JPS6049129B2 - 耐揺変性に優れた湿潤ゼオライト粉粒体及びその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐揺変性に優れた湿潤ゼオライト粉粒体及び
その製造法に関し、より詳細には、ゼオライトをスラリ
ー化するに足る水分量を保持しながら、サラサラした粉
粒体の状態に保持され、しかも振とうを加えた場合にも
粉粒体の状態に保持されるという特性を備えた湿潤ゼオ
ライト粉粒体及びその製造法に関する。

本発明は更にこの粉粒体を用いるスラリーの製造法にも
関する。 ゼオライトの如き水不溶性アルミノケイ酸ア
ルカリは、優れた金属イオン封鎖能、アルカリ側での緩
衝能及び再汚染防止作用等の組合せ特性を有し、この特
性を利用して洗剤ビルダーとして使用することが古くか
ら知られている。

しかしながら、ゼオライト・ビルダーの製造輸送或い
は取扱いに際しては未だ解決すべき多くの問題点が存在
する。

ゼオライトはダイラタンシーＪを有する物質であり、高
山するゼオライトをろ過のような手段で十分に脱水する
ことは困難てあり、またこの濾過ケーキを外力の加わつ
ていない条件下に放置すると泥状物の状態となるため、
その乾燥は専ら噴霧乾燥によつて行われている。この噴
霧乾燥の際、ゼオライト粒子は相互に凝結する傾向があ
り、製品のゼオライト粒子の１次粒径が微細である場合
にも、かかるゼオライト粒子が粗大な２次粒子に凝結し
て、水中への分散性が低下するという欠点がある。また
、ゼオライト粒子の金属イオン封鎖能等の洗濯時の諸特
性は全て、粒子表面を介して行われるものであるから、
粒子が凝結することは、これらの諸特性の低下、特に洗
浄速度の面での諸特性の低下がもたらされることになる
。更にゼオライト粒子が粗大な二次粒子に凝結すると、
最終的な配合洗剤として使用したとき、衣服中にこれが
付着残存して、所謂゛粉落ち現象゛という大きな欠陥を
生じることになる。ゼオライトを粉末で取扱う場合に生
じる上記問題点を解決するために、晶出したゼオライト
を水性スラリーの形で取扱うことが行われているが、こ
の場合にもまた面倒な問題を生じることが認められる。

即ち、ゼオライト粒子は、水中において沈降する特性を
有するばかりではなく、輸送中に加わる振動等の外力に
より、粒子相互が極めて密に充填されたカチンカチンの
沈澱ケーキを形成するのてある。ゼオライト粒子を水性
スラリーの形で、安定化させる試みも既に知られており
、このような従来，の提案は、ゼオライトの水性スラリ
ー中に界面活性剤等を分散剤として添加することから成
つているが、この様な水性スラリーの内ゼオライト粒子
の２次粒子への凝結防止性及び沈降防止性に優れたもの
は、放置するとゼリー乃至はゲル状に固ま３る傾向があ
り、その流動性が失われてタンクローリー或いは充填容
器からの取出しが困難となる。

勿論この水性スラリーを輸送中に攪拌し或いは加熱する
時には前述した固化傾向を解消し得るけれども、タンク
ローリにこの様な攪拌機構や加熱機３構を設けることは
、輸送設備コストの著しい増大をもたらし、更に輸送中
に水性スラリーの固化を防止するために細心の注意を払
わなければならないという煩わしさがある。更に、ゼオ
ライトスラリー中には、ゼオライト４′に対し同量以上
の水分が存在し、ゼオライトの性能に直接関係のないこ
のような水分を輸送することは、輸送コストの面でも決
して好ましいことではない。

特に、日本の如く道路巾が狭く、大型の運搬車が使用で
きない国では、スラリー輸送に実用上種々の困難が伴な
うことが容易に理解されよう。本発明者等は、イオン交
換性アルミノケイ酸アルカリの湿潤沖過ケーキ、即ち、
アルミノケイ酸アルカリ微粒子とこれをスラリー化する
に足る水分とから成るケーキを、衝撃剪断粉砕に賦する
ときには、少なくとも表面に空気を包蔵した多孔質の粉
粒体が得られ、この多孔質粉粒体はサラサラしていて通
常の粉粒体と同様の取扱いが可能であり、したも振とう
を加えた場合にもスラリー化する傾向を示さず輸送及び
貯蔵が容易である等数々の利点を有することを見出した
。

