JPS604817B2 - アミノピリジンの製法 - Google Patents
アミノピリジンの製法Info
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- JPS604817B2 JPS604817B2 JP4440976A JP4440976A JPS604817B2 JP S604817 B2 JPS604817 B2 JP S604817B2 JP 4440976 A JP4440976 A JP 4440976A JP 4440976 A JP4440976 A JP 4440976A JP S604817 B2 JPS604817 B2 JP S604817B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、４一位のアミノ基が遊離又は置換された形で
存在しうる４−アミノーピリジンの新規製法に関する。
存在しうる４−アミノーピリジンの新規製法に関する。
該反応生成物は特にアシル化触媒として役立つか又は医
薬作用物質の製造のための中間生成物として好適である
。アミン〔リトビネンコ（Ｌ．Ｍ．ＬｉＷｉｎｅｎｋｏ
）他者、ケミカル・アプストラツク（Ｃ．Ａ）、６８巻
、６８３２５叫騒く１９６８王）〕及びアルコール〔シ
ユテークリツヒ（Ｗ．ＳＰｇｌｉｃｈ）及びへフレ（Ｇ
．日６ｆｌｅ）著、アンゲバンテ・ヘミ−（Ａｎｇｅｗ
．Ｃｈｅｍｉｅ）、８１巻、１００１頁（１９６ｇ王）
、テトラヘドロン・レターズ（ＴｅＵａｈｅｄｒｏｎ
ＬｅＭｒｓ）、４７２７頁（１９７０年）及びシンテー
シス（Ｓ肌ｔｈｅｓｉｓ）、１９７２年、６１９頁〕の
選択的及び促進されたアシル化の際に、４−ジアルキル
アミノピリジン特に４−ジメチルアミノピリジン及び４
−ピロリジノピリジンがアシル化触媒として（西ドイツ
国特許公開公報第１９５８９５４号、同第２１３７８５
６号）使用されている。
薬作用物質の製造のための中間生成物として好適である
。アミン〔リトビネンコ（Ｌ．Ｍ．ＬｉＷｉｎｅｎｋｏ
）他者、ケミカル・アプストラツク（Ｃ．Ａ）、６８巻
、６８３２５叫騒く１９６８王）〕及びアルコール〔シ
ユテークリツヒ（Ｗ．ＳＰｇｌｉｃｈ）及びへフレ（Ｇ
．日６ｆｌｅ）著、アンゲバンテ・ヘミ−（Ａｎｇｅｗ
．Ｃｈｅｍｉｅ）、８１巻、１００１頁（１９６ｇ王）
、テトラヘドロン・レターズ（ＴｅＵａｈｅｄｒｏｎ
ＬｅＭｒｓ）、４７２７頁（１９７０年）及びシンテー
シス（Ｓ肌ｔｈｅｓｉｓ）、１９７２年、６１９頁〕の
選択的及び促進されたアシル化の際に、４−ジアルキル
アミノピリジン特に４−ジメチルアミノピリジン及び４
−ピロリジノピリジンがアシル化触媒として（西ドイツ
国特許公開公報第１９５８９５４号、同第２１３７８５
６号）使用されている。
置換された４−アミノピリジンの従来の公知製造方法は
しかしながら困難に行なわれる。更に、必要な出発物質
は多くの費用のかかる工程を経て製造されるにすぎない
。すなわち、例えば４−クロルピリジンをジメチルアミ
ンで１５０℃で加圧下にアミン化する〔ベンチマリ（Ｌ
．Ｐｅｎｔｉｍａｌｌｉ）著、Ｇａｚｚ．Ｃｈｉｍ．ｌ
ｔａｌ．、第９４蓋、９０２頁（１９６４年）〕か又は
シリル化された４−ピリドンを酸性触媒下にアミン例え
ばピロリジンと反応させる〔フオアブリュツゲン（日．
Ｖｏｒｂｒｄｇ袋ｎ）著、ＡｎｇｅｗＣｈｅｍｉｅ、第
８４蓋、３４８頁（１９７２王）〕か又は４−ピリジル
ーフエニルエーテル〔イエルヒエル（Ｄ．Ｊｅｒｃｈｅ
ｌ）池著、ヒェーミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ）、第９１巻、１２６６頁（１９５８王）〕を第二ア
ミンで相応する４−ジアルキルアミノピリジンに変換す
る。ところで、前記４−アミノピリジンを簡単な方法で
容易に入手できる４−ピリジルーピリジニウムクロリド
又はその塩有利には塩酸塩から同様に容易に入手できる
好適な酸ァミドと工業的に使用可能な方法で反応させる
