JPS605092A - 硝酸アンモニウムとエマルジヨンとを含む安定な爆薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

ｍ針汰黒一 本発明は、油中水型エマルジョンと、固体粒状の硝酸ア
ンモニウム（ＡＮ）−例えばＡＮプリル（ｐｒｉｌｌ）
または顆粒−あるいはそれを燃料油で被覆したもの（Ａ
ＮＦＯ）との脱感化ブレンドを含む爆薬組成物に関する
。より特定すれば９本発明は。 穿孔へのポンプ注入に適した。貯蔵安定性のよい包装製
品状および裸薬製品状の上記爆薬組成物に関する。この
発明は、また燃料油を含まないかまたは少ししか含まな
いＡＮと混合して上記ブレン、ドを形成するのに特に適
する低粘度エマルジョンにも関するものである。 先行技術 油中水型エマルジョンと固体粒状ＡＮ（例えばＡＮＦＯ
）とのブレンドを含む爆薬は、該爆薬が高い嵩密度、爆
破エネルギーをもち耐水性に優九でいるという利点を有
し、かつ同時にＡＮが低価格であるため価格が安いとい
う事実のために、近年爆破業者の関心の的となっている
。しかし、これらのブレンドを用いるに際して遭遇する
問題として、ブレンドのポンプによる注入適性およびブ
レンドの安定性とりわけブレンドの爆発特性の安定性の
問題がある。いくつかのブレンドはポンプによる注入が
不可能かあるいはできても非常に困難である。あるブレ
ンドはその注入可能性を１日あるいは２日でさえ保つこ
とができないため、製造されたらすぐにポンプで注入す
る必要がある。 ブレンドが穿孔内におかれた後爆発するように十分長い
貯蔵安定性をもたねばならないことは疑いをはさむ余地
のないことであるが、この問題は従来のエマルジョン／
ＡＮブレンド型爆薬のほとんどにおいて意味のある程度
には解決されていない。 電装されたブレンドは、それがほんの短時間貯蔵された
だけであっても、使用される時まですべてが爆発性を有
しているとは限らないというのが事実である。 エマルジョン／ＡＮブレンドは、米国特許第３゜１６１
．５５１号（Ｅｇｌｙら）、同第４，１１１，７２７号
（Ｃ１ａｙ）　、同第４，１８１，５４６号（Ｃ１ａｙ
）　ｌ同第４，３５７，１８１１号（Ｂｉｎｅｔら）お
よび英国特許第１，３０６，５４６号（’Ｂｕｔｔｅｒ
ｗｏｒｔｈ）に示されている。Ｅｇｌｙらは、エマルジ
ョン−このものは脱感化状態のものである−を固体硝酸
アンモニウム用の鋭感剤として用いている。エマルジョ
ン／ＡＮブレンドを示している。このブレンドを穿孔内
に装填する点に関しては、該特許権者はブレンド自体を
穿孔内で形成するとしている。すなわち、穿孔内にＡＮ
を入れ、その上に脱感化エマルジョンを注ぐと示してい
る。 Ｃ１ａｙ−彼の米国特許第４，１１１，７２７号に示さ
れる１０／９０〜４０／６０のエマルジョン／ＡＮのブ
レンドは。 ＡＮ中に閉じ込められた空気だけによって脱感化されて
いる−は、エマルジョンとＡＮ粒子とをきわめて簡単な
方法で好ましくは穿孔に挿入する直前に混合するとのべ
ている。Ｃ１ａｙはまた。ソルビタンモノオレエート、
ソルビタンモノステアレートおよびソルビタンモノパル
ミテートが上記エマルジョンをつくるのにきわめて適し
た乳化剤であること、そしてこれらの乳化剤は水性成分
が加え〜ゝ られる前に油中にブレンドするのが好ましえことも示し
ている。Ｃ１ａｙのＡＮは酸素バランスのとれたＡＮＦ
Ｏ（このものは酸素バランスのとれたエマルジョンとブ
レンドされる）でも、また燃料を少ししか含まないもし
くは燃料を含まない固体ＡＮ（このものはブレンドの酸
素をバランスさせるのに必要なほとんどのあるいはすべ
ての油を含むエマルジョンと混合される）でもよい。 米国特許第４，１８１，５４６号において、　Ｃ１ａｙ
は、ＡＮ粒子中およびＡＮ粒子間のすき間が完全に満た
された４０／６０〜６０／４０のエマルジョン／ＡＮブ
レンドを示している。この生成物は乾燥成分の割合が高
すぎて通常のスラリーポンプでは注入できないと言われ
ている。が一方この生成物は乾燥ＡＮＦＯと同じ方法で
オーガー（Ａｕｇｅｒ）によって穿孔中に装填できると
言われている。この特許は安定なエマルジョンとするた
めには乳化剤の量を最小にすること、高ぜん断混合を用
いることが良いことを示唆している。Ｃ１ａｙは、特に
適した乳化剤としてソルビタンの脂肪酸エステルを示し
、とりわけ”Ｇｌｙｃｏｍｕｌ　Ｏ”　（ソルビタンモ
ノオレエート）が彼の発明にとって最も好ましいとして
いる。 Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈは、彼のブレンドを直径８．３
．ｃｍのポリエチレン管に入れ、ここへ更にニトログリ
セリンを加え、混合後１時間でこの装薬を爆発させるこ
とを記載している。このように＋　Ｅｇｌｙら、　Ｃ１
ａｙそしてＢｕｔｔｅｒｔｙｏｒＦ：、ｈはいずれも、
ブレンドの安定性、すなわち、包装前もしくは包装後に
または装薬の状態で穿孔内に装填される前に数日間また
は数週間放置された後のブレンドの状態については配慮
していない。 Ｂｉｎｅｔらの爆薬組成物のエマルジョン部分は″マイ
