JPS6048184B2 - 水硬化性包帯材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 堅固な包帯をつくるために、焼石こうで含浸された包帯
材料を用いることが知られている。

これらの焼石こう包帯は、非常に重くかつ充分には通気
性でなく、さらに一度硬化すると、湿気があるとき例え
ば水と接触されたとき、急速に強度を失なう。その上、
Ｘ線吸収および散乱能力により、それらはＸ線写真の診
断結果に影響し、並びに不充分な耐水性により、包帯中
でバツテリアあるいはカビが発生することによりもたら
される皮膚の刺激をしばしば生ずる。これ故に、これら
の欠点がない包帯材料を提供しようとする試みがこれま
で多くなされてきた。

例えば、Ｕ■光への曝露て硬化するポリマー溶液て包帯
材料を含浸し、次いでその含浸包帯をｗランプでの放射
により硬化させることが試みられてきた。〔Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌＯｒｔｈＯｐａｅｄｉｃｓａｎｄＲｅｌａｔｅｄ
ＲｅｓｅａｒｃｈｌＯ次１０９−１１７（１９７４）〕
。この目的に必要なＵＶランプは取扱いが難しく、さら
にＵＶ光は包帯の上層に到達するのみで、そのため下層
は極めてまれにかなりの時間の経過後のみ硬化する。こ
の方法の今１つの重大な欠点は、包帯がＵＶ光て硬化さ
れている間、包帯下の骨折はＸ線で観察され得ないとい
うことである。堅固にすることがてきる包帯材料は、独
国公開明細書第２３５３２１鏝に記載されている。それ
は、可撓性ベース材料からなり、オキシカルボニルイソ
シアネート基を含有する物質で処理されている。独国公
開明細書第２３５３２１鏝に記載の包帯材．料は実質的
には成功的てはなく、何故なら実用的乗り越え得ない困
難が、包帯材料の製造の際オキシカルボニルイソシアネ
ートの極めて高い反応性により遭遇したためてあり、お
よびこれらの材料からつくられた注型物あるいは支持包
帯は所要の．目的に充分強くなかつたためである。さら
に、オキシカルボニルイソシアネートの高反応性は、含
浸包帯材料を貯蔵において極めて不安定にならしめ、と
いうのは独国公開明細書第２３５３２１？に従い使用さ
れるオキシカルボニルイソシアネートお・よびウレタン
基を有するプレポリマーは、空中水分の不存在下でさえ
急速に硬化するからである。堅固な包帯を製造するため
に独国公開明細書第２３５７９３１号に記載の方法もま
た、一般に医療用即ち外科用に不適当であり、何故なら
該公開明細書に記載の空中水分の作用による硬化処理は
時間がかかりすぎる故である。本発明は、該技術におい
て知られている上記方法の欠点が実質的にない外科およ
び獣外科用支持包帯の新規な製造法を提供する。

下記に述べる本発明の方法は、特に次の長所により特徴
づけられる：（１）該材料はＸ線に対して高い透過性で
あり、そノ のためＸ線写真はいかなる陰影もなく包帯
を通して撮影され得る。

（２）所定の支持効果をつくるのに必要な該包帯は、同
じ効果を提供する公知の焼石こう包帯よりもはるかに軽
量であり、８０％まで重量は節約される。

（３）該包帯は耐水性である。

（４）該包帯は、重量支持強度をわずか１紛後獲得する
。

（５）該包帯の硬化中生じる反応熱は、従来の焼石こう
包帯の反応熱と比べてわずかである。

（６）該包帯の適用および治療処理の完了後のそれらの
除去は、極めて簡単でかつきれいである。

（７）バクテリアあるいはカビによる皮膚刺激の危険は
、公知の焼石こう包帯における危険よりもはるかに小さ
い。（８）該包帯を適用するために、装置は必要とされ
ない。

（９）本発明の包帯は、優秀な通気性を有し、これによ
り通気力（Ｂｒｅａｔｈｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙ）を有
する。

本発明は、支持されることを要求される体の部分を、通
気性ドレッシング（Ｄｒｅｓｓｊｎｇ）で覆い、次いで
このドレッシング上に自己硬化性包帯を適用することを
包含する外科または獣外科用支持包帯を製造する方法に
おいて、自己硬化性包帯が、通気性可撓布ストリップで
あつて５０ないし３００重量％（塗布されていない布に
基づき）のイソシアネートプレポリマーで含浸されおよ
び／または塗布されたものからつくられ、上記イソシア
ネートプレポリマーは、遊離イソシアネート基を含有し
かつ芳香族ポリイソシアネートおよびポリオールであつ
て第三級アミノ窒素を含有するものに基づいており、し
かして上記プレポリマーは５ないし３唾量％のイソシア
ネート含有率および０．０５ないし２．５重量％の第三
級アミノ窒素含有率を有し並びにこれらの含浸されおよ
び／または塗布された布は適用される直前に水に浸され
ることを特徴とする上記方法を提供する。

