JPS6049174B2 - ソルビン酸結晶の製造方法 - Google Patents
ソルビン酸結晶の製造方法Info
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- JPS6049174B2 JPS6049174B2 JP52154827A JP15482777A JPS6049174B2 JP S6049174 B2 JPS6049174 B2 JP S6049174B2 JP 52154827 A JP52154827 A JP 52154827A JP 15482777 A JP15482777 A JP 15482777A JP S6049174 B2 JPS6049174 B2 JP S6049174B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゾルピン酸結晶の製造方法に関し更に詳しく
は、謀略イオンを使用した品質良好なゾルピン酸結晶の
製造方法に関する。
は、謀略イオンを使用した品質良好なゾルピン酸結晶の
製造方法に関する。
食品保存剤としてすぐれた性質を有するゾルピン酸結晶
の精製は主として再結晶法によつて行なわれており、再
結晶溶媒としては、水、有機溶媒が使用されている。
の精製は主として再結晶法によつて行なわれており、再
結晶溶媒としては、水、有機溶媒が使用されている。
これらの再結晶法において問題となる効果は、製品の粒
度、粒度分布、硬度、色、流動性、安定性などである。
この中安定性の向上については、例えば特公昭４４−２
４４腸の方法などが知られているが粒度分布、硬度、流
動性などの該製品の使用目的上好ましい数値範囲に保つ
ための具体的方法は知られていない。また、一般に特定
の化合物（例えば無機塩）を水溶液から晶析させる場合
の謀略イオンとして金属陽イオンの添加が種々好ましい
結果をもたらすことは知られている（化学工業社刊、青
山、豊倉共著 設計・操作シリーズＮｏ、３晶析第２１
〜２７頁）。
度、粒度分布、硬度、色、流動性、安定性などである。
この中安定性の向上については、例えば特公昭４４−２
４４腸の方法などが知られているが粒度分布、硬度、流
動性などの該製品の使用目的上好ましい数値範囲に保つ
ための具体的方法は知られていない。また、一般に特定
の化合物（例えば無機塩）を水溶液から晶析させる場合
の謀略イオンとして金属陽イオンの添加が種々好ましい
結果をもたらすことは知られている（化学工業社刊、青
山、豊倉共著 設計・操作シリーズＮｏ、３晶析第２１
〜２７頁）。
しかし、ゾルピン酸のような不安定な有機酸をそのアル
コール−水溶液から晶析させる際の・金属陽イオンの謀
晶効果については全く知られていない。本発明者等は、
ゾルピン酸を水又は有機溶媒から再結晶晶析させる際の
謀晶剤の効果につき詳細に検討し、全く意外にも特定の
水−アルコール混合溶媒と、アルカリ金属イオンの併用
によフつて、粒度分布、硬度、流動性及びカサ密度が良
好で、晶析条件について厳密な調節を要しない方法に到
達して本発明方法を完成した。以上から明らかなように
本発明の目的は第１に謀晶剤を使用した新規なゾルピン
酸結晶の製造方５法を提供するにあり、第２の目的は粒
度分布、硬度、流動性及ひカサ密度の良好な該製造方法
を提供するにあり、第３の目的は、該製造方法によつて
製造された前記諸物性の良好なソルピン酸の結晶を提供
するにある。
コール−水溶液から晶析させる際の・金属陽イオンの謀
晶効果については全く知られていない。本発明者等は、
ゾルピン酸を水又は有機溶媒から再結晶晶析させる際の
謀晶剤の効果につき詳細に検討し、全く意外にも特定の
水−アルコール混合溶媒と、アルカリ金属イオンの併用
によフつて、粒度分布、硬度、流動性及びカサ密度が良
好で、晶析条件について厳密な調節を要しない方法に到
達して本発明方法を完成した。以上から明らかなように
本発明の目的は第１に謀晶剤を使用した新規なゾルピン
酸結晶の製造方５法を提供するにあり、第２の目的は粒
度分布、硬度、流動性及ひカサ密度の良好な該製造方法
を提供するにあり、第３の目的は、該製造方法によつて
製造された前記諸物性の良好なソルピン酸の結晶を提供
するにある。
其他の目的は、以下の記述から明らかにされる。本発明
