高めると、粘性が高くなり、機械的攪拌
によつても流動性の低下を来たし、その研磨作用を減殺
する結果となる。反対に、バルブ濃度が低過ぎると当然
それだけ粒子相互の衝突の度合を減することになる。従
つて、バルブ濃度としてはアトリシヨン処理のバッチ方
式、循環方式を勘案して、20〜50%の範囲が好適て
ある。アトリシヨン処理は常温で開始されるが、摩擦熱
のため、バッチ方式では60〜70゜Cまで温度は上昇
するが、循環方式ては温度の上昇はバッチ方式ほどでは
ない。
また、硫酸スラッジ中のSeを含む粒子は5p以下であ
り、このスラッジを80゜Cに加熱すると、粒子の平均
径を30〜45pに増大させ?うると云われているが、
本発明の上記スラッジ処理においても、温度の上昇に伴
うスラッジ粒子の凝結化は当然発生しているものと思わ
れる。かくて、硫酸スラッジ粒子はアトリシヨン処理に
よつて、相互に摩擦研磨されて、その表面は順゜次剥落
して硫酸酸性溶液に対して絶えず新しい表面を露呈して
ゆく。すなわち、セレンは疎水性であり、硫酸濃度が高
いほど、その疎水性は大となる。アトリシヨン処理した
硫酸スラッジは常法によ1り浮遊選鉱によつて浮鉱と尾
鉱とに分離されるが、その際、PH3以下の酸性で浮遊
選鉱を行なうと、実施例において示すように、水銀およ
びセレンは高収率で精鉱に移行して同時に除去される。
起泡剤としては通常のMIBC,タウ#250(エチレ
ングリコール系)等を使用し、捕集剤には同じくエロフ
ロート#208(ジチオフオスフエート系)等を使用す
る。浮選尾鉱中の水銀濃度が0.04%以上の高い場合
には第1図に示すように、この浮遊選鉱に対して硫化処
理および浮遊選鉱工程を追加し、得られた硫化浮鉱は精
選尾鉱とともに浮遊選鉱の繰返し鉱として再利用する。
上記硫化処理において硫化剤としては硫化水素、硫化ソ
ーダ等を使用し、その添加量は浮選尾鉱中の水銀濃度、
すなわち残留水銀量の化学量論量以上である。この硫化
処理によつて、浮選尾鉱中の水銀濃度を0.02〜0.
03%に低下させることができる。硫化剤として硫化水
素を使用する場合の硫化処理について述べると、浮選尾
鉱バルブを攪拌しながら、その底部より硫化水素ガスを
吹き込み、硫化水銀を生成させ、これを浮選尾鉱により
硫化浮鉱としてスラッジ母体より分離する。本発明の効
果は次の通りである。
(1)発生したままの状態の硫酸スラッジの酸度、バル
ブ濃度を調節するだけでアトリシヨン処理および浮遊選
鉱を行なうので、工程および操作がきわめて単純であり
、かつ工程および操作の大幅な短縮が可能である。
(2)上記アトリシヨン処理および浮遊選鉱はいずれも
常温で行なうので、多量の熱量を必要とせず、しかも水
銀およびセレンは同時に固形状態て高収率て除去てきる
(3)除去物質は硫酸スラッジ処理量の約ムに濃縮〃さ
れているのでその処理はきわめて容易である。
(4)浮選尾鉱は大部分が硫酸鉛であるため、有利な鉛
資源として利用できる。本発明は、以上のごとく、非鉄
金属精錬工程で発生する二酸化硫黄ガスから硫酸を製造
する際に生成する水銀およびセレンを含む硫酸スラッジ
から水銀およびセレンを簡単な工程でかつ多量の熱量等
を必要とすることなく、高収率で同時に分離除去するこ
とを可能ならしめる硫酸スラッジ中の水銀およびセレン
の除去方法を提供するもので、硫酸製造上ならびに資源
再利用上きわめて有用である。
次に、本発明を実施例によつてさらに具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。
実施例1 Hg0.51%、Se4.77%、Pb59.O3%を
含む硫酸スラッジをバルブ濃度として30%含有する硫