本発明は、特に、芳香族ポリイソシアネートおよび第三
級アミノ窒素を含有するポリオールに基づくイソシアネ
ートプレポリマーであつてイソシアネート基含有率５な
いし３鍾量％および第三級アミノ窒素含有率０．０５な
いし２．５重量％を有する該イソシアネートプレポリマ
ー５０ないし３０鍾量，％（未処理布に基づき）で含浸
および／または塗布された可撓通気性布を含んでなる。

水硬化性包帯材料に関する。本発明の方法を行なうため
には、支持されることが要求される体の部分が、通気性
未含浸ドレッシングで先ず覆われる。

このドレッシングのために適合する材料は、例えば多孔
紙、不織ウェブ（ＮＯｎ−ＷＯｖｅｎｗｅｂｓ）あるい
は編織布である。このドレッシング用に使用される材料
は、好ましくは制限された親水特性のみ有する。例えば
、不織；ポリエステルまたはポリプロピレン布は、それ
故特に適合する。体の患部がドレッシングで覆われた場
合、前もつて水で飽和された本発明の包帯がその上に巻
かれる。

本発明に従い用いられる包帯材料を水で飽，和すること
は、包帯の適用直前に、例えば水に浸すことにより行な
われる。かくして、硬化反応が水と該プレポリマーの遊
離イソシアネート基との間で起こり、架橋次元ポリウレ
タンを生じる。該プレポリマーの短かい硬化時間により
、包帯を２．分より長く水と接触させておくことは避け
るべきである。本発明の包帯材料は、可撓通気性布てあ
つて単位面積当り２０ないし１００ｙＩｄ好ましくは３
０ないし５００ｙ１ｄの重量を有しかつある種のイソシ
アネートプレポリマーで含浸されているものである。

包帯材料のベース布は好ましくは編織布である。この目
的用の適当な布は、例えば下記のものを包含する：（１
）織布、編布あるいはたて編布であつて、２０ないし２
００ｙ１ｒｒ１好ましくは４０ないし１００ｙＩｄの重
量、および縦および横方向において１センチメートル当
り好ましくは２ないし２０本の糸の打込数を有するもの
。

織布あるいは編布は、いかなる天然または合成糸から製
造され得るが、高弾性係数を有する疎水性フィラメント
またはファイバー（例えばポリエステル）と親水性天然
または合成フィラメントまたはファイバー（例えば綿ま
たポリアミド）の両方を含有する混合糸からつくられた
布を使用することか好ましい。（２）ガラス繊維織布、
編布またはたて編布であつて、６０ないし５００ｙＩｄ
好ましくは１００ないし４００ｙ１イの重量がありかつ
縦および横方向において好ましくは２ないし２０／Ｃｍ
の打込数を有するもの。ガラス繊維布は、親水性サイジ
ング剤で処理されたものが好ましい。（３）無機および
好ましくは有機繊維に基づく貼合せまたは非貼合せある
いは縫合不織布であつて３０ないし４００ｇＩｄ好まし
くは５０ないし２００ｙ１イの重量を有するもの。

本発明の堅固な包帯を外殻（Ｓｈｅｌりあるいは副木（
Ｓｐｌｌｎｔ）の形態に製造するためには、約１０００
ＶＩイ以下の重量の上記の種類のうちの編織布材料（好
ましくは不織布）を使用することが適当である。

第１項に記載の織布、編布またはたて編布が特に好まし
い。

上記の可撓性布を含浸するための適当なイソシアネート
プレポリマーは、例として、芳香族結合イソシアネート
基を５ないし３踵量％このましくは１０ないし２５重量
％、および第三級アミノ窒素原子を０．０５ないし２．
５重量％好ましくは０．１ないし１．５重量％を有する
ものを特に包含する。

さらに、該イソシアネートプレポリマーを製造するため
に用いられる出発原料の粘度を適当に選択することによ
り、該プレポリマーが２５℃で５０００ないし５０００
■Ｐ好ましくは２５℃て１００００ないし３００００ｃ
Ｐの粘度を有するということが確実になる。該ＮＣＯ含
有率が低過ぎると分子量がかなり高くなり、このことは
該プレポリマーの粘度が高過ぎることに通じる。