クロエマルジョン（ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ）”と
名付けられている。このエマルジョンは通常の油中水型
用乳化剤と共に両親媒性の合成ポリマーからなる乳化剤
を含んでいる。任意にホスファチド乳化安定剤も含まれ
ている。Ｂｉｎｅｔらのマイクロエマルシコン自体＝１
ミクロン未満から約１５ミクロンの非常に小さいセル（
ｃｅｌｌ）サイズをもつ″液−液泡（ｌｉｑｕｉ−］、
１ｑｕｉｄ　ｆｏｒｍ）”として示されているーは。 例外的に長期貯蔵安定性を示し、かつさらに燃料やエネ
ルギー向上用成分を加えることにも耐えうるといわれて
いる。この特許権者は、基となるエマルジョン中に存在
する固体酸化剤塩によっておこる。従来のエマルジョン
爆薬においてみられた種結晶による不安定化効果につい
て検討している。 Ｂｉｎｅｔらに従えば、彼らの実験は、彼らのマイクロ
エマルジョンが２４％の粉末ＡＮ　（ｇｒｏｕｎｄ　Ａ
Ｎ）が加えられた時種結晶の効果に対して従来のエマル
ジョンよりも安定で、５０℃で３日貯蔵した後−１７℃
で２〜３日貯蔵することを１サイクルとして、これを３
サイクル行っても雷管起爆可能性を保っていることを示
した。 貯蔵安定性についてのＢｉｎｅｔらの考察は主として爆
発性エマルジョン自体にむけられている。この特許権者
は、既知のすべての油中木型エマルジョンは種結晶の効
果によってその安定性が低められているとのべている。 Ｂｉｎｅｔ；らはまた、相対的に大きいＡＮ粒子を含む
マイクロエマルジョン中で種結晶の効果がどの程度であ
るかを説明していないけれども２種結晶の効果がＡＮが
加えられたエマルジョンにおいても問題であることも示
唆している。さらに、　Ｂｉｎｅｔらは、彼らのマイク
ロエマルジョンについてより改良された安定性を達成す
るために、高価なポリマー状乳化剤そして任意成分とし
て乳化安定剤を用いることを要件にしている。 優れた貯蔵安定性をもつＡＮ／エマルジョンブレンドお
よび高価な添加剤を使用する必要−これは多分有用性が
制限されることを意味する−のないそのようなブレンド
の製造方法が、一般の人々に入手可能となるＡＮ／エマ
ルジョン製品の範囲を広げるために９強く望まれている
。特に製造されて数日後にも穿孔内にポンプで注入する
ことができ、また包装状態においてブレンドがつくられ
てから約３ケ月以上の後にもそれが穿孔内に入れられた
後爆発性を有しているようなブレンドが望まれている。 産１じｌ

【象 本発明は、硝酸アンモニウム（ＡＮ）粒子（例えばＡＮ
またはＡＮＦ○プリル）を、（ａ）エマルジョンの連続
相を形成する成分をもつ液状炭素質燃料、（ｂ）前記連
続相中に離散した液滴として分散する非連続相を形成す
る無機酸化剤塩の水溶液および（Ｃ）乳化剤をふくむ油
中木型エマルジョンと混合し、ＡＮ粒子とエマルジョン
からなり脱感化に有効な量の分散された気泡（ｇａｓ　
ｂｕｂｂｌ、ｅ）または空隙（ｖｏｉｄ）を含むブレン
ドを形成することにより爆発組成物を製造する方法の改
良を提供するものである。本発明の改良点は、ＡＮ粒子
および前記エマルジョンの成分を、水溶液の液滴からの
水の損失を最小にしかつその水が連続相を通ってエマル
ジョンに混合されたＡＮ粒子へ移動するのを最小にする
ように構造にすることである。特に。 この構造は以下に示す水拡散テスト（ＷａｔｅｒＤｊ、
ｆｆｕｓｉｏｎ　Ｔｅｓシ）を行った時エマルジョンが
最初の重量の約４％以下減少するようなエマルジョンを
包んでいる。 半径７．５ｍｍ　、高さ２．６ｍｍの円筒伏皿に、混合
物をつくるのに用いたのと同じの新しくつくったエマル
ション０．３２５ｃｃを満たす。次に、このエマルジョ
ンの露出した平らな表面（面積１．２５ｃｍ２）をエマ
ルジョンサンプルと同じ横断面積をもち高さが少なくと
も１ｃｍの硝酸アンモニウムの円筒状ペレットと接触さ
せる。ここに用いる硝酸アンモニウムもまた混合物をつ
くるのに用いたものと同じである。えられたエマルジョ
ン／ＡＮサンプルを２５℃において乾燥空気中で４８時
間貯蔵し、その後エマルジョンの水の損失を分析する。 本発明のより好ましい方法においては、水の損失および
移動を防止した構造が、ＡＮ粒子を、乳化剤系中に（ａ
）塩、好ましくは脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウム
および／またはアルキルアンモニウム塩（好ましくは脂
肪酸は約１２〜２２の炭素原子数をもつ飽和および−、
二および三−不飽和モノカルボン酸よりなる群から選択
される）および（ｂ）遊離脂肪酸をふくむエマルジョン
と混合することによりつくられる。ここで成分（ｂ）は
油中に溶解した溶液として存在し、該溶液はエマルジョ
ンの連続相を構成している。また前記の脂肪酸と脂肪酸
塩は油と一緒に液状炭素質燃料を形成している。最も好
ましい方法においては、前記脂肪酸塩乳化剤系は、油と
無機酸化剤塩水溶液と　′を混合してエマルジョンを形
成するその際に脂肪酸と塩基とからつくられる。この乳
化剤系では。 塩基（例えば水酸化物）はエマルジョンの水相中に存在
している。 水溶液の液滴とＡＮ粒子との間の水の移動を制限する構
造を形成する代りのまたは好ましくは更に追加する方法