は、 （１）アルコール水溶液を溶媒とする再結晶によるソル
ピン酸結晶の製造法において、媒晶イオンとしてアルカ
リ金属イオンを使用することを特徴とするソルピン酸結
晶の製造方法（２）使用するアルコールが低級脂肪族一
価アルコールである前記（１）に記載の方法（３）使用
するアルカリ金属イオンがナトリウムイオン又はカリウ
ムイオンである前記（１）及び（２）に記載の方法（４
）使用するアルカリ金属イオンの発生源となる化合物が
、アルカリ水酸化物若しくはハロゲン１化物、炭酸塩、
硫酸塩、ホウサン塩、リン酸塩及び亜リン酸のような無
機酸塩又はアルカリ金属の脂肪族モノカルボン酸、脂肪
族ポリカルボン酸、芳香族カルボン酸及び脂肪族オキシ
カルホン酸塩である前記（１）ないし（３）に記載の方
法２（５）ソルピン酸を溶解する際のアルコール水溶液
の温度が２０℃ないし７０℃である前記（１）ないし（
４）に記載の方法てある。
は、 （１）アルコール水溶液を溶媒とする再結晶によるソル
ピン酸結晶の製造法において、媒晶イオンとしてアルカ
リ金属イオンを使用することを特徴とするソルピン酸結
晶の製造方法（２）使用するアルコールが低級脂肪族一
価アルコールである前記（１）に記載の方法（３）使用
するアルカリ金属イオンがナトリウムイオン又はカリウ
ムイオンである前記（１）及び（２）に記載の方法（４
）使用するアルカリ金属イオンの発生源となる化合物が
、アルカリ水酸化物若しくはハロゲン１化物、炭酸塩、
硫酸塩、ホウサン塩、リン酸塩及び亜リン酸のような無
機酸塩又はアルカリ金属の脂肪族モノカルボン酸、脂肪
族ポリカルボン酸、芳香族カルボン酸及び脂肪族オキシ
カルホン酸塩である前記（１）ないし（３）に記載の方
法２（５）ソルピン酸を溶解する際のアルコール水溶液
の温度が２０℃ないし７０℃である前記（１）ないし（
４）に記載の方法てある。
以下に本発明の具体的内容について更に詳細に２．説明
する。
する。
ィ 本発明方法に使用するソルピン酸は、公知方法例え
ば、ケテンとクロトン酸を縮合させて得られるポリエス
テルを酸分解又は熱分解して得られる粗製ソルピン酸を
そのま）使用できる３Ｃが、本発明方法は、脱色其他不
純物の除去等については通常の再結晶方法に比較して特
異な効果を有するものでないから、好ましくは、活性炭
による脱色等予備的な精製工程を経たものを使用するこ
とが望ましい。
ば、ケテンとクロトン酸を縮合させて得られるポリエス
テルを酸分解又は熱分解して得られる粗製ソルピン酸を
そのま）使用できる３Ｃが、本発明方法は、脱色其他不
純物の除去等については通常の再結晶方法に比較して特
異な効果を有するものでないから、好ましくは、活性炭
による脱色等予備的な精製工程を経たものを使用するこ
とが望ましい。
３５口 本発明方法に使用するアル
コール水溶液の詳細は次の通りである。即ち、水は、脱
イオン水、蒸留水を使用することが望ましいが、後述の
アルカリ金属イオン添加量に比し支障がない場合は軟化
水も使用で４０きる。また、アルコールとしては、前記
（２）の低級脂肪族飽和一価アルコールであり、水と自
由に混和しうるメタノール、エタノール及びイソプロパ
ノールが最も望ましい。しかしこれ等のアルコールと併
用して水と自由に混和しうる限りにおいてブタノール、
イソブタノールのような一価アルコールも使用できる。
これ等のアルコール以外のより高級の脂肪族飽和一価ア
ルコールも使用できるが、その混合量により晶析、洗浄
乾燥後のソルピン酸結晶製品中により多量に残存し易い
傾向がある。従つて該洗浄乾燥が良好に行われうる場合
は、炭素数５以上の脂肪族一価アルコールも併用できる
。因に、他の水溶性有機溶媒例えば、アセトンのような
ケトン、ジオキサンのような環状エーテルも本発明の効
果を害さない程度に前記（２）の低級脂肪族飽和一価ア
ルコールと併用できる。
コール水溶液の詳細は次の通りである。即ち、水は、脱
イオン水、蒸留水を使用することが望ましいが、後述の
アルカリ金属イオン添加量に比し支障がない場合は軟化
水も使用で４０きる。また、アルコールとしては、前記
（２）の低級脂肪族飽和一価アルコールであり、水と自
由に混和しうるメタノール、エタノール及びイソプロパ
ノールが最も望ましい。しかしこれ等のアルコールと併
用して水と自由に混和しうる限りにおいてブタノール、
イソブタノールのような一価アルコールも使用できる。