一方、該ＮＣＯ含有率が高過ぎると硬化される包帯余り
にも多く架橋され、このことは該包帯材料がかなりもろ
くなることに通゛じる。また、主に次の２つの理由のた
め、第三級アミノ窒素原子をイソシアネートプレポリマ
ーに含有せしめるべきである。

（ａ）プレポリマー内に結合されていない第三級アミン
は包帯から移行して不所望な臭気または恐らくアレルギ
ー作用をもたらす傾向にある。

（ｂ）驚くべきことに、包帯のシェルフ・ライフ（貯蔵
寿命）は、第三級アミンがプレポリマー内に結合してい
るならばかなり増大される。もし包帯内に遊離の第三級
アミンが存在するなら、水の不存在下でさえ数ケ月内に
包帯材料は硬化してしまう。また、プレポリマーが２．
５重量％より多い第三級アミノ窒素を含有する場合貯蔵
安定性に影響を及ぼし硬化が余りにも速く起こり、一方
、０．０５重量％より少ない第三級アミノ窒素の場合は
不所望な硬化しか示さない。

該イソシアネートプレポリマーの製造は、公知の方法で
過剰量の芳香族ポリイソシアネートを、第三級アミノ窒
素を含有するポリオールと、好ましくはＮＣＯ／０Ｈ一
比率２：１ないし１５：１で反応させることにより行な
われる。使用される芳香族ポリイソシアネートは、ポリ
ウレタン化学において公知の芳香族ポリイソシアーネー
トのいずれでもよく、例えば゜“ポリウレタンズ０ケミ
ストリアンドテクノロジー、パートＩ〔′４Ｐ０１ｙｕ
ｒｅｔｈａｎｅｓＣｈｅｍｊｓｔｒｙａｎｄＴｅｃｈｎ
０１０ｇｙ．．ＰａｒｔＩ，．ＩｎｔｅｒｓｃｉＥｎｃ
ｅＰｕｂｌｌｓｈｅｒｓ（１９６２）〕あるいは“６ク
ンストストツフーハンドブツク０第７巻ポリウレタン〔
４４Ｋｕｎｓ色ＴＯｆｆ一Ｈａｎｄｂｕｃｈ′５■０１
ｕｍｅ■、ＰＯＩｙＵｒｅｔｈａＹｌｅｌＣａｒｌＨａ
ｎｓｅｒＶｅｒｌａｇＭｕｎｉｃｈ（１９６６））に記
載されている。

次のものが好ましい：２・４−ジイソシアナトトルエン
あるいは２・６−ジイソシアナトトルエンもしくはそれ
らの異性体混合物、４・４″−ジイソシアナトジフェニ
ルメタンおよび２，４″ージイソシアナトジフェニルメ
タンおよびこれらの異性体の混合物（少量の２，２″−
ジイソシアナトジフェニルメタンを含有していてもよい
）、あるいは上記ポリイソシアネートのいかなる混合物
あるいはポリイソシアネート混合物であつてアニリン−
ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により得られ得お
よび２，２″−、２，４″−および４，４″−ジイソシ
アナトジフェニルメタンに加えて高・級核ジフェニルメ
タンポリイソシアネートを含有するもの。最後に記載し
たジフェニルメタンポリイソシアネート混合物が特に好
ましい。次のものは第三級アミノ窒素原子を含有する適
当なポリオールの例である。

（１）１０５ないし３００の分子量を有する低分子量ポ
リオールであつて第三級窒素を含有しかつエーテル基の
ないもの、例えばＮ−メチルージエタノールアミン、Ｎ
−エチルージエタノールアミン、Ｎ−メチルージプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミンあるいはトリプロ
パノールアミン。

（２）３００ないし２００α仔ましくは８００ないし１
５００の分子量を有するポリエステルポリオールであつ
て第三級窒素を含有するもので、そのポリエステルポリ
オールは、多塩基酸と例として上記に挙げた種類のアミ
ノアルコールとを、所望するなら窒素のない多価アルコ
ールと共に、反応させることによつて得られ得る。