ことにより直後に製造することができることが判明した
。
しかしながら困難に行なわれる。更に、必要な出発物質
は多くの費用のかかる工程を経て製造されるにすぎない
。すなわち、例えば４−クロルピリジンをジメチルアミ
ンで１５０℃で加圧下にアミン化する〔ベンチマリ（Ｌ
．Ｐｅｎｔｉｍａｌｌｉ）著、Ｇａｚｚ．Ｃｈｉｍ．ｌ
ｔａｌ．、第９４蓋、９０２頁（１９６４年）〕か又は
シリル化された４−ピリドンを酸性触媒下にアミン例え
ばピロリジンと反応させる〔フオアブリュツゲン（日．
Ｖｏｒｂｒｄｇ袋ｎ）著、ＡｎｇｅｗＣｈｅｍｉｅ、第
８４蓋、３４８頁（１９７２王）〕か又は４−ピリジル
ーフエニルエーテル〔イエルヒエル（Ｄ．Ｊｅｒｃｈｅ
ｌ）池著、ヒェーミッシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ）、第９１巻、１２６６頁（１９５８王）〕を第二ア
ミンで相応する４−ジアルキルアミノピリジンに変換す
る。ところで、前記４−アミノピリジンを簡単な方法で
容易に入手できる４−ピリジルーピリジニウムクロリド
又はその塩有利には塩酸塩から同様に容易に入手できる
好適な酸ァミドと工業的に使用可能な方法で反応させる
ことにより直後に製造することができることが判明した
。
従って、本発明は一般式【１｝：
〔式中Ｒ，及びＲ２は同じか又は異っていてよく、水素
又は低級アルキル基又は窒素原子と一緒になって、付加
的に１つ又はそれ意上のへテロ原子を含有してよい５一
，６一又は７一員榎素環を表わす〕のアミノピリジンを
製造するに当り、４ーピリジルーピリジニウムークロリ
ド又はその塩を一般式‘２）：〔式中、Ｒ，及びＲ２は
前記のものであり、Ｚは基−ＣＯ山Ｒ３（式中、Ｒ３は
水素、低級アルキル又はＲ４及びＲ５が水素原子又は低
級アルキル基である基である）又は基 （式中、Ｒ４及びＲ５は前記のものである）である〕の
酸アミドと高められた温度で反応させることを特徴とす
るアミノピリジンの製法に関する。
又は低級アルキル基又は窒素原子と一緒になって、付加
的に１つ又はそれ意上のへテロ原子を含有してよい５一
，６一又は７一員榎素環を表わす〕のアミノピリジンを
製造するに当り、４ーピリジルーピリジニウムークロリ
ド又はその塩を一般式‘２）：〔式中、Ｒ，及びＲ２は
前記のものであり、Ｚは基−ＣＯ山Ｒ３（式中、Ｒ３は
水素、低級アルキル又はＲ４及びＲ５が水素原子又は低
級アルキル基である基である）又は基 （式中、Ｒ４及びＲ５は前記のものである）である〕の
酸アミドと高められた温度で反応させることを特徴とす
るアミノピリジンの製法に関する。
Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５の低級アルキル基とし
ては、Ｃ−原子数１〜６を有する直鎖及び分枝頭の飽和
炭化水素基例えばメチル、エチル、プロピル、ィソブロ
ピル、ブチル、ィソブチル、第二−ブチル、ベンチル、
ヘキシル、第三一ブチル、殊にＣ−原子数１〜４を有す
るものが挙げられる。Ｒ，及びＲ２が窒素原子と一緒に
なって、付加的に１つ又はそれ以上のへテロ原子有利に
他のへテロ原子例えばＮ，０又はＳを含有してよい５一
，６一又は７一員複索環を表わす場合、これは水素化さ
れた複素環例えばピロリドン、ピベリジン、低級アルキ
ル基として前記Ｒ．〜Ｒ５の意味のアルキル基を有する
Ｎ４ーアルキルピベリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン及びアゼピンである。有利には５又は６員環がある。
一般式‘２１の酸アミドとしては、殊に中間強及び弱酸
有利に蟻酸、酢酸、炭酸及び燐酸のァミドである。
ては、Ｃ−原子数１〜６を有する直鎖及び分枝頭の飽和
炭化水素基例えばメチル、エチル、プロピル、ィソブロ
ピル、ブチル、ィソブチル、第二−ブチル、ベンチル、
ヘキシル、第三一ブチル、殊にＣ−原子数１〜４を有す
るものが挙げられる。Ｒ，及びＲ２が窒素原子と一緒に