即ち、本発明の目的は、イオン交換性アルミノ門ケイ酸
アルカリの微粒子が表面に存在する水分により未凝結の
状態に保持されていながら、サラサラ性と耐揺変性とを
有する湿潤ゼオライト粒状体を提供するにある。

本発明の他の目的は、それ自体アルミノケイ酸アルカリ
をスラリー化するに足る水分を保有しながら、通常の粉
粒体と同様に、輸送、貯蔵等の取扱いが可能となる湿潤
ゼオライト粉粒体を提供するにある。

本発明の更に他の目的は、輸送、貯蔵等の取扱いは通常
の粉粒体と同様に行い得ると共に、洗剤組成物の調製に
際しては、これを混練することによつて容易にスラリー
化を達成し得る湿潤ゼオライト粉粒体及びその製造法を
提供するにある。

本発明の更に他の目的は、洗剤用ゼオライトビルダーの
製造に際して、輸送コストや乾燥コストを低減させるこ
とが可能な方法を提供することにある。本発明によれば
、イオン交換性を有する結晶性アルミノケイ酸アルカリ
微粒子と該アルミノケイ酸アルカリの無水物基準で４０
乃至５５重量％の範囲内にあり、しかも該アルミノケイ
酸アルカリ微粒子をスラリー化するに足る量の水性媒体
とを含有する組成物から成り、該組成物は０．６乃至０
．９９ｇ／ＭＬの嵩密度を有し且つ少なくとも表面に空
気を包蔵する多孔質粉粒体として存在し、該粉粒体は６
０８／間振とう後のスラリー化率が実質上ゼロでちるこ
とを特徴とする湿潤ゼオライト粉粒体が提共される。

本発明によれば更に、イオン交換性を有する結晶性アル
ミノケイ酸アルカリ微粒子と該アルミノケイ酸アルカリ
の無水物基準で４０乃至５５重量％の範囲内にあり、し
かも該アルミノケイ酸アルカリの微粒子をスラリー化す
るに足る量の水性媒体とを含有する組成物から成る沖過
ケーキを衝撃剪断５粉砕に賦して粉粒体とすることを特
徴とする耐揺変性に優れた湿潤ゼオライト粉粒体の製造
法が提供される。

一般に、ゼオライト粒子一水系を枦過で脱水する場合に
は、ゼオライト粒子はダイラタンシー的１性質を示し、
或る限界量以上に脱水を行うことが困難であり、一方、
この淵過ケーキを外力の作用しない状態でそのまま放置
すると、この沖過ケーキはスラリー化する性質を示す。

また、この枦過ケーキを、水分を抱有した状態で粒状化
したものは、粒状化直後は粒体の形で存在するとしても
、長時間放置後、特に振とうを加えた場合には、チクソ
トロピー的性質（揺変性）により容易にスラリー化する
性質を示す。ゼオライト粒子一水系の組成物は、このよ
うに取扱い上非常にやつかいで複雑な性質を有しており
、これを通常の固体の粉粒体と同様の取扱いが可能な粉
粒体とすることは、前述したダイラタンシーとチクソト
ロピーとの組合せ性質から非常な困難を伴なう。

ゼオライト粒子一水系の組成物から取扱いの容易な粉粒
体を製造するための一つの手段として、この組成物を部
分乾燥等に賦して、例えば？過ケーキが保有する水分量
を或る限界値以下に低減させること即ち、含有水分をゼ
オライトがもはやスラリー化しないような低い水分量と
することが考えられる。

この方法によれば、ゼオライトー水系から成る粒状物の
放置によるスラリー化、及びチクソトロピー的性質によ
るスラリー化は確かに防止されるが、ゼオライトの一次
粒子が或る程度凝結する傾向を免れない。このことは、
ゼオライトー次粒子間の凝結は粒子間間隙に存在する水
分により防止されるものであり、一方、前述した部分乾
燥はこの粒子間間隙を減少させるものであることを考慮
すれは容易に首肯されるところであろう。本発明は、こ
のようなゼオライトー水系の組俵物を、ゼオライトをス
ラリー化するに足る水分ｚを保有せしめたままで、粉粒
化するものであソー本発明による粉粒体は、このような
水分を含有するにもかかわらず、この粉粒体は長時間放
置した場合にスラリー化する傾向を示さず、また振とう
を加えた場合にもスラリー化する傾向を示さないのであ
る。