適当な多塩基酸は、例えば、アジピン酸、フタル酸およ
びヘキサヒドロフタル酸を包含する。該ポリエステルの
製造のための適当な窒素のない多価アルコールは、例え
ば、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコールおよびトリメチロールプロパ
ンを包含する。（３）第三級アミノ窒素を有するポリエ
ーテルポリオールてあつて３００ないし２０順好ましく
は８００ないし１５００の分子量を有するもの、それら
は公知の方法で窒素含有出発化合物のアルコキシル化に
よつて得られ得る。この種の適当な出発化合物は、例え
ば、アンモニア、例として上記に挙げたアミノアルコー
ル、および少なくとも２個のＮＨ結合を含有するアミン
、例えばエチレンジアミン、アニリンおよびヘキサメチ
レンジアミンを包含する。該ポリエーテルの製造のため
に適当であるアルキレンオキシドは、例えば、エチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドを包含する。上記窒
素含有出発物質のプロポキシル化生成物が特に好ましい
。本発明の方法に用いられる包帯材料を上記イソシアネ
ートプレポリマーで塗布および／または含浸する方法は
、いかなる方法を用いてもよい。

従来の器具または装置を用いてもよく、例えば該包帯は
、イソシアネートプレポリマーをドクター塗布ワイパー
で塗布され、あるいは含浸されそして続いてローラー上
で絞られまたは遠心分離され得、もしくはそれらはイソ
シアネートプレポリマーをスプレーされてもよい。該プ
レポリマーは、溶媒なしでもあるいは溶液としていずれ
も用いられ得る。

溶液の場合、好ましい溶媒は、メチレンクロライド、ア
セトン、ＴＨＦ，エチルアセテート、クロロホルム、ク
ロロベンゼンおよびＤＭＦ′のような揮発性溶媒である
。好ましくは、単位面積当りの重量、可撓性支持体のメ
ッシュ密度および上記の特記範囲内で適用されるイソシ
アネートプレポリマーの量は、布の繊維のみが含浸剤で
塗布され、一方該繊維間の間隙は空気に対する必要な多
孔性を保証するよう維持される如く選択される。もし補
助溶媒が用いられていたならば、含浸された支持体は、
続いて例えば真空処理により補助溶媒から遊離される。

含浸後、本発明によると、生じる包帯材料は、密封容器
内て湿気を存在させないで貯蔵され得る。それらは、ロ
ール巻きとしてあるいは折りたたみ平板として密封金属
容器例えばアルミニウム容器中で好ましくは貯蔵される
。ポリエチレン被覆アルミニウムホイルからなる密封袋
あるいは密封アルミニウムかん（Ａｌｕｍｌｎｉｕｍｔ
ｌｎ）が、本発明の包帯を貯蔵するために特に適してい
る。

独国公開明細書第２３５３２１２号の包帯材料と比べて
、本発明の包帯材料の長所の１つは、上記の如く密封し
て詰め込まれた場合標準状態下で貯蔵され得る。

該包帯材料が本発明の方法のために所要される場合はい
つでも、容器から取り出されそして水で含浸され得る。

本発明の方法によりつくられた支持包帯（例えは副木あ
るいは注型物）の厚さは、外科的要件に依存し、一般に
は３ないし１０Ｔ！ｎである。本発明の゛包帯材料は、
本発明の方法において、支持を必要とする体の部分の回
りに該材料ストリップを巻きつけることにより支持包帯
または注型物を形成させるため用いられ得、あるいは外
殼または副木を形成させるため平らに折りたたまれた包
帯として用いられ得る。包帯材料は、例えばイソシアネ
ートプレポリマーに顔料あるいは染料を添加することに
より、着色されてもよい。

本発明に従い形成された支持包帯の剛性を増すため、化
学的に不活性あるいは水の作用下て硬化可能であり得る
無機添加剤が、包帯材料を含浸するため用いられるイソ
シアネートプレポリマーに添加され得るが、このような
添加剤の使用は、本発明の方法により得られる支持包帯
の優秀な機械的性質により、一般には不必要である。適
当な添加剤は、白亜、ガラス繊維あるいは焼石こうであ
る。本発明は次の実施例によりさらに説明されるが、限
定するために指向されたものではなく、そしてそれらの
実施例においては、特に記載がなければすべての部およ
び百分率は重量による。

実施例１幅１２ｃ１ｎ，長さ４７７１．、重量３１ｙＩ
イ、および織布の縦方向において１ｃｍ当り打込数１１
および横方向において１ｃｍ当り打込数８を有する漂白
された綿からなる包帯ガーゼストリップを、（ａ）３鍾
量％のイソシアネート基含有率および２５′Ｃで２００
ＣＰの粘度を有するアニリンホルムアルデヒド縮合物の
ホスゲン化生成物と（ｂ）トリエタノールアミンのプロ
ポキシル化（プロピレンオキシドとの反応）により得ら
れ、０Ｈ価４６および粘度１２０？？？Ｐ／２５゜Ｃを
有するトリヒドロキシポリエーテル（ここで、整数Ｍ，
．ｎ，ｌは、該ポリエーテルの０Ｈ価が１４６であるよ
うな整数である。