なって、付加的に１つ又はそれ以上のへテロ原子有利に
他のへテロ原子例えばＮ，０又はＳを含有してよい５一
，６一又は７一員複索環を表わす場合、これは水素化さ
れた複素環例えばピロリドン、ピベリジン、低級アルキ
ル基として前記Ｒ．〜Ｒ５の意味のアルキル基を有する
Ｎ４ーアルキルピベリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン及びアゼピンである。有利には５又は６員環がある。
一般式‘２１の酸アミドとしては、殊に中間強及び弱酸
有利に蟻酸、酢酸、炭酸及び燐酸のァミドである。
酸アミドとしては例えば次のものが挙げられる：ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル
尿素、ヘキサメチル燐酸トリアミド、Ｎ−ホルミルピロ
リジン、Ｎーホルミルピベリジン、Ｎーホルミルモルホ
リン、Ｎーメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、ホルムアミド、尿素、アセトアミド等。
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル
尿素、ヘキサメチル燐酸トリアミド、Ｎ−ホルミルピロ
リジン、Ｎーホルミルピベリジン、Ｎーホルミルモルホ
リン、Ｎーメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、ホルムアミド、尿素、アセトアミド等。
本発明方法を実施する場合、使用される一般式■の酸ア
ミドは一般的に反応混合物に場合により付加的に希釈剤
ないいま溶解鮫剤としての不活性有機溶剤を添加するこ
とを阻止しない溶剤として同時に役立つ。
ミドは一般的に反応混合物に場合により付加的に希釈剤
ないいま溶解鮫剤としての不活性有機溶剤を添加するこ
とを阻止しない溶剤として同時に役立つ。
しかしながら、酸アミドが固形で存在する湯、反応は溶
融状態で又は場合により不活性有機溶剤の存在で行なう
。反応成分はモル量で反応させる。しかしながら、酸ア
ミドは過剰で有利には１〜５当量を使用するのが有利で
ある。反応は高められた温度例えば使用される酸アミド
又は溶剤の沸点で有利には１２０〜２２０℃で行なう。
所望の反応生成物の最良の収量を達成するためには、反
応中に形成されるピリジンを例えば短い蒸留塔を介して
反応混合物から連続的に除去するのが有利である。反応
は、形成されるピリジン約１モルを留去すると終了する
。反応生成物の単離は常法で例えば反応混合物に水性ア
ルカリを過剰有利には２〜３モルで添加し、反応生成物
を水蒸気蒸留又は例えば塩化メチレンで徹底的に抽出す
ることにより分離して行なつｏ次に本発明を実施例につ
いて詳説する。
融状態で又は場合により不活性有機溶剤の存在で行なう
。反応成分はモル量で反応させる。しかしながら、酸ア
ミドは過剰で有利には１〜５当量を使用するのが有利で
ある。反応は高められた温度例えば使用される酸アミド
又は溶剤の沸点で有利には１２０〜２２０℃で行なう。
所望の反応生成物の最良の収量を達成するためには、反
応中に形成されるピリジンを例えば短い蒸留塔を介して
反応混合物から連続的に除去するのが有利である。反応
は、形成されるピリジン約１モルを留去すると終了する
。反応生成物の単離は常法で例えば反応混合物に水性ア
ルカリを過剰有利には２〜３モルで添加し、反応生成物
を水蒸気蒸留又は例えば塩化メチレンで徹底的に抽出す
ることにより分離して行なつｏ次に本発明を実施例につ
いて詳説する。
例１
粗４ーピリジルーピリジニゥムクロリド−塩酸塩（０ｒ
ｇ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓＣｏｉｌ．第Ｖ巻９７７頁参照
）２９９夕（１モル）をジメチルホルムアミド１４６．
２夕（２モル）中に約１４０〜１５０℃で溶解し、縄梓
下に２時間１８ぴＣ俗温度で加熱する。
