JPS6048542B2 - 床光沢組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は床光沢組成物に関するものである。

詳しくは木材、コンクリート、ラバータイル、ビニルタ
イル、リノリウムタイル等の表面の保護と艶出しに使用
される高い光沢を示し、且つ耐久性と除去性の優れた床
光沢組成物に関するものである。Ｊ 床光沢組成物は、
塗布時に良好な作業性を示すこと、そして乾燥して得ら
れる被膜が高度の光沢を有し、歩行時の靴によるピール
マークあるいはスカツフマークがつきにくくチリやほこ
り等の汚れの付着が少ない等の耐久性にすぐれているこ
７と、さらに通常の洗剤等による手入れでは光沢を保持
し得る耐洗剤性と汚れや損傷がひどくなつた場合には除
去剤により容易に除去されるという除去性が必要とされ
る。

しかし、この耐洗剤性と除去性は相反する性質で両立さ
せることが難しい性質である。これらの相反する要求を
実現する為、乳化共重合体と多価金属イオンあるいは多
価金属錯塩とを併用する方法が提案されている。このよ
うな方法では、いわゆる金属塩架橋によつて被膜強度が
高くなり、耐ヒールマーク性が向上すると共に、アンモ
ニア系除去剤で金属塩架橋が可逆的に解離することによ
り被膜が除去できるという点で効果はあるが、以下に示
す様な問題点を有するものである。

即ち、床光沢組成物として乳化共重合体に多価金属イオ
ンあるいは多価金属錯塩を併用する場合、多価金属イオ
ンては添加時に凝集を起こしやすく、通常安定化するの
に多量の非イオン性乳化剤か必要とされる。

また、多価金属錯塩を使用した場合、添加時の安定性は
いく分改良されるものの安定恒数の小さい錯塩ではやは
り増粘や凝集を引き起こしやすく、逆に安定恒数の大き
い錯塩で．は多価金属イオンを遊離する量が少なく、実
質的に架橋が少なくなり、乾燥が遅くなつたり満足すべ
き被膜性能を発揮しないという問題が生じる。さらに、
作業能率の面から塗布回数を少なくして所望の効果が得
られるように床光沢組成物の有二効成分濃度を高くする
ことが望まれているが、多価金属錯塩を使用したものて
は高濃度にすると粘度が高くなり、作業性が低下する傾
向がある。また、多価金属イオンあるいは多価金属錯塩
を併用した床光沢組成物は成膜性が低下し、特に低？温
期の床面への塗布作業においては連続被膜を形成しない
、いわゆる白化現象が起こりやすい欠点を有している。
さらに、床基材表面への密着性に乏しく、特に最近増加
しているビニルタイル、ビニルシートあるいはラバータ
イル等の緻密な表面３を有する床材に対しては殆んど密
着せず、歩行時に受ける衝撃で床材から剥離して粉末化
現象を引き起こしやすい傾向がある。また、乳化共重合
体と多価金属イオンあるいは多価金属錯体とを安定に共
存させるため、アンモニアあるいはアミンで４ｒ高ＰＨ
に調整する必要があり、その為塗布作業時にアンモニア
臭やアミン臭が発生して作業環境を悪化させている。本
発明者らはこのような現状に鑑み、従来の床光沢組成物
の有する種々の問題点を解決すべく研究を重ねた結果、
特定のブロック共重合体を用いて分散させた酸化亜鉛と
特定のアクリル系共重合体水分散液とを含有する床光沢
組成物が優れた性能を有し、従来の床光沢組成物の有す
る種々の問題点を解決するものであることを見出し、本
発明を完成するに至つた。

従つて本発明の目的は、耐久性にすぐれ、耐洗剤性と除
去性という相反する性質を両立させ、か・つ無臭性て高
濃度においても良好な作業性を有し、さらに密着性、乾
燥性および貯蔵安定性の改善された優れた床光沢組成物
を提供するものである。

即ち本発明は、酸化亜鉛１叩重量部に対して下記ブロッ
ク共重合体（Ｉ）を１〜２腫量部の比率で用いて分散さ
せた酸化亜鉛水分散体と、単量体成分としてα・β一不
飽和カルホン酸を５〜１５重量％用いて導かれたアクリ
ル系共重合体水分散液（■）とを、該アクリル系共重合
体水分散液（Π）の固形分１卯重量部に対して酸化亜鉛
固形分が１〜２鍾量部となる比率て含有することを特徴
とする床光沢組成物に関するものである。