は、液滴セルサイズを少なくとも約１ミクロン以上、か
つ好ましくは約４ミクロン以下とすることである。更に
、上記構造をつくるための代りの方法あるいは追加の方
法としては。 ＡＮ粒子を、その中において水が２５℃において約１０
　″５ｃｍ２／秒未満の拡散係数をもつ物質で被覆する
方法である。 本発明はまた１本発明の方法の１つの態様によりつくら
れた貯蔵安定性の優れた包装製品も提供する。該包装製
品は、（１）ＡＮ粒子（例えばＡＮＦＯプリル）好まし
くは少なくとも約３０重量％以上と、　（２）（ａ）脂
肪酸の油溶液を含む液状炭素質燃料（油溶液はエマルジ
ョンを連続相を形成している）　、　（ｂ）前記連続相
中に離散した液滴として分散するエマルジョンの非連続
相を形成する無機酸化塩の水溶液および（ｃ）塩、好ま
しくは脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウムまたはアル
キルアンモニウム塩（好ましくは脂肪酸は約１２〜２２
の炭素原子数をもつ飽和および−、二および三−不飽和
のモノカルボン酸よりなる群から選択される）と遊離の
脂肪酸とからなる乳化剤を含む乳化剤系を含むエマルジ
ョン好ましくは少なくとも約３０重量％以上との熟成さ
れたブレンドからなっている。ここで脂肪酸と脂肪酸塩
は油と共に液状炭素質燃料を形成し、またブレンドは脱
感化に有効な量（例えばブレンド容量の少なくとも約５
％の量）の分散された気泡あるいは空隙をふくみ。 かつその構造は前にのべた水拡散テストにより測定して
、２５°Ｃで２日熟成した時のエマルジョン中の水溶液
の液滴からの水の損失量が最初のエマルジョン重量の約
４％以下、好ましくは約３．５％以下となる構造である
。好ましい態様においては。 エマルジョンは少なくとも約１ミクロン以上の。 かつより好ましくは約４ミクロン以下の液滴セルサイズ
をもっている。 ここにおいて″熟成された″という言葉は９本発明の包
装された製品を、使用現場において製造され装薬の状態
で穿孔内に入れられる製品と区別するために用いられて
いる。″熟成された′″製品は。 包装さ九、製造後のある時期通常少なくとも数日後２時
には数週間後に現場に移される製品を意味する。 本発明の製品中でエマルジョンとのブレンドとして存在
する固体物質をのべるのにここで使われている″硝酸ア
ンモニラム粒子″という言葉は、顆粒状またはプリル（
ｐｒｉｌｌ）状の硝酸アンモニウム。 例えば、燃料を含まないかもしくはわずかしか含まない
プリル、または燃料油でかるく被覆したプリルいわゆる
’ＡＮＦＯ”（ここで通常ＡＮＦＯ重量比は約９４／６
である）および／または以下にのべるように本発明の方
法に従って被覆したプリルを意味する。 また別の態様においては５本発明はＡＮプリルと本発明
の方法の１つの態様によってブレンドされて安定な爆薬
を形成するのに適した油中木型エマルジョンを提供する
。このエマルジョンは。 （ａ）脂肪酸の油溶液を含む液状炭素質燃料約７〜２１
重量％好ましくは約９〜１５重量％但し、該溶液はエマ
ルジョンの連続相を形成している （ｂ）上記連続相中に離散した液滴として分散し。 エマルジョンの不連続相を形成している無機酸化剤塩の
水溶液 および （ｃ）　（１）脂肪酸と゛（２）脂肪酸塩とを含む乳化
剤系とを含み、前記油、脂肪酸および脂肪酸塩が一緒に
なって液状炭素質燃料を形成し、かつエマルジョンを形
成するために加えられる油と脂肪酸の重量割合が約１／
１〜３／１であって、さらにエマルジョンが約−６％よ
りもより負の２例えば約−５０％程度の、酸素バランス
をもつことを特徴としてｂ）る。 乳化剤系が、油と塩水溶液とを混合してエマルジョンを
形成するそ〜の時に脂肪酸と塩基力）らつくられる好ま
しい態様においては、塩基と脂肪酸とを当量比約０．５
／１〜３／１好ましくは１．５／１〜２／１でカロえる
結果、塩基もまた存在する。このような特定のエマルジ
ョンにおいては前に特定した油と脂肪酸との比における
脂肪酸の重量はエマルジョンをつくるために加えられた
脂肪酸の重量と理解されるべきである。このうちのいく
らかは脂肪酸塩乳化剤に変わる。このエマルジョンは一
般に約５００〜１０，０００ポアズの粘度をもつ。また
裸Ｓ製品用に用いるエマルジョンは約５００〜３０００
ポアズの粘度をもつ。このエマルジョン構造は約３ケ月
以上の期間安定である。 予じめ形成された脂肪酸塩を系中に加えることによって
つくられるエマルジョン生成物においては、前に示した
特定の、油と脂肪酸との比における″脂肪酸″の重量は
エマルジョンをつくっている時に加えら九た脂肪酸の型
皿と脂肪酸塩の重量との合計量と理解されるべきである
。このような生酸物においては、（添加された）脂肪酸
塩の重量と（添加された）脂肪酸の重量との比は少なく
とも約０．５／１以上である。 本発明のエマルジョン中に存在する無機酸化剤塩（酸化
剤）の量はその中に存在する燃料を完全燃焼さぜるのに
不充分である。このことは、エマルジョンが負の酸素バ
ランスをもつことによっても立証される。この酸化剤の
不足したエマルジョンは、燃料を少ししか含まないかま
たは好ましくは本質的に燃料を含まないＡＮプリルと混