本発明による湿濶ゼオライト粉粒体が、このように優れ
た耐揺変性を示し、粉粒体の状態で極めて安定であるの
は、この粉粒体が比較的多量の水分を含有するにもかか
わらず０．６乃至０．９９ｑ／Ｍ．ｌの１よりも小さい
嵩密度を有するという事実及びこの粉粒体が少なくとも
表面に空気を包蔵した多孔質の状態で存在するという事
実によるものである。

即ち、ゼオライトー水系の粒状物が放置により、また振
動によりスラリー化する現象を観察すると、粒状物内部
の水分が粒状物表面に滲み出て、この滲み出た水分によ
り粒状物の形態保持性の喪失と、それに伴なう再スラリ
ー化とを生ずることが認められる。

これに対して、本発明による粉粒体は、例えばパン屑の
ように表面に多量の空気を包蔵した多孔質の状態で存在
し、このように粉粒体表面に存在する空気が前述した水
分の滲み出しを防止し、再スラリー化を防止するものと
思われる。粉粒体の多孔質さの度合い、及び包蔵される
空気の度合いは、嵩密度によつて間接的に表現すること
ができ、この嵩密度が０．６乃至０．９９ｙ／ｍｌ、特
に０．６乃至０．８Ｖ／Ｍｔの範囲にあれば満足すべき
耐揺変性が得られる。淵過により得られるゼオライトの
脱水湿潤ケー９キの嵩密度は、一般に１．０５〜１．５
ｆ／ｍｌ程度のものであり、一方ゼオライト粉末の嵩密
度は０．１〜０．６ｖ／Ｔｎｔ程度のものであることか
ら、本発明による湿潤ゼオライトは脱水ケーキに比べれ
ば嵩高であり、一方乾燥粉末に比べれば、デンスである
５ことが了解されよう。

嵩密度が１ｙ／ｍｌよりも大きい湿潤ゼオライト粉粒体
は揺変性が大であり、本発明の目的には適しない。また
、この嵩密度が上記範囲よりも大きい粉粒体は、輸送及
び貯蔵コストの点でも、製造操作の点でも不利である。
ｉθ 本発明の湿潤ゼオライト粉粒体を製造するために
は、先ず、それ自体公知の方法で製造されたゼオライト
晶出母液をろ過脱水し、必要により水洗後ｐ過脱水して
湿潤沖過ケーキを製造する。勿論この沖過脱水は１段で
行つても、或いは２段以上の多段で行つてもよい。この
ろ過ケーキは沖過によつては分離が困難了あり、しかも
ゼオライト微粒子を再スラリー化し得るに足る量の水分
を含有している。

この水イＣは、ゼオライト微粒子の粒度特性によつても
相？するが、一般的に言つて、アルミノケイ酸アルカリ
の無水物を基準として、４０乃至５５重量％、特に４５
乃至５喧量％の範囲内にある。例えば、ゼオライトの１
次粒径が微細になればなる程この保持水分量が大きくな
り、この１次粒径が大になれば保持水分量は小となる。
ゼオライトの金属イオン封鎖能は、その結晶構造の種類
によつても相違し、その能力の大きい順に、Ａ型、Ｘ型
及びＹ型であることが知られている。

かくして、本発明に用いるゼオライトは、Ａ型単独であ
るか、或いはＡ型とＸ型或いはＹ型との組合せから成つ
ていることが望ましい。洗剤ビルダーとして好適なゼオ
ライトは、一般に無水物基順で１００ｍ９／ｙ以上のＣ
ａＯ交換能、特に１２０ｍｇ／ｑ以上の交換能を有する
。本発明は最大１次粒径が１μｍよりも小、特に０．１
乃至０．９μｍの範囲にある微粒子ゼオライトに有利に
適用てきる。

