JPS6048704A - 発泡化粧用塗布具素材及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は夏湯水で濡らした発泡化粧用塗布具（スポンジ
）でも乾いた発泡化粧用塗布具でも好適に使用すること
ができるいわゆる２ウエイのメイクアノプファンデーソ
ヨン等の化粧料を塗布するのに用いる、Ｊなわち吸水性
に優れしかも乾燥状態でも弾力性を失なわない発泡化粧
用塗布具素材及びその製造方法に関する。

［従来技術の説明］ 従来から、ケイフタイブのメイク′ｒンブファンデーヨ
ン等の塗布具素材としては、天然の海綿やポリビニール
アルコールのポルマール化発泡体等が用いられ、これら
を所望形状に成形して化粧用塗布具とし使用している。

これらの素材が主に用いられている理由は、多孔質材料
であって、且つ親水性、吸水性に冨んでいるためである
。このため、これら素材から製造した化粧用塗布具に含
水さゼてケイフタイブのファンデーションを塗布するの
に用いると、皮膚面に冷感を与えつつ、適度に水分を含
んだ化粧料を皮膚に塗布することができるからである。

しかしながら、これらの１１５１１’　ＪＴＩ塗布具素
拐素材それぞれ次のような問題がある。

天然海綿は天然物のため、産出量が限られており、入手
し難く、また、価格も比較的、−′ｂ価であるという問
題がある。

一方、ポリビニールアルコールのポルマール化発泡体の
化粧用塗布具は親水性、吸水性に畠んではいるが乾燥状
態ではコチンコチンに固化してしまい完全に弾力性を失
ってしまう。このように固化したポリビニールアルコー
ルのポルマール化発泡体の化粧用塗布具の弾力性を充分
に回復ｊＪず、弾力性を失ったままにしておくと、化粧
用塗布具内に固さが残留し、化粧用塗布具の使用！１Ｇ
が忠！くなる。このため・固化したポリビニールアルコ
ール発泡体の化粧用塗布具を再度使用する場合には、該
化粧用塗布具を水中で何度も揉みながら吸水状態として
弾力性を復元さける必要があり、使用時の取り扱いに手
間が掛り繁雑であるという問題がある。また、生産に際
しても上述のような乾燥による固化の問題を避けるため
、ポリビニールアルコールのホルマール化発泡体製の化
粧用塗布具は、予め含水させ、この状態で完全密封包装
して出荷している。しかし、このような包装を行うこと
はなるという問題がある。

さらに、前述の通り、最近では水で塗らした発泡化粧用
塗布具でも乾いたままの発泡化粧用塗布具でも使用でき
るいわゆる２ウエイタイブのメイクア、ブファンデーン
ヨンが市場で好評を得ており、該ファンデーションを快
適に使用できる発泡化粧用塗布具の需要が高まっている
が、ポリビニールアルフール発泡体の化粧用塗布具は乾
くと固化してしまうので不適である。

（以下余白） また、発泡ウレタンや発泡ゴトは乾燥時弾力性を有して
いるものの、親水性、吸水性に劣るという欠点を有して
いる。

丘述したＪ−うな従来の化粧用塗布臭素４４の問題を解
決するため、イぐ発明者は、ポリウレタンやコム等の発
泡原料中に、アクリルニトリルグラフトより生成したカ
ルボキシルアルカリ塩を混合したり・ポリウレタンやゴ
ム等の樹脂中にＩｋ　ｆＪｉｆ粉末や・麻・綿等の繊Ｍ
［粉末等を混合して、発泡体を作り化粧＃用塗布具素材
として使用することを試みたしかしながら、このように
して得られた素材は、乾燥状態でも弾力性は損われない
が、製造１ｒ１゛後でも吸水性が若干劣り、更に使用に
つれて吸水性が低下して吸水性が経時的に不安定である
という問題を有していた。このため、この素４）’　ｉ
、ｉ　、拭き具のような用途には充分に使用できるが、
前記２・クエイタイプ用の化粧Ｉ１１塗布具として使用
するには問題があった。