ブロック共重合体（Ｉ）： ー般式 （但し、式中Ｒ，は水素又はメチル基を表わし、ｘはメ
チレン基又はカルボニル基を表わし、ｎは１〜１００の
整数を表わす。

）で示される繰り返し構造単位（２）と、 一般式 （但し、式中Ｒ２は水素又はメチル基を表わし、Ｙは水
素又は−ＣＯＯＺ。

基を表わし、Ｚ，および４はそれぞれ独立に水素、一価
金属、アンモニウム基又は有機アミン基を表わす。）で
示される繰り返し構造単位（Ｂ）とから成り、囚の全量
と（Ｂ）の全量とが重量比で５：９５〜６０：４０の範
囲内であるブロック共重合体。

従来、酸基を有する乳化共重合体に架橋剤として水中て
実質上解離しない酸化亜鉛（溶解度；１８０゜Ｃで４．
２×１０−’、「化学便覧基礎編Ｉ」丸善株式会社発行
）を添加することは塗料の技術分野においては公知であ
るが、床光沢組成物の如き低粘度の液体中では添加した
酸化亜鉛の分散安定性が悪く、保存中に大部分が沈降し
てしまい、しかも乳化共重合体の増粘や凝集を惹き起こ
すという問題等があり実用化されていなかつた。

本発明者らは、酸化亜鉛の分散に前記ブロック共重合体
（Ｉ）を使用することにより、床光沢組成物中に酸化亜
鉛を用いた場合の分散安定性を飛躍的に改良することに
成功し、優れた床光沢組成物を提供てきるに至つた。

本発明で用いられるブロック共重合体（Ｉ）は、例えば
一般式（但し、式中Ｒ，は水素又はメチル基を表わし、
Ｘはメチレン基又はカルボニル基を表わし、ｎは１〜１
００の整数を表わす。

）で示されるポリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル又はポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等のポリエチレングリコール系単量１体（１）及び一
般式 （但し、式中Ｒ。

は水素又はメチル基を表わし、Ｙは水素又は−ＣＯＯＺ
。基を表わし、Ｚ，および４はそれぞれ独立に水素、一
価金属、アンモニウム基 ′又は有機アミン基を表わす
。）て示される（メタ）アクリル酸系単量体又はマレイ
ン酸系単量体である不飽和カルボン酸系単量体（２）を
、重合開始剤を用いて共重合させ、必要により更にアル
カリ性物質で中和して得ることができる。

ポリエチレングリコール系単量体（１）はポリエチレン
グリコールモノアリルエーテル又はポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレートであり、前記一般式（ｉ
）で示され、エチレンオキシドの付加モル数ｎが１〜１
００のものである。

付加モル数ｎが１００を超える場合には共重合反応性が
低くなり、本発明に有効なブロック共重合体が得られな
い。好ましくは付加モル数ｎが５ 〜５０の範囲のもの
が有効に使用される。不飽和カルボン酸系単量体（２）
は（メタ）アクリル酸系単量体又はマレイン酸系単量体
であり、前記一般式（Ｉｉ）で示されるものであるが、
具体的にはアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸並
びにそれらの一価金属塩、アンモニウム塩及び有機アミ
ン塩をあげることができる。

そしてこれらの１種又は２種以上を用いることができる
。本発明で用いられるブロック共重合体（Ｉ）は、繰り
返し構造単位（２）の全量と繰り返し構造単位（Ｂ）の
全量とが、重量比で５：９５〜６０：４０の範囲内であ
ることが必要である。

この比率の範囲をはすれると床光沢組成物中て酸化亜鉛
が安定に分散せず、優れた性能を発揮しない。ポリエチ
レングリコール系単量体（１）及び不飽和カルボン酸系
単量体（２）から本発明に用いられるブロック共重合体
（Ｉ）を製造するには、重合開始剤を用いて共重合させ
ればよい。