これ等のアルコール以外のより高級の脂肪族飽和一価ア
ルコールも使用できるが、その混合量により晶析、洗浄
乾燥後のソルピン酸結晶製品中により多量に残存し易い
傾向がある。従つて該洗浄乾燥が良好に行われうる場合
は、炭素数５以上の脂肪族一価アルコールも併用できる
。因に、他の水溶性有機溶媒例えば、アセトンのような
ケトン、ジオキサンのような環状エーテルも本発明の効
果を害さない程度に前記（２）の低級脂肪族飽和一価ア
ルコールと併用できる。
一方、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリンのような多価アルコールは前記（２）のアルコ
ールに代えて使用することはできない。使用するアルコ
ールと水の割合は、重量比で２０〜９唾量％好ましくは
３０〜８鍾量％である。
リセリンのような多価アルコールは前記（２）のアルコ
ールに代えて使用することはできない。使用するアルコ
ールと水の割合は、重量比で２０〜９唾量％好ましくは
３０〜８鍾量％である。
２唾量％未満若しくは９鍾量％を超えると再結晶そのも
のは可能てあるが、後述の媒晶剤との併用効果が著しく
減少し、若しくは該効果が得られない。
のは可能てあるが、後述の媒晶剤との併用効果が著しく
減少し、若しくは該効果が得られない。
水とアルコールの混合方法は特に限定されない。ハ 本
発明方法に使用する媒晶イオンは、アルカリ金属イオン
であり、ナトリウムイオン、カリウムイオンが使用し易
く好ましい。
発明方法に使用する媒晶イオンは、アルカリ金属イオン
であり、ナトリウムイオン、カリウムイオンが使用し易
く好ましい。
有効な濃度範囲は、前記アルコール水溶液１０００ｙ当
り０．０００１モル以上好ましくは０．００１モル以上
０．１モル以下である。媒晶イオン濃度が前記範囲より
低すぎると本発明の効果が得られす若しくは不充分であ
り、前記範囲より高すぎるとソルピン酸のアルコール水
溶液への溶解が制限され、若しくは晶析製品への付着量
が増加する一方目的とする粒度分布等の物性は向上しな
い。このような媒晶イオンの発生源となる化合物（以下
媒晶剤ということがある）は、通常の水酸化物例えば、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくは他の無機塩
類例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリ
ウムのようなハロゲン化物、炭酸ナトリウムのような炭
酸塩、硫酸ナトリウムのような硫酸塩、ホウ酸ナトリウ
ムのようなホウ酸塩及びリン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ
４）、有機酸塩例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ
酪酸、クロトン酸、力フロン酸、ソルピン酸及びオクチ
ル酸、（以上脂肪族モノカルボン酸）、マロン酸、コハ
ク酸、フマール酸、マレイン酸及びアジピン酸（以上脂
肪族ジカルボン酸）、リンゴ酸、酒石酸及びクエ５ン酸
（以上脂肪族オキシポリカルボン酸）のアルカリ金属塩
が使用できる。
り０．０００１モル以上好ましくは０．００１モル以上
０．１モル以下である。媒晶イオン濃度が前記範囲より
低すぎると本発明の効果が得られす若しくは不充分であ
り、前記範囲より高すぎるとソルピン酸のアルコール水
溶液への溶解が制限され、若しくは晶析製品への付着量
が増加する一方目的とする粒度分布等の物性は向上しな
い。このような媒晶イオンの発生源となる化合物（以下
媒晶剤ということがある）は、通常の水酸化物例えば、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム若しくは他の無機塩
類例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリ
ウムのようなハロゲン化物、炭酸ナトリウムのような炭
酸塩、硫酸ナトリウムのような硫酸塩、ホウ酸ナトリウ
ムのようなホウ酸塩及びリン酸ナトリウム（Ｎａ３ＰＯ
４）、有機酸塩例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ
酪酸、クロトン酸、力フロン酸、ソルピン酸及びオクチ