合されて。 より正の酸素バランスおよび優れた爆発性能をもつ製品
にかわる。この酸化剤の不足したエマルジョンは、それ
が比較的低い粘度をもつために、これらのＡＮプリルと
低いせん断で混合されて、約２０〜７０重量％のＡＮプ
リルと鋭感剤として有効な量の分散された気泡または空
隙（例えばブレンドの容量を基準にして少な（とも約５
％以上の量の気泡）とを含む本発明の好ましいエマルジ
ョン／ＡＮ爆薬ブレンドをつくることができる。このブ
レンドは本質的に酸素バランスがとれている。 すなわち約−２５％よりもより正の好ましくは約−１０
〜＋５％の範囲の酸素バランスをもっている。その場で
乳化剤がつくられた好ましいエマルジョンと約・２０〜
５０％のプリルとからつくられたブレンドは約２５００
〜２０，０００ポアズの範囲の粘度をもち、この範囲の
粘度を数日間維持すること力Ｓできる。 本発明の詳細な説明 本発明は、ＡＮ／エマルジョンのブレンド中において、
エマルジョンの分散した水相からエマルジョンと混合さ
れたＡＮ粒子へ水が移動することが、これらのブレンド
が不安定化し、製品の性能低下をもたらす主な原因にな
っているという発見に基づいている。この水の移動は２
粒状ＡＮ中の水の量を高め（多分約５％〜１０％のレベ
ルまで）。 分散した水相中の塩濃度を高めて飽和限界すなわち塩晶
出の可能性のある点まで到達させる結果となる。これら
の効果が一緒になってエマルジョン／ＡＮブレンドの構
造を急速に崩壊させる。 本発明の方法においては、ＡＮ粒子およびエマルジョン
成分は、それらの化学的組成および物理的特性（例えば
大きさおよび空−的関係）を特定することにより、塩水
溶液の液滴からの水の減少が最小でかつこの水がエマル
ジョン連続相を通ってＡＮ粒子まで移動するのを最小に
おさえたエマルジョン／ＡＮブレンド構造に形成される
。この構造は、好ましくは本質的に疎水性のエマルジョ
ン連続相により形成されろ水移動に対して抵抗性の中間
物またはバリヤーを提供する。この疎水性エマルジョン
連続相は、最も好ましくは、乳化剤系が塩、好ましくは
脂肪酸（好ましくは炭素子数１２〜２２の飽和または−
、二もしくは三−不飽和モノカルボン酸）のアルカリ金
属、アンモニウムおよび／またはアルキルアンモニウム
塩と油中に溶解した遊離脂肪酸とを含み、この遊離脂肪
酸の油溶液がエマルジョンの連続相を形成し、この油と
脂肪酸と脂肪酸塩とが一緒に液状炭素質燃料を形成して
いる時にえられる。さらに最も好ましいのは、この乳化
剤系が、油と水溶液とを脂肪酸と塩基の存在下に、米国
特許第４，２８７，０１０号（Ｏｖｅｎ）に示される方
法に従って、混合することによりその場でつくられる場
合である。０ｔｉｅｎのその場でつくる方法は、脂肪酸
塩（石けん）乳化剤が油／水界面一そこでは脂肪酸塩は
遊離脂肪酸と共に存在するーで形成され、それにより、
界面における酸７石けん、油相中の脂肪酸および水相中
の塩基の間に一つの安定な平衡が確立されると考えられ
てきた。 そのため２本発明の最も好まして態様においては、乳化
剤系は、前記Ｏｗｅｎの特許中に記載される方法に従っ
て塩、好ましくは脂肪酸（好ましくは炭素原子数１２〜
２２の飽和または−、二もしくは三−不飽和モノカルボ
ン酸）のアルカリ金属。 アンモニウムまたはアルキルアンモニウム塩をその場で
形成することによってつくられた乳化剤系である。この
際最も好ましいのはオレイン酸のすＩ〜リウム、カリウ
ムおよび／またはアンモニウム塩である。 疎水性のエマルジョン連続相およびより特定すればその
ような連続相を形成するところの相対的に無極性の乳化
剤系をふくむエマルジョンでによって与えられるブレン
ド構造の重要性（エマルジ゛ヨン／ＡＮブレンドの安定
性に対する）はこれまでのところ認められていない。事
実、Ｃ１ａｙ　（米国特許第４，１８１，５４６号）は
、（非イオン性の）ソルビｘ タンオレエート型のものが最も好適は乳化剤の一つであ
ることをみいだしたと言っている。Ｂｉｎｅｔらも安定
性は通常の乳化剤と共に用いられるクラフト、ブロック
または枝分れポリマー状乳化剤に依存していることを示
唆している。 油相中のこれら高濃度の極性非イオン性乳化剤が油相を
相対的に親水性にし、そのため水がＡＮ粒子に早い速度
で移動するのを可能にし、結果として前にのべたような
製品の不安定性を招く。疎水性油相の利点を、　Ｃ１ａ
ｙにより好ましいとされたより親水性の油相と比較して
以下の実施例１および２に示す。 以上にのべたような乳化剤の制御が、エマルジョン中の
水性液滴とＡＮ粒子との間に疎水性媒質が存在するよう
な構造を提供するのに好ましい方法である。もう一つの
方法−これはどのような乳化剤系を用いて行ってもよい
が、特に前にのべた好ましい乳化剤系を用いて行うのが
好ましい−は。 ＡＮ粒子を、その中における水の拡散率が低い。 たとえばその中において水が２５℃において約１０−５
ｃｍ”　／ｓｅｃよりも小さい好ましくは１０−８ｃｍ
”／　ｓｅｃよりも小さい拡散係数をもつ物質で被覆す
る方法である。好ましい被覆材料は、固体ＡＮの使用量
の６〜１０％に相当する量使用された時、固体ＡＮの酸
素バランスをとるための燃料として働くようなものであ