ｇ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓＣｏｉｌ．第Ｖ巻９７７頁参照
）２９９夕（１モル）をジメチルホルムアミド１４６．
２夕（２モル）中に約１４０〜１５０℃で溶解し、縄梓
下に２時間１８ぴＣ俗温度で加熱する。
その際、粗ピリジン（沸点１１１〜１１〆０）９０の‘
が蟹去される。階色残澄をＮａＯＨＩＯＯ夕とともに均
０１そ中に放置し、黒色の不溶解残澄から濃別し、残笹
及び溶液を徹底的に塩化メチレンで抽出する。塩化メチ
レン抽出物（Ｎａ２Ｓ０４）の乾燥及び僅かなカーボン
での処理後、粗４−ジメチルアミノーピリジン６８．３
夕（５６％）が得られ、これはジィソプロピルェーテル
からの再晶出後１１２〜１１３０Ｃで溶解する。例２例
１と同様であるが、ジメチルホルムアミド１４６．２夕
（２モル）の代わりにジメチルアセトアミド１７４夕（
２モル）を使用する。
が蟹去される。階色残澄をＮａＯＨＩＯＯ夕とともに均
０１そ中に放置し、黒色の不溶解残澄から濃別し、残笹
及び溶液を徹底的に塩化メチレンで抽出する。塩化メチ
レン抽出物（Ｎａ２Ｓ０４）の乾燥及び僅かなカーボン
での処理後、粗４−ジメチルアミノーピリジン６８．３
夕（５６％）が得られ、これはジィソプロピルェーテル
からの再晶出後１１２〜１１３０Ｃで溶解する。例２例
１と同様であるが、ジメチルホルムアミド１４６．２夕
（２モル）の代わりにジメチルアセトアミド１７４夕（
２モル）を使用する。
類似の加熱及び後処理後、４ージメチルアミノピリジン
７４．２夕（６１％）が得られる。例３ 例１のように行なうが、ただしジメチルホルムアミドの
代わりにテトラメチル尿素２〜３モルを用いる。
７４．２夕（６１％）が得られる。例３ 例１のように行なうが、ただしジメチルホルムアミドの
代わりにテトラメチル尿素２〜３モルを用いる。
融点１１２〜１１チＣの４ージメチルアミノピリジンが
収率５６％で得られる。例４ へキサメチル燐酸トリアミド１７９夕（１モル）中の４
ーピリジルーピリジニウムクロリドー塩酸塩２２９夕（
１モル）を蝿拝及びピリジンの蟹去（４０の‘）下に１
時間２２０℃に加熱する。
収率５６％で得られる。例４ へキサメチル燐酸トリアミド１７９夕（１モル）中の４
ーピリジルーピリジニウムクロリドー塩酸塩２２９夕（
１モル）を蝿拝及びピリジンの蟹去（４０の‘）下に１
時間２２０℃に加熱する。
冷却後、残澄を止０５００必中に収容し、１．虫時間水
蒸気浴で加熱する。弱酸性溶液（ｐＨ約５）を柔かい折
たたみ猿紙で櫨遇し、不瀞性褐色成分を２回その都度が
一日ＣＩＩＯＯの【で洗浄する。精製猿液を４０％ＫＯ
Ｈ約２００の【でアルカリ性と成し、塩化メチレンで徹
底的に抽出する。乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）及び蒸発後、残
存する粘性油（１０７．５９のをジィソプロピルェーテ
ル１．５そとともに煮沸し、僅かなカーボンで処理する
。猿液から４℃で融点１１２〜１１３ｏｏの純粋な４−
ジメチルアミノピリジン６５．７９夕（５３．８％）が
晶出する。例５ Ｎ−ホルミルーピロリジン３０夕（０．３モル）中の粗
４−ピリジルーピリジニウムクロリドー塩酸塩２２．９
夕（０．１モル）を３．斑時間燈梓下に１８０℃に加熱
する。
蒸気浴で加熱する。弱酸性溶液（ｐＨ約５）を柔かい折
たたみ猿紙で櫨遇し、不瀞性褐色成分を２回その都度が
一日ＣＩＩＯＯの【で洗浄する。精製猿液を４０％ＫＯ
Ｈ約２００の【でアルカリ性と成し、塩化メチレンで徹
底的に抽出する。乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）及び蒸発後、残
存する粘性油（１０７．５９のをジィソプロピルェーテ
ル１．５そとともに煮沸し、僅かなカーボンで処理する
。猿液から４℃で融点１１２〜１１３ｏｏの純粋な４−
ジメチルアミノピリジン６５．７９夕（５３．８％）が
晶出する。例５ Ｎ−ホルミルーピロリジン３０夕（０．３モル）中の粗