ル酸、（以上脂肪族モノカルボン酸）、マロン酸、コハ
ク酸、フマール酸、マレイン酸及びアジピン酸（以上脂
肪族ジカルボン酸）、リンゴ酸、酒石酸及びクエ５ン酸
（以上脂肪族オキシポリカルボン酸）のアルカリ金属塩
が使用できる。
また、アルカリ金属のグリコール酸塩、乳酸塩、安息香
酸塩、Ｌ−アスコルビン酸塩、Ｌ−グルタミン酸塩及び
エリソルピン酸塩も同様にＩＣ使用てきる。
酸塩、Ｌ−アスコルビン酸塩、Ｌ−グルタミン酸塩及び
エリソルピン酸塩も同様にＩＣ使用てきる。
上記以外の無機塩若しくは有機酸塩であつても、本発明
で使用するアルコール水溶液に溶解して、媒晶イオンを
生ずる化合物は、本発明の晶析効果を有するが、ソルピ
ン酸が食品添加物として使用されるものである限１一リ
、毒性を有する（例えはＮａＣＮ）とか、爆発性其他取
扱上の危険性を有する塩類は好ましくない。また、リン
酸塩であつてもトリリン酸ナトリウムのような重合リゾ
酸塩類は効果がなく、ま２た、有機酸塩てあつてもポリ
アクリル酸ナトリウムような高分子有機酸塩は、アルカ
リ金属イオン発生剤として単独使用した場合は、逆に結
晶生長を阻害するが、他の前記（４）の媒晶剤と併用す
れば該阻害効果は消滅するのみならず、得２られるソル
ピン酸結晶の形状を細長くしたりや）偏平にする等の特
殊な効果を有する。
で使用するアルコール水溶液に溶解して、媒晶イオンを
生ずる化合物は、本発明の晶析効果を有するが、ソルピ
ン酸が食品添加物として使用されるものである限１一リ
、毒性を有する（例えはＮａＣＮ）とか、爆発性其他取
扱上の危険性を有する塩類は好ましくない。また、リン
酸塩であつてもトリリン酸ナトリウムのような重合リゾ
酸塩類は効果がなく、ま２た、有機酸塩てあつてもポリ
アクリル酸ナトリウムような高分子有機酸塩は、アルカ
リ金属イオン発生剤として単独使用した場合は、逆に結
晶生長を阻害するが、他の前記（４）の媒晶剤と併用す
れば該阻害効果は消滅するのみならず、得２られるソル
ピン酸結晶の形状を細長くしたりや）偏平にする等の特
殊な効果を有する。
二 晶析条件：ソルピン酸濃度、晶析の為の溶解温度及
び攪拌条件其他について下記の通りである。
び攪拌条件其他について下記の通りである。
５・ ソルピン酸濃度は、特に限定されないが、使用す
るアルコール水溶液の溶解力と溶解温度を考慮して、溶
媒てあるアルコール水溶液１０鍾量部当り１０ないし１
０鍾量部が操作し易い。
るアルコール水溶液の溶解力と溶解温度を考慮して、溶
媒てあるアルコール水溶液１０鍾量部当り１０ないし１
０鍾量部が操作し易い。
１呼量部未満ては工程上の能率が低下
し、１０呼量部を超えると後述の攪拌がやや困難となり
、晶析が急激になり易く操作困難となる。
、晶析が急激になり易く操作困難となる。
５晶析の為の溶解温度は、特に限定されないが、アルコ
ール水溶液の沸点（常圧の場合）とソルピン酸又は媒晶
剤に対する溶解力ならびに晶析の為の冷却方法を考慮し
て１０′Ｃないし８０℃好ましくは２０℃ないし７０℃
が実施し易い。
ール水溶液の沸点（常圧の場合）とソルピン酸又は媒晶
剤に対する溶解力ならびに晶析の為の冷却方法を考慮し
て１０′Ｃないし８０℃好ましくは２０℃ないし７０℃
が実施し易い。
６ソルピン酸の（アルコール水）溶液の攪拌条件は、特
に限定されない。
に限定されない。
即ち該溶液を静置放冷してもよく槽内てゆるやかに又は
かなり激しく攪拌しても得られる結晶粒子が著しく小さ
くなることはない。
かなり激しく攪拌しても得られる結晶粒子が著しく小さ
くなることはない。
しかし該溶液が攪拌の遠心力で全部槽壁に移動し、若し
くは該溶液が槽内で著しく泡立つて沸騰したような状態
になる程の強力な攪拌は必要でもないし、結晶成長が妨
げられる。従つて、槽内の該溶液がゆるやかに流動する
程度でよく、攪拌条件の多少の変動によつて得られるソ
ルピン酸の結晶の粒度分布等が著しく若しくは急激に変
動することはない。ホ 媒晶剤を使用しない場合： 後述の比較例に明らかのように、使用するソルピン酸の
純度、使用するアルコール水溶液の組成、溶解ならびに
冷却条件の調整が困難でかつ粒度分布等の再現性に乏し
く、期待する硬度、流動性が得られない。
くは該溶液が槽内で著しく泡立つて沸騰したような状態
になる程の強力な攪拌は必要でもないし、結晶成長が妨