〔発明の１ｊ的〕 本発明は１）「述した背景に鑑みなされたＩＪのであリ
、本発明の目的は、乾燥時においても弾力性に富んでお
り、しかも吸水性が経時的に安定してお萌 り、乾燥状態にあっても水分を付与すると瞬弁に吸水状
態を呈する発泡化粧用塗布具素材及びその製造方法を提
供することにある。

更に、本発明の他の目的は、このような発泡化粗用塗布
具素４’Ａを安価に製造できる方法を提供することにあ
る。

〔発明の構成〕

本発明はかかる目的を、■発泡原料、■カルボキシル基
又は変性カルボキシル基を有する水溶性高分子及び／又
はそのアルカリ塩及び■カチオン界面活性剤からなる発
泡化粧用塗布具素材により達成する。

すなわち、本発明は、下記三成分を含有することを特徴
とする発泡化粧用塗布具素材及びその製造方法を提供す
るものである。

■発泡原（！′１ ■カルボキシル基又は変性カルボキシル基を有する水溶
性高分子及び／又はそのアルカリ塩′■カチメン性界面
活性剤 上記本発明に係る発泡化粧用塗布具素材の製造方法は任
意である。一般的には、発泡原ｆ１にカルボキシル基又
は変性カルボキシル基をイｊする水溶性高分子及び／又
はそのアルカリ塩を混合し、ＪＬ合液を発泡処理し、得
られた発泡体を力ｆ−メン界面活性剤を含む水溶液に浸
漬して製造する方法、もしくはカルボキシル基又は変性
カルボキシル基を有する水溶性高分子及び／又はそのア
ルカリ塩の水溶液中に発泡体を浸漬処理し、次ぎにこの
発泡体をカヂメン界面活性剤を含む溶液中に浸漬して製
造する方法が用いられる。

（以下余白） 本発明で用いる発泡原料は、従来から発泡原料として用
いられている発泡ポリウレタン、発泡ゴム等を使用する
ことができる。

発泡ポリウレタンの発泡原料について言えば、イソシア
イ・−ト、反応ベース（ポリメール、ポリエステル）、
触媒、水、整泡剤等の混合物からなるものであり、以下
に各成分の一例を記す。

（イソシアネート） トルエン　ジイソシア不一ト シフアニルメタン４１４．　ジイソシア不一トメチレン
ビスフ、ニン　ジイソシアネートへキサメチレン　ジイ
ソシアネート イソボロン　ジイソシアネート アロマチ、り　スルフォニル　イソシアネート（反応ベ
ース） くポリオール〉 ポリプロピレン　グリコール ポリエチレン　グリコール ペンタエリストール ポリエーテルボリＡ−ル くポリエステル〉 １．６ヘキサン　ジオーノ［アジピン酸エスデルピ ＰＰＧアジ≠ン酸エステル ポリカプロラクトン （触媒） トリエタノールアミン エチレンジアミン フェニレンアミン ポリアミン （整泡剤）シリコーン系整泡剤 また、発泡ゴム原料の代表的なものを次に記す。

アクリルニトリルブタジェンラバーのラテックススチレ
ンブタジエンラバーのラテックスイソプレンゴムのラテ
ックス 天然ゴムのラテ、幻ス 以上の例示から明らかなように発泡ポリウレタン、発泡
ゴムの何れについても、本発明で使用する発泡原料は従
来から発泡原料として使用さ４］ているものであり、こ
れらの取り扱いは従来がら知られている発泡技術で対応
用能である。従って、本発明の実施のために特別に新規
な＃　（ｉｉ＋を用意することすく、すなわち、特別な
設備投資を必要とすることなく、本発明の実施が容易に
行える。