共重合は溶媒中での重合や塊状重合等の方法により行う
ことが出来る。ブロック共重合体（Ｉ）を製造するに際
して、ポリエチレングリコール系単量体（１）と不飽和
カルボン酸系単量体（２）との仕込み比率、用いる重合
開始剤の量、重合温度、溶媒中での重合の場合は溶媒の
種類と量等により、得られるブ冶ツク共重合体（Ｉ）の
分子量を適宜調節することができる。そして本発明に用
いられるブロック共重合体（Ｉ）の分子量は特に制限は
ないが、５００〜１０００００、好ましくは１０００〜
２００００の範囲のものが特に有効である。このように
して得られたブロック共重合体（Ｉ）はそのままでも用
いられるが、必要に応じてさらにアルカリ性物質で中和
してもよい。このようなアルカリ性物質としては、一価
金属の水酸化物、塩化物及び炭酸塩；アンモニア；有機
アミン等が好ましいものとして挙げられる。本発明に使
用される酸化亜鉛は市販の粉末状のものを用いることが
でき、中でもアメリカ法あるいはフランス法とし七知ら
れる乾式法によつて製造される顔料用グレードや、湿式
法によつて製造されるゴム用グレードが好適に用いられ
る。

本発明のブロック共重合体（Ｉ）を用いて酸化亜鉛水分
散体を得るには、該ブロック共重合体（Ｉ）の存在下に
酸化亜鉛を水に分散させればよい。ブ上ック共重合体（
Ｉ）の使用量は、酸化亜 ″鉛１００重量部に対して１
〜２腫量部、好ましくは３〜１０重量部である。使用さ
れる酸化亜鉛の量は、アクリル系共重合体水分散液（Π
）の固形分１叩重量部に対して１〜２０重量部てあり、
好ましくは２〜Ｗ重量部である。

１重量部未満の使用量では得られる被膜に架橋が少なく
、重ね塗り性や耐久性に十分な性能が発揮されない。

また、２腫量部を超える量では被膜の透明性が低下する
ため好ましくない。酸化亜鉛を分散させる方法としては
、例えはブロック共重合体（Ｉ）を溶解した水溶液中に
酸化亜鉛を添加し、リボンミキサー、ニーダー、高速デ
ィスパー等一般に用いられる攪拌装置を使用して撹拌混
合する方法を挙げることができる。

酸化亜鉛水分散体は固形分濃度２０〜７０重量％の範囲
で使用に適した濃度に調製すればよい。５０〜７喧量％
という高濃度でも低粘度を示し、且つ分散安定性にすぐ
れているので取り扱いがきわめて容易である。単量体成
分としてα・β一不飽和カルボン酸を−５〜１５重量％
用いて導かれたアクリル系共重合体水分散液（旧として
は、単量体成分を乳化共重合したものあるいは単量体成
分を溶液共重合したのち水分散液としたものが用いられ
る。

乳化共重合によるアクリル系共重合体水分散液（■）の
例．としては、単量体成分としてα・β一不飽和カルホ
ン酸（ａ）５〜１５重量％、メタアクリル酸メチル（ｂ
）３５〜９５重量％、炭素数２〜８個のアルキル基を有
するアクリル酸アルキルエステル（ｃ）０ 〜４踵量％
、（ａ）ないし（ｃ）成分と共重合可能なα・β一不飽
・和単量体（ｄ）Ｏ 〜２踵量％（但し、（ａ）ないし
（ｄ）成分の合計は１００重量％）からなる単量体混合
物を用い、従来公知の乳化剤、重合開始剤等を用いて乳
化重合法により製造したものが挙げられる。また、溶液
共重合した後水分散液としたものの例としては、前記単
量体混合物を例えばメタノール、イソプロピルアルコー
ル等の低級アルコール中で溶液共重合した後、カルボン
酸の一部を中和し、水媒体中に分散させて水分散液とし
たものが挙けられる。本発明の床光沢組成物は、ブロッ
ク共重合体（Ｉ）を用いて分散した酸化亜鉛水分散体と
アクリル系共重合体水分散液（■）とを含有するもので
あるが、勿論通常床光沢組成物を製造する際に用いられ
る他の公知の成分も使用される。

通常用いられる他の公知の成分としては、パラフィン、
モンタン、ポリエチレンワックス等のワックス類；ジブ
チルフタレート、トリブトキシエチルフオスフエート等
の可塑剤；ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ブチルセロソルブ等の成膜助剤；ロジン変性マレイン酸
樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等のアルカリ可溶性樹
脂；あるいはフッ素系界面活性剤を主とするレベリング
剤等があげられる。本発明の床光沢組成物を得るに際し
ては、酸化亜鉛水分散体とアクリル系共重合体水分散液
（■）とを混合したのち他の成分と混合してもよく、あ
るいはアクリル系共重合体水分散液（■）と他の成分と
を混合したのち酸化亜鉛水分散体を混合してもよい。