る。このような材料で９例えば通常ＡＮＦ○に用いられ
ている燃料油（ＦＯ）を置換することも可能であろう。 このような材料の例としては、固体または半固体の炭化
水素（例えばパラフィンワックスおよびペトロラタム−
ロジン−パラフィン）があげられる。 本発明のさらにもう一つの好ましい態様においては、Ａ
Ｎ粒子とエマルジョン成分とから形成される本発明に必
須の構造は、エマルジョンの内部相（すなわち塩水溶液
の液滴）のセル（ｃｅｌｌ）の大きさをコントロールし
、化学的推進力、すなわちエマルジョン中に分散され塩
水溶液中の水とＡ゛ＮＮ粒子間の化学的ポテンシャルの
違いを減らすことによって与えられる。減少された化学
的推進力により、エマルジョンの水相からＡＮ粒子への
水の移動を最小にする。分散された水相中の成分の化学
的ポテンシャルは、セル（すなわち液滴）の曲率半径が
小さくなると逆に増加する。そのため、セルの寸法が小
さい程非連続相中の水の化学的ポテンシャルが増加し、
それによって水を固体酸化剤へ移動させる推進力が増す
。過去には、より小さいセルの寸法（より高粘度）がエ
マルジョン爆薬自体の安定性を増すと考えられてきた。 例えば、　Ｃ１ａｙ　（米国特許第４，１８１，５４６
号）は″良好なせん断混合″と″良好な乳化剤″（ソル
ビタンオレエート型）とが、良好な安定性を示すエマル
ジョンを得るために必要であるとすいせんしている。 しかし上述のように、この関係はエマルジョン／ＡＮブ
レンドに対してはあてはまらない。ブレンド中のエマル
ジョンの内部相のセルの最良の寸法は、製品の目標とす
る貯蔵期間中にわたって水の損失による結晶化をおこさ
ない最大のものである。 これによりエマルジョンが早期に結晶化することなく水
の移動速度を最小にできる。最適なセルの大きさは一般
に約１〜約４ミクロンで、水相の水含量が減るにつれ、
セルの大きさも小さくなる。 エマルジョンの連続相を通って水が移動するのを最小に
するために、またその他の要因もコントロールすること
ができる。すなわち、水の移動速度は、連続相の成分に
よってのみ決定されるのでなく、該連続相の寸法厚さく
ｄｉｍｅｎｓｉ、ｏｎａｌ　ｔｈｉｃｋ−マ ｎｅｓｓ）が大きい程小さくなるので、エタルジョンの
油含量を増すことにより、連続相の寸法厚さを大きくす
ることができる。そのため２本発明の好ましい生成物、
とりわけ装薬用のエマルジョン／ＡＮブレンドに用いる
生成物は、そのエマルジョンとブレンドされる固体硝酸
アンモニウムの酸素をバランスさせるために必要な一部
）好ましくは本質的にすべての油を含む″ハイオイル（
ｈｉｇｈ　ｏｉｌ）″エマルジョンである。このことは
いくつかの理由により有益である。第一に、加えられた
油がエマルジョンに低い粘度を付与する。この低粘度と
いうことが大きな利益である。まず低粘度のため。 エマルジョン／ＡＮブレンドを低いせん断混合でつくる
ことができることであり、かっこの低いせん断混合はブ
レンドの安定性に有利な効果を与える。特に低いせん断
混合は、固体ＡＮまたはＡ　ＮＦＯ含有量の高いブレン
ドをつくる際に重要である。なぜなら、混合中に粒子が
互いにのりこえて動き、この動きが粒子の間にあるエマ
ルジョンに作用して粒子を水溶液の液滴から隔離してい
る油フィルムを破壊しそれにより水移動の開始（ｈｅａ
ｄｓｔａｒｔ）を与えるためである。本発明の″ハイオ
イル″エマルジョンとりわけ乳化剤系がその場でつくら
れる好ましいエマルジョンを用いると、より安定なブレ
ンドかえられる。なぜなら、成分が２通常のより粘性の
エマルジョンをブレンドする時用いられるよりもより小
さいせん断で混合することができるためである。かつよ
り低い粘性でより簡単にポンプ注入できるブレンドかえ
られるためである。さらに以下により詳細に説明される
ように。 ブレンドのより低い粘性は少なくとも数日間は十分に安
定で、ポンプにより簡単に注入できるという利点は、も
しブレンドがつくられてからそれがポンプ注入されるま
での間に数日間経過している場合でさえ、維持される。 以上にのべたように２エマルジヨンの連続相の寸法厚さ
くｄｉｍｅｎｓｊ、ｏｎａｌ　ｔｈｊｃｋｎｅｓｓ）を
増すためにエマルジョンの油含有量を高めることは、水
が連続相を通ってＡＮ粒子へ移動するのをより防ぐであ
ろう。しかしながらエマルジョンの連続相を無制限に多
量にすると時には油の分離やクリ−ミンクをおこす。 ある特定の系においては、安定なエマルジョン構造−す
なわち油相のクリ−ミンクのない構造−をもつ″ハイオ
イル″エマルジョンが、乳化剤系の濃度を標準パローオ
イル”（ｌｏｗ　ｏｉｌ）エマルジョン−すなわちＡＮ
ＦＯと混合されるための本質的に酸素のバランスがとれ
たエマルジョン−に用いられる濃度よりも高くすれば、
得られることが二のた￥発見された。乳化剤が遊離脂肪
酸（油に溶解している）と共に用いられている脂肪酸の
塩である場合、とりわけその脂肪酸の塩が米国特許第４
．２８７．０１０号中に示されるようにその場でつくら
れた場合には、その安定な低い粘度のエマルジョン（す
なわち、比例的により多量の乳化剤をふくむ″ハイオイ
ル″″エマルジョン）はＡＮと共に安定な粘度をもつブ