既に前述した通り、ゼオライトのビルターとしての諸作
用は、全て粒子界面を通して発現されるものであり、更
に粒子が微細であれば、粉立ち現象も有効に解消される
ものであるから、諸特性の組合せに最も優れたビルダー
粒状成形品が得られる。勿論、本発明の利点は、上記以
外のゼオライト、例えは最大１次粒径が１乃至５μｍの
範囲内！にある通常の洗剤ビルダ用ゼオライトに適用し
た場合にも同様に達成されることが理解されるべきであ
る。

本発明において、ゼオライトの湿潤ケーキを、前述した
嵩密度を有し空気を包蔵した多孔質粉粒ｊ体とするため
には、この湿潤ケーキを衝撃剪断粉砕に賦することが極
めて重要となつてくる。

本明細書において、衝撃剪断粉砕とは、衝撃力と剪断力
とが同時に作用する粉砕方式として定義される。ゼオラ
イトの湿濶ｐ過ケーキは外力が加えら弓れたときダイラ
タンシーを示すことは既に前述したが、この湿潤ケーキ
に衝撃力を作用させると、このケーキはもろい固体とな
り、同時に加わる剪断力て微細化され、少なくとも表面
に空気を包蔵した多孔質の粉粒体となる。 この衝撃剪
断粉砕装置の適当な例は、メッシュ状の開口を有する同
筒状ケージの内部に、軸方向に間隙をおいて多数の回転
刃を高速回転可能に取５付けたものである。

この回転刃を高速回転させ、ケージ内にゼオライトの湿
潤ケーキを導入すると、回転刃の衝撃力と剪断力とによ
り該ケーキは微細で多孔質の粒となり、ケージのメッシ
ュを通して粉粒体の形で外部に放出される。かくして、
θ本発明の粉粒体が得られる。 衝撃剪断粉砕装置とし
ては、上に例示したものの他、従来、チーズ、或いは類
似のレオロジー的性質を有する物体の粉砕等に用いられ
ているそれ自体公知の他の衝撃粉砕装置をも使用し得る
。

５ 衝撃粉砕により得られる粉粒体は、所望により篩分
けして粒度調整を行つてもよく、また得られる粉粒体の
固体としての流動性を改善するために、他の固体粉末、
例えば別に用意したゼオライト粉末、アエロジル等をま
ぶす操作を行つてもよノ い。

本発明において衝撃剪断粉砕に賦する湿潤ゼオライト
ケーキには、所望によりそれ自体公知の水溶性有機分散
剤や水溶性アルカリ金属塩を、例えばゼオライト粒子（
無水物基準）当り０．１乃至１０重量％で配合すること
もできる。

水溶性有機分散剤としては、それ自体公知の界面活性
剤、親水性コロイド、保水湿潤剤等を用いることができ
る。

界面活性剤としては、陰イオン活性剤 脂肪酸石ケン、樹脂酸石ケン、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、αーオレフィンス
ルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、オレフィンスルホ
ン硫酸エステル塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、
脂肪酸アミドスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩等。

非イオン活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレＪｆン脂肪酸アミド
エーテル、多価アルコール脂肪酸工ステル、ポリオキシ
エチレン多価アルコール脂力酸エステル、脂肪酸シヨ糖
エステル、アルキロールアミド、ポリオキシアルキレン
ブロックコポリマー等。

両性界面活性剤 ベタイン型両性活性剤、イミダゾリン型両性活性剤、ア
ラニン型両性活性剤等を挙げることができる。

親水性コロイドとしては、ポリエチレングリコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボ
キシメチルデンプン、シアノエチル化デンプン、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリ
ル酸ソーダ、ビニルエーテル／マレイン酸共重合体、ポ
リビニルトル１エンスルホン酸等を挙げることができる
。

保水湿潤剤としては、トルエンスルホン酸ソーダ、２−
メチルー５−ピロリドンカルボン酸ソーダ、グリシンソ
ーダ、アラニンソーダ、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジエターノールアミン、プロピレン
グリコール、トリエタノールアミン等を挙げることがで
きる。