（以下余白） 本発明で用いるカルボキシル基各は変性カルボキシル基
を有する水溶性高分子は、例えばポリアクリル酸、ポリ
メタアクリル酸、アルギン酸、ポリグルタミン酸、カル
ボキシビニルボ°リマー、カルボキシメチルセルロース
等である。上記水溶性高分子はそのままで用いても良く
、あるいはアルカリ塩の形で用いても良い。アルカリ塩
の具体例としてはポリアクリル酸ソーダ、ポリメタアク
リル酸カリ、アルギン酸アンモン、ポリグルタミン酸ソ
ーダ、カルボキシビニルポリマートリエタノールアミン ダ塩等を挙げることができる。本発明においては」二記
水溶性高分子及びそのアルカリ塩の−・１′ＩＩＩ又は
二種以上が任意に選ばれて用いられる。

配合量は、発泡原料に上記カルボキシル基１（又は変性
カルボキシル基を有する水溶性高分子及び／又はそのア
ルカリ塩を混合して発泡さゼる製造方法なとる場合、発
泡原料１００重量部に対して０５〜犯重量部である。０
５重量部未満では本発明の効果が充分発揮されず、加重
置部を超えると前記発泡化粧用塗布具素材の強度、弾力
性等に悪影響が現れる。発泡原料に混合される上記カル
ボキシル基又は変性カルボキシル基を有する水溶性高分
子及び／又はそのアルカリ塩は水溶液の形で用いられ、
その濃度は通常０．０１〜５　Ｗ／Ｗ％である。′又、
上記カルボキシル基又は変性カルボキシル基を有する水
溶性高分子及び／又はそのアルカリ塩の水溶液中に発泡
体を浸漬処理して上記発泡化粧用塗布具素材ご製造する
方法３とる場合、水溶液の濃度はとくに制限はなく上記
カルボキシル基又は変性カルボキシル基を有する水溶性
高分子及び／又はそのアルカリ塩の発泡体に対する飽和
吸着量以上が水溶液中に溶解していればそれで良い。一
般的には濃度αＯｌ〜５Ｗ／Ｗ％の水溶液が用いられる
。

本発明で用いるカチオン界面活性剤は下記の一般式で表
される第４級アンモニウム塩もしくは第３級アミン塩で
あり、本発明においてはこれらの一種又は二種以．Ｌが
任意に選ばれて用いられる。

上記カチオン界面活性剤の水溶液中に前記発泡原料と上
記カルボキシル基又は変性カルボキシル基を有する水溶
性高分子及び／又はそのアルカリ塩からなる発泡体が浸
漬されるが、該水溶液の濃度はとくに制限はなく、上記
カルボキシル基又は変性カルボキシル基を有する水溶性
高分子及び／又はそのアルカリ塩に対してモル比で１．
１以上（飽和吸着量以上）が含まれる濃度であれば良い
。