レンドを形成し、この安定な粘度はこのブレンドがポン
プによる注入前に１日程度熟成された場合でさえポンプ
注入が簡単に行いうる程十分低く保たれる。 ソルビタン脂肪酸エステル型の乳化剤のような非イオン
性乳化剤は、従来技術、すなわち米国特許第４．１．８
１，５４６号（ｃｔａｙ）においてこれまで安定性の点
ではエマルジョン用の最も良好な乳化剤の１つであるこ
とがわかったとしてのべられてきた。 しかしながら、エマルジョン構造を保持するのに十分な
程高い濃度で乳化剤を含む゛′ハイオイル″エマルジョ
ンからつくられたエマルジョン／ＡＮブレンドにおいて
は乳化剤としてソルビタンモノオレエートを用いた場合
粘度の点で不安定であることが新しく発見された。後者
の場合には、ブレンドを形成するのに用いられたエマル
ジョンがより低い粘度の″ハイオイル″′エマルジョン
であるにもかかわらず、水利からの水の移動およびその
中の塩の起りうる結晶化がブレンドの粘度をきわめて早
い速度でブレンドがもはやポンプ注入ができない。そし
て爆発不可能なレベルまで上昇させる。 このレベルには１日または２日で到達するであろう。す
なわち粘度の安定性は、一般的にパハイオイル″エマル
ジョン／ＡＮブレンドのみによってきまるのでなく、″
ハイオイル″エマルジョン中に存在する乳化剤系の性質
にも関係する。 本発明の゛′ハイオイル″と油を含まないまたは少しし
か含まないＡＮプリルとのブレンドを形成することによ
りえられる他の利点は、ＡＮグリル中の空隙体積がブレ
ンド中において脱感化部位として役立つことである。更
に、初めに用いるエマルジョン中に必要な油をすべて含
有させることにより油と脂肪酸との比が、ブレンドされ
ないエマルジョンからブレンドされたエマルジョンへか
わる時に本質的に変化しない。そのために、要求される
乳化剤量を守ることができることである。 本発明の好ましい″ハイオイル″エマルジョンが２０〜
７０％のＡＮプリルとブレンドされると仮定した場合、
このエマルジョン中に存在する液状炭素質燃料（油十脂
肪酸十脂肪酸塩）の量は、エマルジョンの全重量を基準
にして約７〜２１％の範囲であろう。このエマルジョン
中の液状炭素質燃料の量が多くなればなる程、ブレンド
に用いられるべきＡＮプリルの量も多くなる。４０／６
０〜６０／１０のエマルジョン／ＡＮプリルからなる好
ましいブレンド範囲においては、エマルジョン中の液状
燃料の含有量は約９〜１５重量％で。 特に装薬製品に用いるエマルジョンにおいては決して約
１３％より多くてはならない。また装薬製品においては
ポンプ注入をしやすくするためプリルを約５０％以下用
いるのが有益である。 ″ハイオイル″エマルジョンの水相に存在する無機酸化
剤塩および水の量は、これらの成分について米国特許第
４，２８７，０１０号に特定された広い範囲内でよい。 すなわち、酸化剤塩は約５０〜９５重量％、水は約５〜
２５％である。しかし、これらの範囲の内で、より高い
水濃度、すなわち約１２〜２０％の水濃度がこのエマル
ジョンにおいては好ましい。本発明の方法および本発明
の包装製品に用いられる″ローオイル″エマルジョンに
おける無機酸化剤塩、液状炭素質燃料および水の含有量
は、米国特許第４，２８７，０１０号に記載されるとお
りでよい。 米国特許第４，２８７，０１０号−この記載をここで参
照されたい−に示される、その場で乳化剤を合成する方
法に従って乳化剤系を製造するには。 脂肪酸（例えばオレイン酸）および塩基を無機酸化剤塩
水溶液および油゛と同時に混合し、油中水型エマルジョ
ンを形成するその場で脂肪酸塩乳化剤を形成する。えら
れたエマルジョン中には脂肪酸（油相中）と共に脂肪酸
塩が存在し、塩基もまた水相中に存在する。 本発明の方法の好ましい態様において用いられる脂肪酸
塩乳化剤は、少なくとも約１２以上で通常約２２以下の
炭素原子数をもつ飽和または−。 二もしくは三−不飽和モノカルボン酸の塩である。 このような酸の例は、オレイン酸、リノール酸。 リルン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸。 パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリル酸およびブラシ
ジン酸である。存在する遊離の脂肪酸もこの同じ仲間の
モノカルボン酸から選はれてよい。 入手のしやすさの点からオレイン酸およびステアリン酸
が好ましい。装薬型のものに使う″ハイオイル″エマル
ジョンにおいては、そのブレンドが使用されると予測さ
れる温度で液状の脂肪酸（例えばオレイン酸）を選択す
べきである。通常これは不飽和モノカルボン酸である。 脂肪酸塩のカチオン部分は、好ましくはアルカリ金属（
例えば。 ナトリウム、カリウムまたはリチウム）、アンモニウム
またはモノ−、ジー、もしくはトリアルキルアンモニウ
ムイオン（アルキル基は好ましくは１〜３個の炭素原子
を含む）である。ナトリウム。 カリウムおよびアンモニウムオレートが好ましい。 以下に示される実施例６からもわかるように。 本発明の″ハイオイル″エマルジョンのエマルジョン構
造は、乳化剤濃度のより低い比較エマルジョンの何倍も
安定である。この″ハイオイル″エマルジ玉ンをより高