これらの分散剤は単独て或いは組合せで使用することが
できる。

水溶性アルカリ金属塩としては、炭酸アルカ，リ、芒硝
、ケイ酸ソーダ等を用いることができる。

本発明による湿潤ゼオライト粉粒体は、上述した通り、
通常の固体粉粒体と同様に、輸送、貯蔵或いはその他の
取扱いが可能であるという利点を有している。

即ち、この粉粒体は洗剤の製造業者に提供する場合にも
、スラリーの場合のように格別のタンクローリ等を必要
とせず、また貯蔵に際してもタンク等の格別の設備を必
要とせず、これらに要する費用を節約できる。しかも、
この粉粒体は前述した量の水分を保有しているため、粉
粒体中のアルミノケイ酸アルカリ粒子は、２次凝集を生
ずることなく、著しく微細分散性に優れている。本発明
による粉粒体は、スラリー化するに十分な量の水を保有
しているため、その包蔵する空気を押し出し、その嵩密
度を高めることにより、容易にスラリーの状態に還元す
ることが可能となる。

この再スラリー化操作は、湿潤ゼオライト粉粒体を混練
することにより最も容易に行い得る。

即ち、本発明の一つの態様では、前述した湿潰ゼオライ
ト粉粒体を混練してスラリー化することを特徴とするゼ
オライトスラリーの製造法が提０（される。混練操作は
、例えば１本或いは複数本のスクリューを備えたスクリ
ュー式混練装置、ロール式混諌装置、パンバリーミキサ
ー、押出機等を用いて行うことができる。

混練操作は、通常室温で十分であるが、所望により加温
下に行つてもよい。一般には好適ではないが、所望によ
り濃度乃至は粘度の調節のために水分を添加することが
でき、更に前述した水溶性有機分散剤や水溶性アルカリ
金属塩を配合することができる。本発明を次の例で説明
する。

実施例１ 本実施例にて耐揺変性に優れた湿潤ゼオライト粉粒体に
ついて述べる。

本例に述べる原料の合成ゼオライトとしては特開昭５３
−４７４０８号公報の実施例１に基づいて製造された結
晶性ゼオライトであつて、この結晶ゼオライトの母液を
除去し脱水した枦過ケーキ（水分５０％）を用いた。

本ゼオライト結晶はＡ型ゼオライトと同一のＸ線回折像
を有しており、そのまま乾燥粉砕して得た粉末は１μｍ
より小さい一次粒径と水に水散させた二次粒径が４μｍ
の粒径から成つており、カルシウム交換能はＣａＯとし
て１６０ｍｇ／ダ（無水物）を有している。この沖過ケ
ーキを約０．５Ｃ７１角のダイス状に切り、このダイス
状のゼオライトを１組当り１００ｙづつ５組用意しそれ
ぞれにゼオライト乾燥粉末（水分１５％）を各々１．４
５ｙ（試料番号Ｇ−１）、６ｑ（Ｇ−２）、１２．９ｇ
（Ｇ−３）、２０．７ｇ（Ｇ−４）及び３０ダ（Ｇ一５
）をふりかけながら混ぜ合わせゼオライト粉末をまぶし
たサイコロ状湿潤ゼオライトを作成し、以下の振盪試験
に示す条件下で振盪した後のスラリー化状態を観察した
。又、比較例として水分５０％の沖過ケーキを直接５押
し出し式成型機にて円柱状に成型したもの試料番号（Ｈ
−１）、およびゼオライトの乾燥粉末（水分１５％）を
各々１．４５ダ、６ｙ１１２．９ｙ１０．７ｙ及び３０
ｙ添加した押し出し成型機にて混合成型し、固型分濃度
５０．５％（試料番号Ｈ−２）５２％：Ｏ（Ｈ−３）、
５４％（Ｈ−４）、５６％（Ｈ−５）及び５８％（Ｈ−
６）の成型ゼオライト粒子を作成し前者と同様にスラリ
ー化の状態を観察した。○振盪試験の方法 ＲｅｄＤｅｖｉｌ社製ペイントコンディショナーを用い
て行なう。

試料はネジ込み式キャップ付ガラス容器４５φＸ７５）
（（約１２０ｍＬ）に試料を３５ｍ１充填したのち上記
ペイントコンディショナーにセットと、振動数６００回
／分、振巾左右２０Ｔｆｒｍ及び上下５ｈで８の字型の
振動を与え６［相］間振盪し、その時点の試料の状態を
肉眼観察しテスト前と同様の固型の状態を保つているも
のを○印崩れるが形状を保つているものをΔ印、形が崩
れドロドロ状（スラリー状）になつているものを×印で
表示した。スラリー化率については肉眼判定の結果、粒
子の状態がサラサラしているものを、スラリー化率ゼロ
と定議し、それ以外のもの、すなわち表面が湿潤状態（
ペタペタした状態）になるものを＋、ドロドロ状になる
ものを＋＋、流動性のあるスラリーになるものを＋十＋
で表示することとした。１以下第１表に結果を示した。