）〕とから、ａ：ｂの重量比３：１で得られたイソシア
ネートプレポリマー（第三級Ｎ：０．３重量％、遊離イ
ソシアネート基含有率：１８Ｊ重量％、粘度２５゜Ｃで
２１３０（資）Ｐ）２４ｆで、含浸ローラー上において
大気水分を厳しく排除しながら（露点−５０゜Ｃ未満）
含浸させ、そしてその含浸ガーゼをポリエチレン芯上に
巻き、ポリエステル、アルミニウムおよびポリエチレン
の３層ラミネートからなる封止縁を備えた袋中に密封す
る。それが約２５゜Ｃて１週間貯蔵されたとき、該含浸
包帯材料は、その包装から取り出され、水中に約２５℃
で３ないし５秒ちよつと浸され、そして軽くこねられる
。

次いで３分以内に、内径４２？および長さ約１２ｃｒｎ
を有する管状体のまわりに巻きつけられる。該支持包帯
は、さらに５分以内にわずかに熱を発生しながら（最高
表面温度３５℃）硬化して、負荷に耐え得かつ該層間の
優秀な結合性を有する安定な固体構造物を形成する。

実施例２ （１）個の含浸包帯材料ストリップを、実施例１に記載
の方法により製造し、約２５℃て３、６および９ケ月間
貯蔵後使用試験をする。

曲け試験（未支持材料の幅４０ｗｆｔ１最大曲げ負荷５
０Ｋｐ）において、実施例１に記載のようにして得られ
た試験試料は、最大負荷変形偏差±１０％を示し、これ
は、このような手仕上げ試験試料においてみられる製造
偏差範囲内である。負荷下の該試験試料の破砕は、上記
最大負荷まで起こらなかつた。実施例３実施例１に記載
の方法が繰り返されたが、４７ＴＬの長さの包帯ガーゼ
ストリップの代わりに、２７ｎ，の長さの縦編布ストリ
ップ（幅１？）であつて６７％のポリエステル繊維と３
３％の綿繊維との混合糸からなりかつ重量９７ｙ１ｄお
よび縦方向における１α当りの打込み数４および横方向
における１Ｃ７ｎ当りの打込み数１０を有するものが用
いられた。

実施例１に記載のイソシアネートプレポリマーの、布の
重量に対する重量比は１．４：１であつた。実施例１に
従う方法により製造された試料は、６な．いし７分て硬
化し、および機械的試験においては実施例１に記載の方
法により該布の長さの２倍から製造された試料と同じ剛
性を示した。実施例４ 幅１２Ｃ７７！の包帯ガーゼストリップであつて、４０
％Ｊの綿と６０％のビスコースとの混合糸から製造され
かつ３０ｙ１ｄの重量を有しおよび縦糸において１α当
り１２および横糸において１ＣＴｎ当り８の打込み数を
有するものを、実施例１に記載のイソシアネートプレポ
リマー２５ｙでメチレンクロライド中の・溶液の形にお
いて（プレポリマー／溶媒の重量比＝１／１）、湿気の
ない条件下で含浸させ、そしてその溶媒は油ポンプ真空
機により除去された。

該樹脂含浸包帯材料は、実施例１においてのように包装
され、そして約２５℃で約１ケ月間貯蔵された。その包
装はこの期間の終りに開放され、そして試験試料が実施
例１においての如く製造された。該試料の硬化時間およ
び強度は、実施例１において得られた試料のものと同じ
であつた。実施例５４囲の包帯材料ストリップが実施例
４に記載のように製造されおよび包装された。

３ケ月間、該ストリップは、長骨の骨折の患者の上下肢
上に外）科的支持包帯または注型物を製造するための臨
床試験に用いられた。

該包帯の下に用いられたドレッシングは、ポリエステル
フリースまたは綿ワッデイングで厚さ約０．４Ｃ７７！
であつた。該包帯は最高１紛以内に硬化し、わすか１時
間後負荷を支持し・ている。該支持包帯は、診療室を汚
すことなく適用され得、また正確に型取りされ得た。

骨折のＸ一線検査のために該包帯を除去することは必要
なく、というのはＸ線フィルムに陰影を全く起こさなか
つ″た故である。それらは、Ｘ線学的には実質的に不可
視であつた。該包帯は、石こう注型物用に使用される通
常の道具（石こうせん断機、振動のこ）の助成て除去さ
れた。