酸化亜鉛の分散に用いられるブロック共重合体（Ｉ）は
、酸化亜鉛水分散体調製時に全量使用してもよいが、一
部はアクリル系共重合体水分散液（■）の方に予じめ添
加しておいてもよい。

このようにして調製された本発明の床光沢組成物のＰＨ
は６〜８の範囲とするのが好ましい。ＰＨが６未満では
床光沢組成物を塗布した場合レベリング性が低下する傾
向があり、またＰＨが８を超える場合には貯蔵安定性や
乾燥性が低下する傾向があり、ともに好ましくない。Ｐ
Ｈ調整の際にアンモニアや有機アミン類を使用する場合
は、酸化亜鉛を溶解させない使用量にとどめねばならな
い。本発明では酸化亜鉛はブロック共重合体（Ｉ）によ
り分散されるのであるが、通常酸化亜鉛の分散剤として
用いられているナフタリンスルホン酸ソーダーホルマリ
ン縮合物では分散性が低く、高濃度の分散体は取り換え
ない。また、本発明で用いられているブロック共重合体
（Ｉ）のアニオンブロックと類似の構造をもち通常無機
顔料の分散剤として用いられているポリアクリル酸ソー
ダでは、酸化亜鉛に対する分散性は比較的良好であるが
、ポリアクリル酸ソータを用いて分散した酸化亜鉛水分
散体をアクリル系共重合体水分散液に添加した場合には
保存安定性が不良て凝集物の生成が認められる。しかし
本発明では、酸化亜鉛はブロック共重合体（Ｉ）を用い
て水分散体としてアクリル系共重合体水分散液（■）や
他の成分と混合され、そのため従来酸化亜鉛を共重合体
水分散液に添加した場合に見られた凝集物の生成は起こ
らない。しかも、このブ泪ツク共重合体（Ｉ）を用いた
酸化亜鉛水分散体は、乳化剤を含まない共重合体水分散
液（例えは特開昭５５−１４２０４４に開示されている
もの）に添加した場合でも安定な分散性を示すことは驚
くべきことである。さらに、従来の多価金属イオンや多
価金属錯体を用いる方法では、多量に用いると増粘や凝
集が起こるため使用量に制限を受けたが、本発明では前
記の範囲内で酸化亜鉛の使用量を任意に選ふことかてき
る。

しかも本発明の床光沢組成物は、従来の多価金属イオン
や多価金属錯体を用いる床光沢組成物に比較して基材に
対して優れた密着性を有し、被膜の粉末化も起こりにく
いという特長を有している。本発明の床光沢組成物がこ
のように優れた特長を発揮する理由については未だ定か
でないが、次の様に考えられる。

即ち、本発明では酸化亜鉛が水中て実質的に解離してい
ない為共重合体分散液を凝集させないこと；またブロッ
ク共重合体（Ｉ）のカルボキシル基を有するアニオンブ
ロック部分か酸化亜鉛粒子表面に吸着し、且つエチレン
オキシドよりなる非イオン性ブロック部分が分散を助け
ているため安定性や向上すること；さらに多価金属錯体
の場合には床光沢組成物を塗布後、アンモニア等の錯体
配位子が揮散し始めた比較的早い段階て乳化共重合体を
イオン的に架橋結合するため乳化共重合体の床基材への
親和性が乏しくなり密着性が低下する傾向があるが、ブ
ロック共重合体（Ｉ）て分散した酸化亜鉛粒子は乳化Ｊ
共重合体粒子と接した段階て初めて架橋反応が起るため
被膜形成段階ては乳化共重合体の床基材への親和性が保
持され良好な密着性を示すこと；等が考えられる。しか
し、これらの理由だけで本発明が何ら制限を受けるもの
ではない。以下、本発明を実施例及ひ比較例により更に
詳細に説明する。

しかし、勿論本発明がこれらの実施例に限定されるもの
ではない。尚、特にことわりがない限り例中の部は重量
部を、また％は重量％を意味するものとする。参考例１ 温度計、攪拌機、滴下ロード、ガス導入管及び還流冷却
器を備えたガラス製反応容器にポリエチレングリコール
モノアリルエーテル（平均１分子当り２個のエチレンオ
キシド単位を含むもの）３３４部及び水１０可を仕込み
、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で９
５℃に加熱した。