Ｏ水分測定方法 測定試料約１０ダを清浄な白金るつぼに１ｍｇまで精秤
し、これをます１０５゜Ｃ電気恒温乾燥器で３０分間乾
燥する。

次いで約８００℃に調節した電気炉中２に入れ８５０゜
Ｃに３吟間保つた後、デシケ−ター中で放冷、秤量して
減量を求める。○振盪後のＢ−Ｄ測定法 振盪試験後、ガラス容器中の試料容積を高さを測定して
算出し、予め測定してある試料重量より下式によりＢ−
Ｄを求める。

振盪後のＢ−Ｄ（ｙ／ｍｌ）＝詰川ｕ旺ハ×１００試料
容積（ｍｌ）実施例２ 水分５０％のゼオライト淵過ケーキを約０．５ｃｍ角の
ダイス状に切り、このダイス状のゼオライトを１組１０
０ｙづつ３組用意し、それぞれ１６メッシュの金網上に
敷き１２０℃の温風をあてて、３分間、５分間、７分間
乾燥し、固形分濃度５２．４％（試料番号Ｇ−６）、５
５．３％（Ｇ−７）及び５７．８％（Ｇ一８）の表面部
分が乾燥したダイス状湿潤ゼオライトを作成し、実施例
１と同様に振温試験を行なつた。

以下第２表にその結果を示す。比較例として、ダイス状
に切り乾燥せずに振盪試験を行なつたものについて示し
た。

実施例３ 本実施例にて水分４８．３％及び水分４５．５％のゼオ
ライトＰ過ケーキを粉チーズ状に粉粒化し耐揺変慣こ優
れた湿潤ゼオライト粉粒体を製造した場合こついて述べ
る。

原料合成ゼオライトとして、市販３号ケイ酸ソダ溶液（
ＳｊＯ２濃度２４％、Ｎａ２Ｏ濃度７．４４％、１２０
濃度６８．５５％）を６２７ｙ（ＳｉＯ２ｌ５Ｏｙに相
当）ユ対し、市販アルミン酸ソーダ溶液（Ａｆ２Ｏ３濃
Ｔｌ５％、Ｎａ２ｑ農度１７％、Ｈ２ｑ農度６８％）を
８５４ダｒび水１７６８ｙを５ｆステンレス容器にて混
合し、Ｊ質なアルミノケイ酸アルカリゲルスラリーを作
比、ついて９０〜９５℃にて３時間加熱し合成ゼオイト
の結晶粒子を生成した。

結晶生成後淵過し、さらに反応生成物を水洗淵Ｊし水分
４５％のゼオライト淵過ケーキを得、これ試料Ａとして
用いた。

ここで得た合成ゼオライの結晶はＡ型ゼオライトで平均
の結晶径１．８μであり、水に分散した時の粒径分布は
１０ｐｍ以であり、カルシウム交換能はＣａＯとして１
５０／ｙを有している。又、市販合成微粉ケイ酸（水沢
化学工業（株）製ミズカシルＰ５２６Ｎ）２００ｆに対
して、市販苛性ソーダフレーク４０ｙ及び水１０９４ｙ
を加え、ポリケイ酸アルカリスラリーを作成し、これに
市販アルミン酸ソーダ溶液（Ａ′２０３濃度１５％、Ｎ
ａ２Ｏｌ農度１７％、Ｈ２Ｏ６８％）を１１３３ノ及び
１３７７ｆを４リットル型ステンレス容器にて激しく攪
拌しながら混合しさらにコロイドミルにて分散せしめ均
質なアルミノケイ酸アルカリスラリーを作成し、次いで
９０〜９５゜Ｃにて３時間加熱結晶化せしめ合成ゼオラ
イトの結晶を生成した。