該包帯は、石こう注型物と比べて、例外なくほとんど粉
塵を生じなかつた。患者はすべて、包帯が非常に軽量て
あることおよび極めて心地よい通気性であることを認め
た。該包帯て覆われていた場所の皮膚の状態は、すべて
の場合において極めて良好であつた。

アレルギー作用は全く認められなかつた。実施例６ ガラス繊維織布ストリップであつて、長さ１ｍ１幅約１
０ｃｍ．．寓量２８５ｙ１ボおよび縦糸１α当り２鉢と
糸および横糸１α当り６本の糸の打込数を有するものが
、実施例１に記載のイソシアネートプレポリマーて実施
例４の方法により含浸された。

使用プレポリマーの量は１５０ｇＩイであつた。実施例
１に記載の大きさを有する管状試験試料が、実施例１に
おいてこのように手によつて製造されおよび曲げ試験さ
れた。５０ＫＰの負荷下で破断は生じ得なかつた。

実施例２の試験条件で得られた最大垂れ下りは４Ｔ１ｎ
であつた。実施例７ガラス絹布ストリップであつて、長
さ２。

３ＷＬ、幅１０ｃｒｒＬおよび縦糸において１ｃｍ当り
２０本の糸および横糸において１Ｃ７！当り６本の糸の
打込数を有し、かつ２９０ｙＩイの重さのあるものが、
実施例４に記載の方法により、実施例１に記載のプレポ
リマー６９ｙで含浸された。

含浸された布だけが、次一いで約８ｃｍの長さに折りた
たまれ、そして湿気の排除下で、かん（Ｔｉｎ）中に密
封包装された。その包装材料は、数ケ月の貯蔵後包装か
ら取り出されたとき、変化の証跡を全く示さなかつた。
それは、水中に２０℃の温度て約２分間置かれ、次いで
ポリエチレンホイル上に広げ出され、互いの上に等しい
長さに置かれた６層を形成させた。約３分後、該布に適
用されたＰＵ樹脂の粘度は、温度の穏やかな上昇と共に
鋭く増大した。一方、この条件で包帯材料の績重ねが患
者の前腕に適用されて、手首および前腕のために支持半
外殼を形成させた。硬化反応は、さらに２分後実質的に
完了された。該寸法安定性半外殼は、次いでさらに剛性
を増すために環状堅固包帯の内側に置かれた。実施例８
ポリエステル繊維の縫合不織ストリップであつて、幅お
よび長さ１０×２５ｃｍおよび厚さ約４顛の大きさてあ
りかつ８２０ｑ１ＴＴ１の重量のものを、布の重量に基
づいて２４踵量％の実施例１に記載のＰＵプレポリマー
で、実施例４に記載の溶液含浸法により含浸させた。

その含浸ストリップを、水中に約４０℃の温度て約１分
間ちよつと浸し、そして人の前腕上に半外殼をつくるた
めに、該皮膚への通常のドレッシングの適用後直ちに使
用した。該包帯は、実質的に完全に約５分後硬化した。
このようにして得られた注型物は、通気性にするため機
械的に目打され、そして外科用前腕副木として使用され
た。

実施例９ 実施例３に特記の包帯材料ストリップが、実施例４に記
載の溶液含浸法により、（ａ）イソシアネート基含有率
約３唾量％および粘度２５゜Ｃで１０■Ｐを有するアニ
リンホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化生成物と（ｂ
）エチレンジアミンのプロポキシル化により得られかつ
分子量１１４０および０Ｈ価１９６を有するポリエーテ
ルとから、ａ：ｂの重量比＝４：１で得られたイソシア
ネート含有プレポリマー（プレポリマーの粘度２５ーＣ
で１５４００ＣＰ１遊離イソシアネート含有率２０．４
重量％、第三級窒素０．２４重量％）で含浸させた。

該包帯材料が実施例１に記載の如く試験試料につくりあ
げられたとき、それらは約８分以内に硬化した。

機械的試験において、それらの試料は、非常に高い衝撃
強度を有することがかわつた。実施例１０多数の包帯材
料ストリップが、堅固包帯としての使用のため実施例４
の方法により製造され、そして試験試料につくりあげら
れた。