酸濃度100ダIfの硫酸酸性溶液を用いてアトリシヨ
ンミル中で4時間アトリシヨン処理を行ない、硫酸スラ
ッジ粒子を摩擦摩鉱し、次いで、処理スラッジをバルブ
濃度10%に希釈し、デンバー型浮選機で硫酸スラッジ
量に対して起泡剤MIBC3OOダIT,捕集剤エロフ
ロート昇208150ダITを添加して浮遊選鉱処理を
行い、浮鉱(精鉱)と尾鉱を得た。
本実施例の工程図および浮選成績を第2図および第2表
に示す。本実施例の硫酸スラッジのHg:Seのモル比
は1:33である。第1表は水銀、セレンの実収率は9
8%以上で、かつ浮選尾鉱として高品位の鉛精鉱が得ら
れることを示す。実施例2 Hg0.52%、Se4.6O%、Pb58.97%を
含む硫酸スラッジをバルブ濃度として30%含有する硫
酸濃川100yIeの硫酸酸性溶液を用いて実施例1と
同一条件でアトリシヨン処理を行なつた後、処理スラッ
ジをバルブ濃度10%に希釈し、デンバー型浮選機を用
いて実施例1と同一条件で粗選、精選及び粗選尾鉱の硫
化処理後の浮選を行なつた。
これら粗選、精選及び硫化処理後の浮選はそれぞれ20
分、l粉、l粉行なつた。本実施例の工程図および浮選
成績を第1図および第3表に示す。第3表は水銀、セレ
ンの実収率を合計98%以上でかつ浮選尾鉱に高品位の
鉛精鉱が得られることを示す。
実施例3 Hg0.31%、SeO.42%、Pb62.3O%を
含む硫酸スラッジを用い、実施例2と同一条件でアトリ
シヨン処理、浮遊選鉱処理および精選尾鉱の硫化処理な
らびに浮選を行なつたが浮鉱の精選は省略した。
本実施例の工程図および浮選成績を第3図および第4表
に示す。本実施例の硫酸スラッジは実施例2の場合に比
してSeの品位は低いが、第4表に示すように、水銀の
実収率は90%、セレンのそれは80%以上である。
浮選尾鉱の鉛品位は実施例2の場合と大差なく鉛製錬の
原料とすることができる。比較例 . ゝ 実施例2と同一の硫酸スラッジを使用し、アトリシ
ヨン処理および粗選尾鉱の硫化処理、再浮選を行なわず
に、実施例2と同一条件で粗製および精選のみを行ない
、その工程図および浮選成績を第4図および第5表に示
す。
第5表はアトリシヨン処理を行なつた実施例2および3
に比較して、水銀、セレンの実収率が極めて低く、かつ
それらと主成分の硫酸鉛との分離性もよくないことを示
す。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の基本的一実施例の工程図であり、浮選
尾鉱中の水銀濃度が0.04%以上の高い場合にはこの
工程に鎖線で囲まれた硫化処理および浮遊選鉱工程を付
加するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 水銀およびセレンを含む硫酸スラッジを硫酸酸性溶
    液中でアトリシヨン処理し、次いで該アトリシヨン処理
    した硫酸スラッジを浮遊選鉱処理することを特徴とする
    硫酸スラッジ中の水銀およびセレンの除去方法。 2 水銀およびセレンを含む硫酸スラッジを硫酸酸性溶
    液中でアトリシヨン処理し、次いで該アトリシヨン処理
    した硫酸スラッジを浮遊選鉱処理し、さらに該浮遊選鉱
    処理の浮遊尾鉱を硫化処理したのちに浮遊選鉱処理する
    ことを特徴とする硫酸スラッジ中の水銀およびセレンの
    除去方法。
JP53160102A 1978-12-27 1978-12-27 硫酸スラツジ中の水銀およびセレンの除去方法 Expired JPS6047335B2 (ja)

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