４−ピリジルーピリジニウムクロリドー塩酸塩２２．９
夕（０．１モル）を３．斑時間燈梓下に１８０℃に加熱
する。
その際、ピリジンを留去する。階色銭簿を一夜が‐Ｎａ
ＯＨ２５０の‘とともに放置し、徹底的に塩化メチレン
で抽出する。抽出物は乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）、カーボン
処理及び蒸発後褐色の油１１．５夕を生ぜしめ、これを
塩化メチレン／へキサンとともに数回煮沸する。
ＯＨ２５０の‘とともに放置し、徹底的に塩化メチレン
で抽出する。抽出物は乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）、カーボン
処理及び蒸発後褐色の油１１．５夕を生ぜしめ、これを
塩化メチレン／へキサンとともに数回煮沸する。
抽出物をへキサンから再晶出すると、融点５５〜５７０
の４−ピロリジ／−ピリジン８．９５夕（６０．５％）
が得られる。例６粗４ーピリジルーピリジニウムクロリ
ドー塩酸塩２２．９９（０．１モル）を例３で記載した
ようにしてＮ−ホルミルーピベリジン３３．９夕（０．
３モル）中で加熱し、後処理する。
の４−ピロリジ／−ピリジン８．９５夕（６０．５％）
が得られる。例６粗４ーピリジルーピリジニウムクロリ
ドー塩酸塩２２．９９（０．１モル）を例３で記載した
ようにしてＮ−ホルミルーピベリジン３３．９夕（０．
３モル）中で加熱し、後処理する。
その際、リグロィンからの再結晶後融点８１℃の４ーピ
ベリジノピリジン４．３５２（５８％）が得られる。例
７ 例５及び６と全く同様に行う４ーピリジルーピリジニウ
ムクロリド−塩酸塩とＮ−ホルミルーモルホリンとの反
応は融点９３〜９５℃くりグロインから）の４ーモルホ
リノピリジンを収率５９％で生ぜしめる。
ベリジノピリジン４．３５２（５８％）が得られる。例
７ 例５及び６と全く同様に行う４ーピリジルーピリジニウ
ムクロリド−塩酸塩とＮ−ホルミルーモルホリンとの反
応は融点９３〜９５℃くりグロインから）の４ーモルホ
リノピリジンを収率５９％で生ぜしめる。
例８
粗４−ピリジルーピリジニウムクロリドー塩酸塩３４４
夕（１．５モル）をＮ−メチルホルムアミド２４１夕（
４．２モル）中で鷹梓下に２．５時間１９０ｏｏに加熱
する。
夕（１．５モル）をＮ−メチルホルムアミド２４１夕（
４．２モル）中で鷹梓下に２．５時間１９０ｏｏに加熱
する。
その際、ピリジン１２０泌が留去される。冷却後、黒色
残澄を洲−ＮａＯＨＩＯＯの‘中に１母時間放置し、徹
底的に塩化メチレンで抽出する。乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）
、僅かなカーボンでの処理及び蒸発後、粗製の黄色の結
晶性４−メチル−アミノピリジン８５夕（５２．５％）
が得られ、これはトルオールからの再結晶後１２１〜１
２４ｏｏで溶融する。例９例８と同様に行うが、ただし
、Ｎーメチルホルムアミドの代わりにＮーメチルアセト
アミドを使用する。
残澄を洲−ＮａＯＨＩＯＯの‘中に１母時間放置し、徹
底的に塩化メチレンで抽出する。乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）
、僅かなカーボンでの処理及び蒸発後、粗製の黄色の結
晶性４−メチル−アミノピリジン８５夕（５２．５％）
が得られ、これはトルオールからの再結晶後１２１〜１
２４ｏｏで溶融する。例９例８と同様に行うが、ただし
、Ｎーメチルホルムアミドの代わりにＮーメチルアセト
アミドを使用する。
収率：４一メチルアミノピリジン５３％、融点１２１〜
１２４００。例 １０ ４ーピリジルーピリジニウムクロリドー塩酸塩１１５夕
（０．５モル）をホルムアミド１００の【（２．５モル
）中で濃伴下に１５０ｑｏに加熱する。
１２４００。例 １０ ４ーピリジルーピリジニウムクロリドー塩酸塩１１５夕
（０．５モル）をホルムアミド１００の【（２．５モル