一般的には０００１〜２Ｗ／Ｗ％程度の水溶液が用いら
れる。

（以下余白） 〔但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ２はアルキルＲ１ ンジル基又は、一般式４　ｃＨＯＨ２　０　＋ｍＨ　（
Ｒ’Ｌま１４又はＣＨ，を示し、ｍは１〜３０の整数を
示す）で表わされるポリオキシアルキレン基のＱ）ずれ
力）を示し、そのうちの少くとも１個は親油性基（炭素
数ｌＯ〜２２の直鎖アルキル基、分岐アルキル中に不飽
和結合、ベンゼン環、水酸基、エーテル結合、エステル
結合、アマイド結合等の官８１基を有するアルキル基を
表わす）であり、残り＋１　１５２素数１〜３のアルキ
ル基もしくはモノヒドロキシアルギル基あるいはベンジ
ル基又４ｊ　Ｒ’力＜Ｈ又ｉｊ　ＯＨ３でｍが］〜工の
４ζリオキシアルキレン基のし）ずれかである。Ｘはハ
ロゲン原子又はアルキル素数が１ないし２のアルキル硫
酸基を示す。Ｙは丞 無機酸もしくは低級脂肪酸を＃す〕 本発明に用いられる上記一般式で表わされるカチオン界
面活性剤としてはデシルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ドデシルトリメチルアメモニウムクロリド、テトラ
デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムクロリド、２−オクチルドデシ
ルトリメチルアンモニウムブロマイド リメチルアンモニウムブロマイド、２月りチルデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド、ジヘキサデシルジメ
チルアンモニウムクロリド、ジ副りタデシルジメチルア
ンモニウムクロリト゛、オクタデシルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ヤシアルキルトリメチルアンモニウム
クロリド、硬化牛脂アルキルトリメチルアンモニウムク
ロリ＋：、Ｆデシルジメチルベンジルアンモニウムクロ
リド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウノ＾ク
ロリド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムク
ロリド モニウムクロリド、ヤシアルキルジメチルペンシルア／
モニウムクロリド、ミリストアミ　ドブロヒ”ルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロリト゛、ジイソブチルフェ
／ギシエトキシエチルジメチルべ／ジルアンモニウムク
ロリド、ジイソブチルクレゾギシエトキシエチルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロリ１゛、ドデシルピリジニ
ウムクロリド、テトラデシルピリジニウムクロリト″、
ヘキサデシルビリジニウムクｒコリド、オクタデシルビ
リジニウムクロリＩ゛、セチルメキシメチルピリジニウ
ムク＋ｙリド、ステアラミドメチルビリジニウムクロリ
１゛、ラウラミドメチルビリジニウムクロリド、オレイ
ルアミＩ゛メチルピリジニウムクロリド、ラウリルイソ
片ノリニウムクロリド、エチルラウリルモルポリニウム
ブロマイド、エチルミリスチルモルホリニウムプロマイ
４・′、エチルセチルモルホリニウムブロマイド、ジ〔
ポリオキシエチレン（２）　）（２−ヒドロキシエチル
）オクタデシルアンモニラムク（コリド、（ここでボリ
メキシエチレンの後に括弧で付した数字はエチレンオキ
シドの付加数を表わす）等の第４級アンモニウム塩、さ
らには、ドデシルジメヂルアンモニウムクロリド、Ａク
タデシルジメヂルアンモニウムクロリド、〔ノポリオキ
シエチレンθｊ））　）　Ａクタテシルアン−１：ニウ
ムクロリド（ここでジポリオキシエチレンの後に括弧で
付した数字は２つのボＩＪ　ＪキンエチレンＪ，Ｌｅ影
形成るエチレンオキシドの総付加数を表わす）〔ジボリ
オキシブロビレンＣｌｌ＋　）ドテンルア／千ニウムク
ロリド（ここでジボリオギンプロピレンの後に括弧で付
した数字は２つのオ゛リオギシプロビレン基を形成する
プロピレンオキシドの総イ（］加数を表わす。）等の３
級アミン塩があげられる。

なお、本発明に用いられる第４級ア／モニウＡ　’−’
ｍｆ及び第３級アミン塩は、炭素数が］０〜ｙ２の親δ
１１性基を有するものであるが、特に好ましいものは炭
素数がＬ〜乙の親油性基を有するものである。