げられる。従つて、槽内の該溶液がゆるやかに流動する
程度でよく、攪拌条件の多少の変動によつて得られるソ
ルピン酸の結晶の粒度分布等が著しく若しくは急激に変
動することはない。ホ 媒晶剤を使用しない場合： 後述の比較例に明らかのように、使用するソルピン酸の
純度、使用するアルコール水溶液の組成、溶解ならびに
冷却条件の調整が困難でかつ粒度分布等の再現性に乏し
く、期待する硬度、流動性が得られない。
以上において明らかにした、本発明方法の効果を要約す
ると次の通りである。
ると次の通りである。
即ち、５媒晶剤と特定の混合溶媒を組合せ使用する新規
なソルピン酸の再結晶法が明らかにされた。５一定の物
性を有するソルビツ酸再結晶製品を再現性よく製造でき
る。
なソルピン酸の再結晶法が明らかにされた。５一定の物
性を有するソルビツ酸再結晶製品を再現性よく製造でき
る。
６公知方法（水、水一有機溶媒及び有機溶媒のいづれか
を使用する場合）より、硬度、カサ密度及び流動性のす
ぐれた再結晶製品が得られる。
を使用する場合）より、硬度、カサ密度及び流動性のす
ぐれた再結晶製品が得られる。
４安定剤（例えばソルピン酸ナトリウム）の併用若しく
は兼用を妨けす従つて、安定性の良好な製品が得られる
。
は兼用を妨けす従つて、安定性の良好な製品が得られる
。
６微粉末の生成が少いので、微粉末が回収再使用される
場合てもなお再結晶製品の実質的収率が向上する。
場合てもなお再結晶製品の実質的収率が向上する。
以下に実施例を示すが、本発明の方法は、これらに限定
され若しくは制約されるものではないことは勿論である
。
され若しくは制約されるものではないことは勿論である
。
実施例１
ケテンとクロトンアルデヒドを縮合させて得られたポリ
エステルを熱分解し、活性炭で脱色した粗製ソルピン酸
２０００ｇ、水酸化ナトリウム２ｆおフよび濃度５鍾量
％のエタノール水溶液６０００ｙを内容積１０ｅのステ
ンレス製攪拌槽（槽内径２４−、攪拌羽根の巾２−、長
さ１６−）に仕込んで７０、Ｃまで加熱溶解せしめた後
、回転数５００ｒｐｍで攪拌（槽内液は乱流状態となり
空気を巻き込んで激しく泡立つ）しながら３０℃まで６
時間で冷却してソルピン酸を晶出せしめた。
エステルを熱分解し、活性炭で脱色した粗製ソルピン酸
２０００ｇ、水酸化ナトリウム２ｆおフよび濃度５鍾量
％のエタノール水溶液６０００ｙを内容積１０ｅのステ
ンレス製攪拌槽（槽内径２４−、攪拌羽根の巾２−、長
さ１６−）に仕込んで７０、Ｃまで加熱溶解せしめた後
、回転数５００ｒｐｍで攪拌（槽内液は乱流状態となり
空気を巻き込んで激しく泡立つ）しながら３０℃まで６
時間で冷却してソルピン酸を晶出せしめた。
母液を淵別した後、常法により水洗、乾燥して得られた
ソルピン酸結晶の粒子（収量１５７０ｑ）は丸味を帯び
ていて非常に流動性がよく、指先で強くつまんでも砕け
ない程の硬度を有していた。
ソルピン酸結晶の粒子（収量１５７０ｑ）は丸味を帯び
ていて非常に流動性がよく、指先で強くつまんでも砕け
ない程の硬度を有していた。
また、粒度分布は下記の如くであり、このうち２０メッ
シュバス４２メッシュオンの粒度の部分についてカサ密
度を測定したところ０．７１ｇ／ＭＬであつた。 （
″″Ｄ 比較例１ 水酸化ナトリウムを添加しない他は実施例１と全く同じ
条件で再結晶を行なつたところ、下記のように粒度が小
さく、指先でつまんで容易に砕ける程度にやわらかくて
砕けやすい結晶（収量１５５０ｙ）が得られ、しかも流
動性も悪かつた。
シュバス４２メッシュオンの粒度の部分についてカサ密
度を測定したところ０．７１ｇ／ＭＬであつた。 （
″″Ｄ 比較例１ 水酸化ナトリウムを添加しない他は実施例１と全く同じ
条件で再結晶を行なつたところ、下記のように粒度が小
さく、指先でつまんで容易に砕ける程度にやわらかくて
砕けやすい結晶（収量１５５０ｙ）が得られ、しかも流
動性も悪かつた。
また４２メッシュバス６０メッシュオンの粒度の部分に
ついてカサ密度を測定したところ０．５１ｙ／ｍｌであ
つた。
ついてカサ密度を測定したところ０．５１ｙ／ｍｌであ
つた。
なお６０メッシュバスの部分のカサ密度は０．４６ｙ／
７７！ｌであつた。実施例２ 実施例１と同じ攪拌槽を用い、同一のソルピン酸１９０
０ｙ１リン酸ナトリウム５ｙ（イ）．０１３モル）およ