その後マレイン酸２３９．３部及び過硫酸アンモニウム
１４１部を水２２５部に溶解した水溶液を１２吟て添加
した。添加終了後更に１４１部の２０％過硫酸アンモニ
ウム水溶液を２紛で添加した。添加完結後、１０吟間９
５゜Ｃに反応容器内の温度を保持して重合反応を完了し
、ブロック共重合体（１）を得た。この共重合体（１）
の５５％水溶液のＰＨは１．１、粘度は１３６Ｃｐｓで
あつた。重合率は９７．８％であつた。又、この共重合
体（１）の分子量は１８００であり、酸価は２８５であ
つた。次いで４０％苛性ソーダ水溶液を加えて中和を行
ない、共重合体（１）のナトリウム塩水溶液を得た。こ
の共重合体（１）のナトリウム塩の４５％水溶液のＰＨ
は８．２、粘度は２０３ｃｐｓであつた。参考例２参考
例１と同じ反応容器に、ポリエチレングリコールモノメ
タアクリレート （平均１分子当り９個のエチレンオキ
シド単位を含むもの）３囃と１８．４％のアクリル酸ナ
トリウム水溶液９２三からなるモノマー混合物水溶液の
うちの２０％と、５％過硫酸アンモニウム水溶液４０部
のうちの２０％とを、それぞれ仕込み、攪拌下に反応容
器内を窒素置換し、９５゜Ｃに加熱した。

その後上記のモノマー混合物水溶液の残り及び過硫酸ア
ンモニウム水溶液の残りをそれぞれ１２吟て添加した。
添加終了後更に８部の５％過硫酸アンモニウム水溶液を
２０分で添加した。モノマー混合物水溶液添加完結後、
１２吟間９５゜Ｃに温度を保持して重合反応を完了し、
ブロック共重合体（２）の水溶液を得た。この共重合体
（２）の分子量は４６００てあり、４０％水溶液のＰＨ
は７．４、粘度は４２８ＣｐＳであつた。参考例３参考
例１で得られたブロック共重合体（１）のナト ’゛リ
ウム塩、参考例２で得られたブロック共重合体（２）、
低分子量ポリアクリル酸ソーダ並びにナフタリンスルホ
ン酸ソーダーホルマリン縮合物をそれぞれステンレス製
ビーカーに第１表に示す量をとり、水を加て分散剤水溶
液を得た。

分散剤水溶液はいずれも均一で透明であつた。この分散
剤水溶，：＊液にガラスビーズ（東芝製、’゛ＧＢ−５
０３Ｍ’’）３００部を加えた後、ラボデイスパー（特
殊機化工業社製、’’ＭＲ−Ｌ型’’）により攪拌しな
がら第１表に示す酸化亜鉛を１紛間で添加した。添加終
了後、更に３吟間攪拌し、酸化亜鉛水分散体（１）〜（
４）を得た。得られた酸化亜鉛水分散体（１）〜（４）
の性状は第１表に示した。参考例４ 参考例１と同様の反応容器にネオペレックスＦ−６０（
花王アトラス社製、アニオン性界面活性剤）５．３３部
、過硫酸カリウム０．８部及び水２４喀を仕込み、攪拌
下に反応容器内を窒素置換した後、湯浴中て加熱した。

液温が７５゜Ｃに達した後、メタアクリル酸メチル８４
．８部、アクリル酸ブチル４０．０部、スチレン１６』
部及びメタアクリル酸１９．三から成るモノマー混合物
を１２紛間にわたつて滴下し、乳化共重合を行つた。モ
ノマー混合物の滴下終了後８０’Ｃに昇温し、更に印分
間同温度を維持した後室温まで冷却した。次いでアンモ
ニア水を用いてＰＨ７に調整し、固形分４０．１％、粘
度２３ＣｐＳのアクリル系共重合体（１）を得た。参考
例５ 参考例１と同様の反応容器に、アクリル酸１２部、アク
リル酸エチル９１．三、メタアクリル酸メチル１３６．
８部、アゾビスイソブチロニトリル２．４部及びイソプ
ロピルアルコール１６囃から成るモノマー混合物溶液の
うち８瑯を仕込み、系内を窒素置換したのち湯浴で加熱
した。