（以下余白） 〔実施例の説明〕 以下、本発明の詳細な説明する。なお、この実施例の説
明において部は重量部である。

〈実施例１〉 ポリプロピレングリコール　１００　離水　ｚ５　部 Ｉ・リエタノールアミン　１　部 トリエチルアミン　１　部 シリコン整泡剤　１　部 ポリアクリル酸アンモン　１５部 の混合物とともに、加部のトリレンジイソシアネート３
部と加部のポリフェニルポリメチレンボリイソシ７′ネ
ートをそれぞれトラバースミキシングへ、ドに供給した
。次いで、そのトラバースミキシングへ、ドから吐出し
、幅１　ｍ　ｓ高さ８０ｃｍウレタン７オームのブロッ
クとした。これを厚さ５部ｍにスプリットした後、円形
に打抜いた。次いでハイアミン１０　Ｘ　（ＲＯＨＭ　
ＡＮＤ　ＨＡＡＳ社製品、シイソブチルクレゾキシエト
キシエチルジメチルベンジルアンモー；ウムクロリド）
の０８％水溶液中に浸漬し、水不溶性にした。その後、
この水不溶性処理したものを充分に水洗いし、乾燥して
親水性、吸水性が極めて優れた発泡化粧用塗布具素材を
得た。

〈比較例１〉 ”１例’ｌからポリアクリル酸アンモンとハイアミン１
０　Ｘを除いた他は実施例１と同様にして発泡化粧用塗
布具素材を得た。

〈実施例２〉 ＮＢＲラテ、クス　１００　部 二、ボールＬＸ５１１　（日本ゼオン■製）ポリビニー
ルメチロール　２　部 頷％溶液 ノニオン活性剤１　０５部 ノイゲンＥＡ１０２　（第−工業■製）ステアリン酸ア
ンモニウム　５　部 アニオン活性剤　０５部 二ノサンＴ−４（日本油脂（株製） 老化防止剤　１　部 ツクセラーＳｒ　（大向化学■製） 亜鉛華　３　部 硅弗化ソーダ　２　部 硫黄粉末（大向化学に）→製造）　３　部加硫促進剤（
／クセラーＦＺ　、　０．５部ツクセラーＤＭ　（大向
化学■製）） ポリアクリル酸ソーダ　６　部 アロン２０ＬＬ２％水溶液 上記成分を混合した後、オークスミキサ−によって空気
を送り込み５倍の体積に起泡し、次いで起泡した溶液を
楕円円筒状の金型内に注型し、放置、凝固させた後、１
００°Ｃの湿度でお分間加熱し加硫した。加硫後で、絞
って６０％の水分まで脱水し、その後、８朋の厚さにス
ライスした。スライスしたものを、ハイアミン１６２２
　（ＲＯＨＮ　ＡＮＤ　ＨＡＡＳ社製品、ジイソブチル
クレゾキンエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロリド〕の０６％水溶液に浸漬して水不溶性とした
。水不溶性とした後、充分に水洗し、乾燥して、親水性
、吸水性が極めて優れた発泡化粧用塗布具素材を得た。

上述した実施例１および２で得られた発泡化粧用塗布具
素材を打抜き、または研磨することにより、乾燥時にお
いても弾力性に富んでおり、しかも吸水性が経時的に安
定しており、乾燥状態にあっても水分を（＝Ｊ与すると
瞬時にＩＮ水状態を呈する化粧用塗布具が得られた。

（以下余白） （別ＩＥ）　明ぐ、Ｗ書の浄書（内容に変更なし）〈比
較例２〉 実施例２からアクリル酸ソーダ及びハイアミン１６２２
を除いた他は実施例２と同様にして発泡化粧用塗布具素
材を得た。

本発明の方法により製造した実施例１〜２の発泡化粧用
塗布具素材と従来の発泡化粧用素材である比較υＩＩ　
Ｉ〜２とについて、親水性、吸水性の比較実験をしたと
ころ、次のようであった。

比較例１〜２の発泡化粧用塗布具素材と実施例１〜２の
発泡化粧用塗布具素材とを同一形状の化粧用塗布具（バ
フ）に加工し、共に水に浸＋Ｊたところ、比較例１〜２
から得られた化粧用塗布具は厚味の２０〜３０％程度が
水中に入ったが残りは水面上に浮上った状態で、一様に
濡れた状態にはならなかった。