び濃度５呼量％のメタノール水溶液６０００ｙを仕込ん
で錫゜Ｃまで加熱昇温して溶解せしめ、次い．で回転数
４５０ｒｐｍで攪拌（槽内液の状態は実施例１の場合と
ほぼ同じであつた）しながら３０′Ｃまで？峙間で冷却
し晶出せしめた。
７７！ｌであつた。実施例２ 実施例１と同じ攪拌槽を用い、同一のソルピン酸１９０
０ｙ１リン酸ナトリウム５ｙ（イ）．０１３モル）およ
び濃度５呼量％のメタノール水溶液６０００ｙを仕込ん
で錫゜Ｃまで加熱昇温して溶解せしめ、次い．で回転数
４５０ｒｐｍで攪拌（槽内液の状態は実施例１の場合と
ほぼ同じであつた）しながら３０′Ｃまで？峙間で冷却
し晶出せしめた。
母液を淵別した後、常法により水洗、乾燥して得られた
ソルピン酸結晶（収量１４６０ｙ）は丸味を（帯びてい
て硬度、流動性ともに非常によかつた。
ソルピン酸結晶（収量１４６０ｙ）は丸味を（帯びてい
て硬度、流動性ともに非常によかつた。
また粒度分布は下記の如くであり、このうち２０メッシ
ュバス４２メッシュオンの粒度の部分についてカサ密度
を測定したところ０．７２９／ｍｌであつた。比較例２ リン酸ナトリウムを添加しない他は実施例２と全く同じ
条件で再結晶を行なつたところ、やわらフかくて流動性
の悪い結晶が得られた（収量１４４０ｙ）。
ュバス４２メッシュオンの粒度の部分についてカサ密度
を測定したところ０．７２９／ｍｌであつた。比較例２ リン酸ナトリウムを添加しない他は実施例２と全く同じ
条件で再結晶を行なつたところ、やわらフかくて流動性
の悪い結晶が得られた（収量１４４０ｙ）。
また粒度分布は下記の如くであり、このうち４２メッシ
ュバス６０メッシュオンの粒度の部分についてカサ密度
を測定したところ０．５５ｙ／ｍｌであつた。 Ｌ
．ＶＶ●０１〃 ｌ実施例３ 実施例１と同じ攪拌槽を用い、同一のソルピン酸１９０
０ｙ１リン酸ナトリウム２ｙ（４）．０２４モル）及び
濃度６鍾量％のエタノール水溶液４０００ｆＩを仕込ん
て６８゜Ｃまで加熱昇温して溶解せしめ、次いで回転数
１５０ｒ′Ｐｍて攪拌（槽内液は比較的ゆるやかに回転
し、空気の巻込みも少ない）しながら３０℃まで６．５
時間て冷却しソルピン酸を晶出せしめた。
ュバス６０メッシュオンの粒度の部分についてカサ密度
を測定したところ０．５５ｙ／ｍｌであつた。 Ｌ
．ＶＶ●０１〃 ｌ実施例３ 実施例１と同じ攪拌槽を用い、同一のソルピン酸１９０
０ｙ１リン酸ナトリウム２ｙ（４）．０２４モル）及び
濃度６鍾量％のエタノール水溶液４０００ｆＩを仕込ん
て６８゜Ｃまで加熱昇温して溶解せしめ、次いで回転数
１５０ｒ′Ｐｍて攪拌（槽内液は比較的ゆるやかに回転
し、空気の巻込みも少ない）しながら３０℃まで６．５
時間て冷却しソルピン酸を晶出せしめた。
母液をｐ別した後、常法により水洗、乾燥して得られた
ＳＡ結晶（収量１４８０ｙ）は実施例１あるいは実施例
２において得られた結晶と比較すればやや硬度が低かつ
たが、実用上十分な硬さであり流動性も良かつた。
ＳＡ結晶（収量１４８０ｙ）は実施例１あるいは実施例
２において得られた結晶と比較すればやや硬度が低かつ
たが、実用上十分な硬さであり流動性も良かつた。
また粒度分布は下記の如くであり、このうち２０メッシ
ュバス４２メッシュオンの粒度の部分についてカサ密度
を測定したところ０．６１ダ／ｍｌであつた。
ュバス４２メッシュオンの粒度の部分についてカサ密度
を測定したところ０．６１ダ／ｍｌであつた。
比較例３
酢酸ナトリウムを添加しない他は実施例３と全く同じ条
件て再結晶を行なつたところ、硬度流動性ともに極めて
悪いＳＡ結晶が得られた（収量１４９０ｙ）。
件て再結晶を行なつたところ、硬度流動性ともに極めて
悪いＳＡ結晶が得られた（収量１４９０ｙ）。
また粒度分布は下記の如くであり、このうち２０メッシ
ュバス４２メッシュオンの粒度の部分についてカサ密度
は０．３９Ｖ／ｍｌであつた。
ュバス４２メッシュオンの粒度の部分についてカサ密度
は０．３９Ｖ／ｍｌであつた。
（−ー
（参考例）
ａ実施例１にて使用した攪拌槽を用い、ソルピン酸１６
０ｙ及び純水６０００ダを仕込み餡℃まで加熱、昇温し
て溶解せしめ、次いで回転数１５０ｒ′Ｐｍ（槽内液の
状態は実施例３とほぼ同じ）で攪拌しながら３０℃まで
１２時間で冷却した。
０ｙ及び純水６０００ダを仕込み餡℃まで加熱、昇温し