それらの試料は、４つの群にわけて（布の長さ４７ｎ，
、布の幅１０ｃｍ）蒸留水１リットル中において２回２
３布Ｃで４時間および５０℃で２時間貯蔵され、そして
その水性抽出物は、沖過後炭素含有率が調べられた。炭
素含有率は０．００２ないし０．００７重量％であるこ
とがわかり、このことは、その硬化包帯が湿潤の場合実
質的に全く有機物質を放出しないことを示している。実
施例１１ 包帯材料ストリップが実施例１の方法により製造され、
そして記載の如く試験試料につくりあげられた。

それらの試験試料のいくつかが、曲げ強度および破断強
度のために約２４Ｊ！！！ｆ間後試験された。上記試験
試料の別のものが、水中に約２０゜Ｃで２時間貯蔵され
、乾燥され、次いて最大５０Ｋｐまての負荷下で上記試
験試料との比較のため試験された。水中貯蔵後強度の減
少は、統計誤差範囲内で有意でなかつた。これは、本発
明の包帯を着用しているとき、シャワーあるいは入浴が
可能であることを示している。実施例１２ 実施例１の記載に従う幅１２ｃｍの綿包帯ガーゼが、４
・４″ージフェニルメタンジイソシアネートと２●４″
ージフェニルメタンジイソシアネートとの混合物（重量
比１：１．５）と分子量約１２００およ７び０Ｈ価１４
６を有するプロポキシル化トリエタノールアミンとから
、プロポキシル化トリエタノールアミンに対するジイソ
シアネートの重量比１．２５：１て実例例１の方法に類
似の方法により得られたイソシアネートプレポリマーで
、実施例４に記載の方法により含浸された。

そのプレポリマーは、約１２％の遊離イソシアネート基
を含有し、また２５℃で１９０００ＣＰの粘度を有して
いた。試験試料が実施例１に類似の方法で製造され、わ
すか５分後完全に硬化し、外科使用のための機械的強度
を充分有し、かつ空気および湿気に対して高い透過性で
あつた。実施例１３ 幅１０ｄ、長さ４ｍの包帯布ストリップであつて、６５
％ポリエステルと３５％綿との混合糸から製造され、６
０ｆ１Ｉイの重量、縦糸において１Ｃ！Ｒｉ当り１鉢の
糸および横糸において１ｃｍ当り８本の２重糸の打込数
を有するものが、布の重量に基づいて約１６呼量％の実
施例１２に記載のイソシアネートプレポリマーて含浸さ
れ、そして封止縁を有するポリエチレン被覆アルミニウ
ム袋中に封入された。

平均温度２３℃で９ケ月貯蔵後、その包帯布は、実施例
１においての如く、試験試料を製造するために用いられ
た。該含浸布が試験試料につくりあげられそして機械的
に試験されたとき、新たに製造された包帯材料の試験試
料と上記の試験試料との間の有意的性質差違は認められ
なかつた。実施例１４平らに広げられたとき長さ５０Ｃ
７７！および幅１０．５ｃ７ｎを有する管状編布ストリ
ップであつて、未テクスチャの（Ｌｌｒｌｔｅｘｔｕｒ
ｅｄ）ポリアクリロニトリル糸からなりかつ約１ＴＩ７
！ｉの目の荒いメッシュおよび２３８ｙ１ｄの重量（二
重の場合）を有するものが、各々実施例１に記載のプレ
ポリマー１２′で実施例４の方法により含浸され、そし
て実施例１に記載の種類の試験試料につくりあげられ、
該管状物を二重層包帯布として使用した。

硬化時間は約７分であつた。それらの試験試料は良好な
通気力および優秀な該層間の結合性を有し、そのため該
硬化包帯は、該布構造物を破壊しなければほどかれ得．
なかつた。実施例１５ 実施例１３の特記に従う長さ４Ｔｒ１，の多数の包帯布
ストリップが、実施例１に記載のＰＵプレポリマーて実
施例４の方法により含浸された。

使用プレ！ポリマーの量は、乾燥未含浸布の重量に基づ
いて１０４、１５６および２０鍾量％であつた。長さ３
０Ｃ７ｎおよび直径０．９ｃｍの透明管の基材が、実施
例１に従い製造された試験試料にのりづけされ、そして
高さ１０ＣＴｎの水塔の流出時間が測定され１た。１０
４重量％および１５鍾量％で含浸された布中の流出時間
は、約３秒であり、該布が２０８重量％で含浸された場
合、流出時間は約１０秒に増加された。