これに対して、実施例１〜２の化粧用塗布具素材から制
作した化粧用塗布具は、水中への投入と同時に全体が瞬
時に、水中へ入り全体が完全に濡れた状態になった。

次に、濡れ現象、ずなわぢ、親水性、吸水性の経時的な
変化を確認するため、洗剤で揉み洗いし、乾燥すること
を加回繰返し、その後、上述と同様な試験を行った。そ
の結果、揉み洗いを繰返した後も、実施例１〜２から得
られた化粧用塗布具では製造当初の親水性、吸水性がほ
ぼそのまま維持されており、経時的に親水性、吸水性が
経時変化しないことが確認された。

更に、実施例１〜２から得られた化オ）１用塗布具によ
りケイフタイブのメイクア、ブファンデーン、ンの塗布
試験を行った。実施例１−関し粧用塗布具は、乾燥時に
も柔軟性を有しており、化粧用塗布具としてのソフト感
を充分に具備していた。

しかも、前述したように優れた親水性、吸水性を有する
ため、化粧料の延びがよく・皮膚への化粧料の付着が極
めて良好であった。また、実施例１〜２の発泡化粧用塗
布具素材を化粧用筆の塗布部に使用した場合も良好な結
果が得られた・実施例３ Ｎ、Ｂ−Ｒラテ、クス発泡体６能厚さのシートをアクリ
ル酸ソーダであるアロンａ〕Ｌ（束亜合成催→製〕の０
２５％水溶、液に浸漬し６０％絞りとなるように脱水し
た後、ただちにノ１イアミン１０　Ｘ　（ＲＯＨＭＡＮ
Ｄ　ＨＡＡＳ　社の製品；ジイソブチルクレゾキシエト
キシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド〕の
５９／ｌの液中に浸漬せしめて］５分間常温で放置し、
上記アロン２ＯＬを完全に凝固せしめる。その後、遠心
脱水機にて３０％絞りとし、８０°Ｃで熱風乾燥ゼしめ
て吸水し易い吸水性に優れた化粧用塗布具素材を得た。

〔発明の効果〕

本発明により、乾燥時においても弾力性←こ富んでおり
、しかも吸水性が経時的に安定しており、乾燥状態にあ
っても水分をイ」与すると瞬時Ｇこ吸水状態を呈する発
泡化粧用塗布臭素４ｎを安価に製造できる方法が提供さ
れる。

特３′１出願人　株式会社　資　生　堂中伺物産株式会
社 手　続　ネ市　正　書　（カーｊ曵） １、事件の表示 昭和５８年特許Ｗ１第１５４４１５号 ２、発明の名称 発泡化粧用塗布具素材及びその製造方法３、補正をする
者 ５、補正の対象 明細書の発明のｉ１′４．綱な説明の欄６、補正の内容 別紙の通りく明′ａ書第３頁及び第２３頁の浄書（内容
に変更なし）〉 （以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　下記三成分を含有することを特徴とする発泡化
   粧用塗布臭素イＡ０ ■　発泡原料 力 ■　カルボキシル基又は変性カルボキシル基を有する水
   溶性高分子及び／又はそのアルカリ塩■　カチＡン性界
   面活性剤
2. （２）　発泡原料に城ルボキシル基又は変性カルボキシ
   ル基を有する水溶性高分子及び／又はそのアルカリ塩を
   混合し、（１を合液を発泡処理し、得られた発泡体企カ
   チＡン界面活性剤を含む水溶液に浸漬処理することを特
   徴とする発泡化粧用塗布具素材の製造方法。
3. （３）　カルボキシル基又は変性カルボキシル基を含む
   高分子及び／又はそのアルカリ塩の水溶液中に発泡体を
   浸漬処理し、次にこの発泡体ｅカチオン界面活性剤を含
   む溶液中に浸漬することを’ｉ、？徴とする発泡化粧用
   塗布具素材の製造方法。 （以下余白） （別紙）　明細内−のｎ１７）（内容に変更なし）