８１゜Ｃでりフラックスを開始してから３紛間反応を継
続後、同温度でモノマー混合物溶液の残部３２２．４部
を２時間にわたつて滴下した。

滴下終了後反応液をりフラックス温度に３時間保つた。
重合反応終了後、２８％アンモニア水ｍ部及び水４５０
部を加えてアルコ−ルー水混合系の分散体とした後、再
び加熱して溶剤に用いたイソプロピルアルコールの全量
及び水の一部の計２５９部を留去し、固形分４０％、粘
度３１ＣｐＳ）ＰＨ７．５のアクリル系共重合体水分散
液（２）を得た。参考例６ 参考例４及び５で得られたアクリル系共重合体水分散液
（１）及び（２）のそれぞれ２０章に参考例３で得られ
た酸化亜鉛水分散体（１）〜（３）及び第２表に示す亜
鉛化合物をそれぞれ添加し、亜鉛添加アクリル系共重合
体（１）〜（９）を得た。

得られた亜鉛添加アクリル系共重合体水分散液（１）〜
（９）の性状は第２表に示した。床光沢組成物の製造 実施例１及ひ２ 参考例５で得られた亜鉛添加アクリル系共重合体水分散
液（１）及ひ（７）をそれぞれ用い、下記処方でそれぞ
れ床光沢組成物を調製した。

亜鉛添加アクリル系重合体水分散液（固形分２５％に調
整）８瑯゛’デユレツツ１９７８８’’（固形分２５％
に調整）（注１）’“ＡＣ−３９２’’（固形分２５％
に調整）（注２）エチルカルビトールトリブトキシエチ
ルフオスフエート ’’ＦＣ−１２８’’（固形分１％に調整）（注３）水
（注４）１月 １喀 ８部 ２部 １．５部 変量 （注１） 住友デユレツ社製、アルカリ可溶性樹脂（注
２） アライドケミカル社製、ポリエチレンワックス（
注３） 住友スリーエム社製、フッ素系界面活性剤（注
４） 固形分濃度１６％とするに必要な量このようにし
て調製したそれぞれの床光沢組成物の性状、貯蔵安定性
及び市販のビニルアスベス・タイルに塗布した楊合の各
種性能を測定した。

Ｉ果を第３表に示した。なお、性能の試験方法はｋの通
りである。粘度；精機工業研究所製ビスメトロン粘度計
を用い、２５゜Ｃ、６０ｒｐｍの条件で測定。

貯蔵安定性；５０’Ｃの恒温槽に２０日間貯蔵した後の
粘度変化および相分離の有無から判定。Ｓ 臭気；床に
ビニルアスベストタイルを敷いた間口４．５７７１，、
奥行４．５７ＴＬ）高さ２．４ｒｒ１，の部屋で、密閉
した状態て床光沢組成物を塗布し、塗布直後の臭気を５
人で嗅いだ評価を基に判定。ｉ 作業性；ビニルアスベ
ストタイル上に床光沢組成物をモツプで塗布した場合の
作業の難易度で判定。

） レベリング性：ビニルアスベスト上に床光沢組成物
をモツプで塗布した場合の表面状態から判定。

５ 重ね塗り性；３紛間隔で重ね塗りを行つた時の表面
状態を評価。

ｌ 光沢：床光沢組成物を２回塗りし、２０℃、６５％
ＲＨの条件下で２＄ｆ間放置後の６０゜鏡面反射光沢を
光沢度計、（村上色彩技研製’’ＧＭ−胴’’）にて測
定。

８ 密着性：床光沢組成物を塗布した表面を１一間隔て
カットし、１ｃｍ平方当り１０幅のマス目をつくり、そ
の上からセロハンテープ（ニチバン製）を密着させ、９
０’Ｃの角度でひきは力化た時、塗膜が剥離されずに残
つたマス目の数から判定した。

９ 除去性；日本フロアポリツシユ工業会規格のウオツ
シヤビリテイテスターを使用する精密法により判定。

１０耐水性；日本フロアポリツシユ工業会規格の 』方
法で判定。

１１耐ヒールマーク性；床光沢組成物を塗布した白色ビ
ニルアスベストタイル表面を、モーターに取りつけた靴
のかかと片（立方体、重量５ダ、回転半径７ｃｍ）て３
００、４００、６００ｒｐｍの回転速度でそれぞれ１分
間たたいた時の汚れおよび傷のつき方から判定。