い乳化剤濃度とするために、エマルジョンを形成するた
めに加える油と脂肪酸の重量比は約】／１〜３／１の範
囲にすべきである。 エマルジョンを形成するために予じめ形成された脂肪酸
塩を用いる（すなわち、加える）場合には。 上記の比における″脂肪酸″の重量は、加えられた脂肪
酸の重量と加えられた脂肪酸塩の重量との合計重量であ
ると理解されるべきである。（加えられた）脂肪酸塩と
（加えられた）脂肪酸との重量比は少なくとも約０．５
／１でなければならない。 その場で乳化剤を合成する方法によって″ハイオイル″
エマルジョンを形成するのに使われる塩基／酸の当量比
は約０．５／１〜３／１の範囲、好ましくは約１．．５
／］〜２／１の範囲でなければならない。 本発明においては、エマルジョン爆薬技術において既知
の油および無機酸化剤塩水溶液を用いてかまわない。好
ましくは、前にのべた米国特許第４．２８７，０１０号
に示されるものを用いるのがよい。 最もふつうには、エマルジョンの水相中に存在する無機
酸化剤塩はアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の硝酸塩または過塩素酸塩で好ましくは硝酸ア
ンモニウムである。これらは単独でまたは例えば水相中
の無機酸化剤塩の総重量を基準にして５０％までの硝酸
ナトリウムと混合して用いることができる。米国特許第
４，２８７，０１０号に説明されるように、−価のカチ
オンをもつ塩が好ましい。液状炭素質燃料に用いるのに
適した油としては、燃料油および重質芳香族系、ナフテ
ン系またはパラフィン系原油（ｓｔａｃｋ）の潤滑油。 鉱油、脱ろう油などがあげられる。 本発明の″ハイオイル″エマルジョンは、酸化剤塩水溶
液と脂肪酸の油溶液とを脂肪酸塩の存在下に２選択され
た粘度をもつ安定なエマルジョンが得られるような条件
下に攪拌することによって形成される。乳化剤がその場
でつくられる好ましい系においては、塩基は好ましくは
水溶液中に溶解しており、脂肪酸の油溶液と共に攪拌さ
れる。 このエマルジョンは、これをポンプにより混合機または
ＡＮを移送するオーガー（ａｕ帥ｒ）に入れることによ
りＡＮプリル（または粒子）とブレンドされる。後者の
方法は包装製品をつくるのに便利である。オーガー中の
スクリューの回転がエマルジョンとプリルとをブレンド
し、該ブレンドを包装容器中に移す。エマルジョンが低
い粘度であるため、混合は短かいオーガーでかつ低いせ
ん断力でも行うことができ、その結果高いせん断でつく
られたブレンドよりも良い貯蔵寿命かえられる。 ″ハイオイル″エマルジョンとＡＮプリルとのブレンド
が装薬状で使用される場合、たとえはブレンドを混合機
中に多分１日程度おいた後に混合機から穿孔中にポンプ
により注入する場合、このブレンドはその粘度を安定な
ためにこの期間の後でもポンプによる注入に適した状態
を保っている。 このことは実施例７に示される。乳化剤をその場で形成
する方法によってつくられたエマルジョンを含みかつ約
２０〜５０％のＡＮプリルを含む新しくつくられたブレ
ンドの粘度は一般に約２５００〜２０’、０００ポアズ
の範囲で、該ブレンドは数日間この範囲の粘度を維持し
、この間ポンプによる注入が十分可能である。 ″ハイオイル″エマルジョンと混合されるＡＮは油を少
ししか含まないもの、好ましくは本質的に油を含まない
Ａ、Ｎプリルである。ポンプ注入されるブレンドをつく
るためには、約２０〜５０重量％のプリル含有量をもつ
ブレンドをつくるために十分なプリルを用いる。包装製
品をつくるためには７０％までのプリルを用いてよい。 本発明のエマルジョン／プリルブレンドは、それがＡＮ
プリルでつくられていようとＡＮＦＯプリルでつくられ
ていようと、起爆のため通常用いられている手段により
爆発するように脱感化状態にある。このため、ブレンド
は脱感に有効な量。 例えば少なくとも約５容量％以上（ブレンド８精を基準
にして）の分散された気泡または空隙を含んでいる。こ
の空隙または気泡はＡＮプリル自体のもの（実施例５参
照）でも、また他の空気保有固体物質例えばフェノール
−ホルムアルデヒドマイクロバルーン（ｍｉｃｒｏ−ｂ
ａｌｌｏｏｎ）　＋ガラスマイクロバルーン、フライア
ッシュ（ｆｌｙ　ａｓｈ）などを加えることにより気体
を混合してもよい。後者の型の物質がブレンド中に存在
する場合、これらの物質はエマルジョンの一成分を構成
しているがあるいはブレンド時に加えられる。一般に約
５０％未満のＡＮプリルを含むブレンドでは、エマルジ
ョンを脱感化するためにエマルジョン中に別に気泡また
は空隙を加えることが必要である。 これまでにも述べたように、脂肪酸塩からなる段である
。この手段は、この脂肪酸塩よりなる乳化剤系が、高い
油含有量、セル寸法のコントロールおよび／またはＡＮ
の被覆などの技術と一緒に行なわれる時最も有利である
。しかし本発明の方法において、後者の技術は他の乳化
剤系を用いても行うことができる。 本発明の方法は、約２０〜７０重量％のへＮ粒子を含む
ブレンドの製造を有利にするのに用いられる。水移動防
止バリヤーおよび／または化学的な推進力減少の必要性
は約２０％未満のＡＮをふくむブレンドでは重大でない