て溶解せしめ、次いで回転数１５０ｒ′Ｐｍ（槽内液の
状態は実施例３とほぼ同じ）で攪拌しながら３０℃まで
１２時間で冷却した。
母液を沖別した後水洗、乾燥して得られたＳ八詰晶（収
量１詔ｙ）は粒度こそ下記の如く良好だつたものの砕け
やすい結晶であり２０メッシュバス４２メッシュオンの
部分のカサ密度は０．４１ｙ／Ｍｔであつた。
量１詔ｙ）は粒度こそ下記の如く良好だつたものの砕け
やすい結晶であり２０メッシュバス４２メッシュオンの
部分のカサ密度は０．４１ｙ／Ｍｔであつた。
（Ｖ″
ｂ次に塩化ナトリウム６ｙ（０．１モル）を添加した他
は上記と全く同じ条件で再結晶を行なつたが、得られた
Ｓ八詰晶（収量１３６ｑ）は前記ａの場合より全く改善
されておらず、粒度（下記）、流動性、硬度ともにはと
んど差がなく、２０メッシュバス４２メッシュオンの部
分のカサ密度は０．４０ｙ／ｍｌであつた。
は上記と全く同じ条件で再結晶を行なつたが、得られた
Ｓ八詰晶（収量１３６ｑ）は前記ａの場合より全く改善
されておらず、粒度（下記）、流動性、硬度ともにはと
んど差がなく、２０メッシュバス４２メッシュオンの部
分のカサ密度は０．４０ｙ／ｍｌであつた。
●ｒ′ζ鴨卆１Ｑ
／測定例前記実施例、比較例及び参考例の各収得物（再
結晶ソルピン酸）の一部について夫々、下記の方法で粉
化率を測定した。
／測定例前記実施例、比較例及び参考例の各収得物（再
結晶ソルピン酸）の一部について夫々、下記の方法で粉
化率を測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルコール水溶液を溶媒とする再結晶によるソルビ
ン酸結晶の製造法において、媒晶イオンとしてアルカリ
金属イオンを使用することを特徴とするソルビン酸結晶
の製造方法。 ２ 使用するアルコールが低級脂肪族一価アルコールで
ある特許請求の範囲１に記載の方法。 ３ 使用するアルカリ金属イオンがナトリウムイオン又
はカリウムイオンである特許請求の範囲１及び２に記載
の方法。 ４ 使用するアルカリ金属イオンの発生源となる化合物
が、アルカリ水酸化物若しくはハロゲン化物、炭酸塩、
硫酸塩、ホウサン塩、リン酸塩及び亜リン酸のような無
機酸塩又はアルカリ金属の脂肪族モノカルボン酸、脂肪
族ポリカルボン酸、芳香族カルボン酸及び脂肪族オキシ
カルボン酸塩である特許請求の範囲１ないし３に記載の
方法。 ５ ソルビン酸を溶解する際のアルコール水溶液の温度
が２０℃ないし７０℃である特許請求の範囲１ないし４
に記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52154827A JPS6049174B2 (ja) | 1977-12-22 | 1977-12-22 | ソルビン酸結晶の製造方法 |
| US05/967,143 US4246430A (en) | 1977-12-22 | 1978-12-06 | Method for producing crystals of sorbic acid |
| DE2855075A DE2855075C3 (de) | 1977-12-22 | 1978-12-20 | Verfahren zum Umkristallisieren von Sorbinsäure aus einer wäßrigen alkalischen Lösung |
| FR7836122A FR2412517B1 (fr) | 1977-12-22 | 1978-12-22 | Procede de preparation de cristaux d'acide sorbique |
| GB7849797A GB2011895B (en) | 1977-12-22 | 1978-12-22 | Method for producing crystals of sorbic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52154827A JPS6049174B2 (ja) | 1977-12-22 | 1977-12-22 | ソルビン酸結晶の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5488214A JPS5488214A (en) | 1979-07-13 |