）中で濃伴下に１５０ｑｏに加熱する。
その際、全部が溶液になり、慎重にかつ緩慢に１８０℃
にピリジンの蟹去下に加熱する（溶液は極めて起泡する
）。１８０００での１時間後、冷却し、日２０５００必
中のＮａＯＨ１２０夕の溶液とともに３時間蒸気格で加
熱し、混合物をガラス綿を介して猿適する。
にピリジンの蟹去下に加熱する（溶液は極めて起泡する
）。１８０００での１時間後、冷却し、日２０５００必
中のＮａＯＨ１２０夕の溶液とともに３時間蒸気格で加
熱し、混合物をガラス綿を介して猿適する。
不落残澄を塩化メチレンで洗浄し、弱アルカリ性猿液を
徹底的に（連続的）に塩化メチレンで抽出する。その際
、融点１５６〜１５８℃の４−アミノピリジン２４．９
夕（５３％）が得られる。例１１ 例７と同様に行うが、ただしホルムアミドの代わりにア
セトアミドを使用する。
徹底的に（連続的）に塩化メチレンで抽出する。その際
、融点１５６〜１５８℃の４−アミノピリジン２４．９
夕（５３％）が得られる。例１１ 例７と同様に行うが、ただしホルムアミドの代わりにア
セトアミドを使用する。
収率：４−アミノピリジン５８％。例１２
例１０に記載したようにして、４−ピリジルーピリジニ
ウムクロリドー塩酸塩を尿素３〜５当量と反応させる。
ウムクロリドー塩酸塩を尿素３〜５当量と反応させる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同じか又は異っていてよく
、水素又は低級アルキル基又はＮ−原子と一緒になって
、付加的に１つ又はそれ以上のヘテロ原子を含有してよ
い５−，６−又は７−員複素環を表わす〕のアミノピリ
ジンを製造するに当り、４−ピリジル−ピリジニウム−
クロリド又はその塩を一般式（２）：▲数式、化学式、
表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記のものであり、Ｚは基
−Ｃｏ−Ｒ＿３（式中、Ｒ＿３は水素、低級アルキル又
は、Ｒ＿４及びＲ＿５が水素原子又は低級アルキル基で
ある基▲数式、化学式、表等があります▼ である）又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４及びＲ＿５は前記のものである）である
〕の酸アミドと高められた温度で反応させることを特徴
とするアミノピリジンの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752517774 DE2517774C3 (de) | 1975-04-18 | 1975-04-18 | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminopyridinen |
| DE2517774.6 | 1975-04-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51128973A JPS51128973A (en) | 1976-11-10 |
| JPS604817B2 true JPS604817B2 (ja) | 1985-02-06 |
Family
ID=5944672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4440976A Expired JPS604817B2 (ja) | 1975-04-18 | 1976-04-19 | アミノピリジンの製法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS604817B2 (ja) |
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| CA (1) | CA1054604A (ja) |
| CH (1) | CH597189A5 (ja) |
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