比較例１〜３ 実施例１において、亜鉛添加アクリル系共重合体分散液
（１）又は（７）の代わりに参考例４及ひ５で得られた
アクリル系共重合体水分散液（１）及び（２）並びに参
考例６で得られた亜鉛添加アクリル系共重合体水分散液
（４）をそれぞれ用い、実施例１と同じ処方で床光沢組
成物を調製した。

このようにして調製したそれぞれの床光沢組成物の性状
、貯蔵安定性及び市販のビニルアスベストタイルに塗布
した場合の各種性能を比較した。結果を第３表に示した
。実施例３ 比較例１で得られた酸化亜鉛を含有しない床光．沢組成
物（アクリル系共重合体分散液（１）を使用）１０面「
に参考例３て得られた酸化亜鉛水分散体（１）１部を添
加して酸化亜鉛を含有する床光沢組成物とした。

添加時凝集物の生成は認められず、実施例１で得た床光
沢組成物（亜鉛添加アクリル系共；重合体（１）を使用
）と同様の性能を示す床光沢組成物が得られた。比較例
４ 実施例１において、亜鉛添加アクリル系共重合体水分散
液（１）又は（７）の代わりに参考例６て得られくた亜
鉛添加アクリル系共重合体分散液（５）を用い、実施例
１と同じ処方で床光沢組成物の調製を試みたが、混合時
凝集物が多量生成し、塗布可能な床光沢組成物は得られ
なかった。

比較例５ 比較例１で得られた酸化亜鉛を含有しない床光沢組成物
（アクリル系共重合体水分散液（１）を使用）１凹部に
酸化亜鉛粉末０．５部を添加した。

添加時に凝集物の生成はみられなかったが、１日放置後
に多量の酸化亜鉛の沈降が認められた。これを攪拌した
のちビニルアスベストタイルに塗布したところ、平面平
滑性が低く、満足すべき性能が得られなかった。比較例
６ 比較例１で得られた酸化亜鉛を含有しない床光沢組成物
（アクリル系共重合体水分散液（１）を使用）１凹部に
酢酸亜鉛０．５部を添加したところ、凝集物が多量生成
し、塗布可能な床光沢組成物は得られなかった。

実施例４ 参考例６で得られた亜鉛添加アクリル系共重合体水分散
液（１）を用い、下記処方で固形分濃度２５％の床光沢
組成物を調製した。

亜鉛添加アクリル系共重合体水分散液（固形分４０％）
印部゜デユレツツ１９７８８’’（固形分２５％に調
製）５部゛“ＡＣ−３９２’’（固形分３０％）エチル
カルビトール トリブトキシエチルフオスフエート ゛’ＦＣ−１２８’’（固形分１％に調製）水（注１）
１５部８部 ２部 １．５部 変量 （注１） 固形分濃度２５％とするに必要な量このよう
にして調製した床光沢組成物の性状、貯蔵安定性及び市
販のビニルアスベストタイルに塗布Ｌ，た場合の各種性
能を測定した。

結果を第４表に示した。比較例７ 実施例４において、亜鉛添加アクリル系共重合体水分散
液（１）の代わりに参考例６で得られた亜鉛添加アクリ
ル系重合体水分散液（４）を用い、実施例４と同じ処方
の床光沢組成物を調製した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化亜鉛１００重量部に対して下記ブロック共重合
   体（ I ）を１〜２０重量部の比率で用いて分散させた
   酸化亜鉛水分散体と、単量体成分としてα・β−不飽和
   カルボン酸を５〜１５重量％用いて導かれたアクリル系
   共重合体水分散液（II）とを、該アクリル系共重合体水
   分散液（II）の固形分１００重量部に対して酸化亜鉛固
   形分が１〜２０重量部となる比率で含有することを特徴
   とする床光沢組成物。 ブロック共重合体（ I ）： 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１は水素又はメチル基を表わし、Ｘは
   メチレン基又はカルボニル基を表わし、ｎは１〜１００
   の整数を表わす。 ）で示される繰り返し構造単位（Ａ）と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿２は水素又はメチル基を表わし、Ｙは
   水素又は−ＣＯＯＺ＿２基を表わし、Ｚ＿１およびＺ＿
   ２はそれぞれ独立に水素、一価金属、アンモニウム基又
   は有機アミン基を表わす。 ）で示される繰り返し構造単位（Ｂ）とから成り、（Ａ
   ）の全量と（Ｂ）の全量とが重量比で５：９５〜６０：
   ４０の範囲内であるブロック共重合体。