| JPS6049174B2 true JPS6049174B2 (ja) | 1985-10-31 |
Family
ID=15592737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52154827A Expired JPS6049174B2 (ja) | 1977-12-22 | 1977-12-22 | ソルビン酸結晶の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4246430A (ja) |
| JP (1) | JPS6049174B2 (ja) |
| DE (1) | DE2855075C3 (ja) |
| FR (1) | FR2412517B1 (ja) |
| GB (1) | GB2011895B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11199541A (ja) * | 1997-11-14 | 1999-07-27 | Daicel Chem Ind Ltd | ソルビン酸の回収装置および回収方法 |
| JP2002173462A (ja) * | 2000-12-07 | 2002-06-21 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ソルビン酸組成物 |
| CN115010595B (zh) * | 2022-07-27 | 2024-07-09 | 江苏道尔顿石化科技有限公司 | 一种山梨酸粗结晶形成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL112967C (ja) * | 1961-05-09 | |||
| US3574728A (en) * | 1967-11-17 | 1971-04-13 | Daicel Ltd | Process for producing sorbic acid |
| DE2331668C2 (de) * | 1973-06-22 | 1982-07-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Reinigung von Sorbinsäure |
| JPS5835173B2 (ja) * | 1975-09-16 | 1983-08-01 | チッソ株式会社 | カリユウジヨウソルビンサンノ セイゾウホウホウ |
-
1977
- 1977-12-22 JP JP52154827A patent/JPS6049174B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-12-06 US US05/967,143 patent/US4246430A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-12-20 DE DE2855075A patent/DE2855075C3/de not_active Expired
- 1978-12-22 FR FR7836122A patent/FR2412517B1/fr not_active Expired
- 1978-12-22 GB GB7849797A patent/GB2011895B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2855075A1 (de) | 1979-06-28 |
| FR2412517B1 (fr) | 1985-07-12 |
| GB2011895A (en) | 1979-07-18 |
| DE2855075C3 (de) | 1982-01-21 |
| DE2855075B2 (de) | 1981-01-29 |
| US4246430A (en) | 1981-01-20 |
| FR2412517A1 (fr) | 1979-07-20 |
| JPS5488214A (en) | 1979-07-13 |
| GB2011895B (en) | 1982-05-06 |
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