この試験は、１５０ないし１６呼量％の最適量で含浸さ
れた包帯布が優秀な通気力を有することを示す。

最少量の含浸布（１０４％）の場合、該試験試料は、わ
ずか３５Ｋｐ負荷下の曲げ試験において破壊されたが、
一層高度に含浸された試験試料は、５０ＫＰ負荷におい
て完全にそのままであり、わずか約２Ｔｍだけ変形した
。実施例１６（比較例） ） 実施例４に記載の多数の包帯ガーゼストリップが、
各々２５ｙの三量体ヘキサメチレンジイソシアネートで
、実施例４に記載の方法により含浸された。

それらの含浸包帯布は、用秒間水中で２０℃においてこ
ねられ、そして長さ約１２（７ｉおよび内径４２・順を
有する管状試験試料につくりあげられた。約２３℃にお
ける完全な硬化に必要な時間は約北時間であつた。別の
試験系列においては、Ｎ−Ｎ−ジメチルアニリンの形に
ある第三級窒素０．鍾量％が、該ポリイソシアネートに
活性剤として添加された。

この系列において得られた試験試料は、硬化時間の有意
的減少を示さなかつたが、遊離アミンによる不快臭を有
していた。別の試験系列においては、Ｎ●Ｎ″−ジメチ
ルアミノエタンが、Ｎ・Ｎ″−ジメチルアニリンの代わ
りに活性剤として使用された。

この系列における該包帯布から製造された試験試料は、
該出発材料よりも有意的に一層速く硬化しなかつた。こ
れらは不快臭を有することもわかつた。実施例１７（比
較例） 実施例４における特記に従う包帯ガーゼストリップが、
（ａ）イソシアネート基含有率約３唾量％および粘度２
５℃で１００ＣＰを有するアニリンホルムアルデヒド縮
合物のホスゲン化生成物と（ｂ）湿性グリセロールで開
始され、かつ０Ｈ価１５λ分子量９２０および官能価２
．６２を有するポリプロピレングリコールポリエーテル
とのイソシアネートプレポリマーで、実施例４に記載の
方法により含浸された。

ａ：ｂの重量比は３：１であつた。該プレポリマーは、
粘度２５℃で１２６００１１）Ｐを有しおよび遊離イソ
シアネート基を２０．４重量％含有することがわかつた
。密封ポリエチレンーアルミニウムーポリエステル袋中
に貯蔵後、該包帯布ストリップは、実施例１に記載の方
法により試験試料につくりあげられ、そしてそれらの硬
化時間が測定された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリイソシアネートおよび第三級アミノ窒素
   を含有するポリオールを用いて製造されるイソシアネー
   トプレポリマーであつてイソシアネート基含有率５ない
   し３０重量％および第三級アミノ窒素含有率０．０５な
   いし２．５重量％を有する該イソシアネートプレポリマ
   ーを未処理布１００％に対して５０ないし３００重量％
   で含浸および／または塗布された可撓通気性布を含んで
   なる、水硬化性包帯材料。 ２ 該プレポリマーが純粋なまたは工業等級のジフェニ
   ルメタンジイソシアネートから製造されたものである、
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の包帯材料
   。 ３ 該ポリオールが分子量３００ないし２０００を有す
   るポリエーテルまたはポリエステルである、ことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の包帯材
   料。 ４ 該布が織布、編布または縦編布、あるいはガラス繊
   維布である、ことを特徴とする特許請求の範囲第１項な
   いし第３項のいずれかに記載の包帯材料。 ５ 該プレポリマーが１０ないし２５重量％の芳香族結
   合ＮＣＯ基を含有する、ことを特徴とする特許請求の範
   囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の包帯材料。 ６ 該プレポリマーが０．１ないし１．５％の第三級ア
   ミノ窒素を含有する、ことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項ないし第５項のいずれか記載の包帯材料。 ７ 該プレポリマーが５０００ないし５００００ｃＰ／
   ２５℃の粘度を有する、ことを特徴とする特許請求の範
   囲第１項ないし第６項のいずれか記載の包帯材料。 ８ 水に浸されてから約１０分後に重量支持強度を獲得
   する、ことを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第
   ７項のいずれかに記載の包帯材料。 ９ 芳香族ポリイソシアネートおよび第三級アミノ窒素
   を含有するポリオールを用いて製造されるイソシアネー
   トプレポリマーであつてイソシアネート基含有率５ない
   し３０重量％および第三級アミノ窒素含有率０．０５な
   いし２．５重量％を有する該イソシアネートプレポリマ
   ーを未処理布１００％に対して５０ないし３００重量％
   で含浸および／または塗布された可撓通気性布を含んで
   なる水硬化性包帯材料でありかつ湿気の不存在下で気密
   容器中で貯蔵されている該水硬化性包帯材料。