１結晶生成後５０′Ｃに冷
却し引き続き水洗ろ過し水分４８％のｐ過ケーキを得、
これを試料Ｂとして用いた。ここで得た試料Ｂゼオライ
ト結晶はＡ型ゼオライトで結晶径０．９５ｐで、水に分
散した時の粒径は６μｍ以下であり、カルシウム交換能
はＣａＯとして１６０ｍ９／ダ（無水物）であつた。

以上のゼオライト沖過ケーキ試料Ａ及び試料Ｂをフジパ
ウダル製フラッシュミルを用いて破砕顆粒を製造した。

以下第３表に実施例１と同様に測定した結果を示す。試
料番号は資料Ａの破砕顆粒をＧ−９、資料Ｂの破砕顆粒
をＧ−１０とし、比較例として資料Ａを０．５ｃｍ角の
ダイス状に切断したものをＨ−８及び資料Ｂのダイス状
のものをＨ−９として示した。

実施例４本実施例にて実施例１に用いたと同様のゼオラ
イトケーキ（水分５０％）に１；Ｃ．Ｍ．Ｃを湿潤ケキ
に対して０．５％及び２：アルギン酸ソーダー３；炭酸
ソーダ（無水）、４：２号ケイ酸ソータ（固型分として
）、５；クエン酸ソーダ、６；卜１，ポリリン酸ソーダ
及び７：硫酸ソーダ（無水）？それぞれ湿潤ケーキに対
して２重量パーセント洛加し押し出し成型機を用いて混
合したのち、フフツシユミルを用いて破砕顆粒を製造し
た。

以下二 表に実施例１と同様に測定した結果を示す。
尚、試料番号はＣＭＣ添加品；Ｇ−１１、アルギ・酸ソ
ーダ添加品；Ｇ−１２、炭酸ソーダ添加品；；−１３．
２号ケイ酸ソーダ添加品；Ｇ−１４．クエ『 ノ酸ソ
ーダ添加品；Ｇ−１飄 トリポリリン酸ソー″゛添加品
；Ｇ−１（１）．硫酸ソーダ添加品；Ｇ−１７、［イオ
ン界面活性剤りポノックスＭＣＥ（ポリオトシエチレン
アルキルフエニルエーテル）添加，晶Ｇ−１８実施例５ 本実施例にて実施例１〜４で作成した試料番号Ｇ−２
，Ｇ−３，Ｇ−６，Ｇ−１１，Ｇ−１３，Ｇ一１４，Ｇ
−１７及びＧ−Ｂ耐揺溶変性湿潤ゼオライト粉粒体をダ
ブリユスクリユー型混練機（フジパウダル製エツクペレ
ツターＥＸＤ６Ｏ）にて混練を行ない、ゼオライトスラ
リーを作成した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ イオン交換性を有する結晶性アルミノケイ酸アルカ
   リ微粒子とアルミノケイ酸アルカリの無水物基準で４０
   乃至５５重量％の範囲内でしかも該アルミノケイ酸アル
   カリをスラリー化するに足る量の水性媒体とを含有する
   組成物から成り、該組成物は０．６乃至０．９９ｇ／ｍ
   ｌの嵩密度を有し且つ少なくとも表面に空気を包蔵する
   多孔質粉粒体として存在し、該粉粒体は６０秒間振とう
   後のスラリー化率が実質上ゼロであることを特徴とする
   湿潤ゼオライト粉粒体。 ２ イオン交換性を有する結晶性アルミノケイ酸アルカ
   リ微粒子と該アルミノケイ酸アルカリの無水物基準で４
   ０乃至５５重量％の範囲内でしかも該アルミノケイ酸ア
   ルカリ微粒子をスラリー化するに足る量の水性媒体とを
   含有する組成物から成るろ過ケーキを衝撃剪断粉砕に賦
   して粉粒化とすることを特徴とする耐揺変性に優れた湿
   潤ゼオライト粉粒体の製造方法。 ３ イオン交換性を有する結晶性アルミノケイ酸アルカ
   リ微粒子と該アルミノケイ酸アルカリの無水物基準で４
   ０乃至５５重量％の水性媒体とを含有する組成物から成
   り、０．６乃至０．９９ｇ／ｍｌの嵩を有し且つ少なく
   とも表面に空気を包蔵する耐揺変性多孔質粉粒体を、混
   練することを特徴とする洗剤用ゼオライトビルダーのス
   ラリーの製造法。