。ＡＮ含有量はふつう包装されたブレンドでは約３０〜
７０重量％。 ポンプで装填されるブレンドでは約２０〜５０重量％で
ある。 油中水型エマルジョンとＡＮまたはＡＮＦＯプリルとか
らなり、かつ本発明の方法に従ってエマルジョンの水相
からの水の損失および移動を最小にする物理的および化
学的構造をもつブレンド。 特に本発明の″ハイオイル″エマルジョンとＡＮプリル
とのブレンドは装薬としてもまた包装状態でも用いるこ
とができる。低粘度の″ハイオイル″エマルジョン、特
に乳化剤系をその場でつくる好ましいエマルジョンを用
いてつくった本発明のエマルジョン／ＡＮブレンドは特
にポンプによる装填操作に適している。ブレンドを穿孔
内にポンプ装填する好ましい方法は、該ブレンドを穿孔
内に移送するために用いられる導管中を流］しる潤滑性
の水性液体（例えば、天然の水）の環状流中を通してブ
レンドをポンプ装填するものである。このような方法は
、共同出願中（ｃｏ−ｐｅｎｄｉｎｇ）のり、　Ｌ。 Ｃｏｕｒｓｅｎによるビンガム固体（例えば、油中水型
エマルジョン爆薬）のポンプ装填に関する米国特許出願
Ｎα３７５，５４３（１９８２，５，６出願）中に示さ
れている。Ｃｏｕｒｓｏｎの出願−この記載をここに参
考文献として挿入するーに示される型の方法と装置とを
用いる場合には、エマルジョン／ＡＮブレンドが導管内
を通る際の抵抗は、導管内において中央の柱状に存在す
るブレンドのまわりに低粘度の液体（例えば水）の環状
層を形成することにより低減される。潤滑性の水性液体
の環状流は、エマルジョン／ＡＮブレンドがそこから穿
孔内に入れられるその場所から導管中に入れられ、柱状
のブレンドが導管中をせん断力による認めうるような変
形をこうむることなくすべる−すなわち、″プラグフロ
ー（ｐｌ、ｕｇ　ｆｌｏｗ）”状運動−のに十分な滑性
を与える。この″プラグフロー″はブレンドのエマルジ
ョン構造を維持するための確かな利点である。この装置
を用いる別の利点は、少量の潤滑剤と共に用いられた時
により効果があり、この時は稀釈の危険がへるために爆
薬のストレングスおよび感度をよりよくコントロールす
ることができることである。潤滑性液体の流速はエマル
ジョン／ＡＮブレンド流速の約５％以下１通常約０６５
〜２％以下である。 ポンプによる装填がＯ℃以」二の温度で行なわれる場合
、コストが安いこと、粘度が低いこと、装填されるエマ
ルジョン／ＡＮブレンドと非混和性であることから、水
が好ましい潤滑性液体である。 寒冷気候時にはその氷点を下げるためにエチレングリコ
ールのような添加剤を水に加えてもよい。 用いられる水は高純度の必要はなく飲料用でさえなくて
よい−０そのため、現場で手に入るどのような天然の水
もふつう用いることができる。たとえそれが川、井戸あ
るいは海からえられるもので何種類かの塩を溶解して含
んでいるような水であったとしても用いることができる
。 以１−に述べた環状潤’ＩＩ′ｌ剤を用いる方υ；は、
望１’＋１なら不連続なポンプ装填においても行うこと
ができる。この場合でも水は潤滑性液体となりうる。・
米国特許第４，２５９，９７７号に示されるエマルジョ
ンのポンプ装填法と比較して本発明の方法−この方法に
おいてはポンプ装填されるのは固体Ａ、Ｎをふくむエマ
ルジョンであるーにおいては、水の環状流を使用する時
、ポンプ装填操作を中止しても導管がつまることがない
。この環状潤滑剤を用いたポンプ装填法において膨潤し
たりつまったりする問題がないのは２本発明のブレンド
に用いられている爆薬エマルジョン中の連続相の性質と
りわけその中に含まれる乳化剤あるいは乳化剤系に由来
する連続相の疎水性に関係していると考えられる。 脂肪酸塩および特に前にのべた米国特許第４，２８７゜
０１０号に記載されたような乳化剤がその場で形成され
てつくられた乳化剤系の平衡構造が、エマルジョン／Ａ
Ｎブレンドの外面上の潤滑性液体とブレンド内部の水相
液滴との間に特有の疎水性環境を与え、それによって潤
滑性液体と水相液滴との間に濃度こう配があるにもかか
わらず潤滑性液体がブレンド中に吸収されるのを防いで
いるということはありそうなことである。いずれにせよ
、この濃度をつり合せ′ることは本発明のブレンドでは
不必要で、どのような入手しうる水源を用いて潤滑性液
体を提供してもよい。 本発明の方法、エマルジョンおよびエマルジョン／ＡＮ
ブレンドを、以下に実施例を用いることによりくわしく
説明する。 実施例１ ４つの異なるエマルジョンのサンプル中に水が吸収され
る速度を、エマルジョン／ＡＮブレンド中においてこれ
らのエマルジョン中を水が移動する相対的な速度を推定
する手段として測定した。 これらのサンプルの組成は次の表に示されている。 サンプル−β−２旦および旦は本発明の包装されたＡＮ
Ｆ○ブレン１くなどに用いられるであろう″ローオイル
″エマルジョンのサンプルで、これらは米国特許第４，
２８７，０１０号の実施例１に示される方法により、以
下に示されるように混合機のスピードをかえて調製され
た。オレイン酸および水酸化アンモニウムについて与え
られた％は、その場でオレイン酸アンモニウムをつくる
ために用いられた割合を示している。サンプル人は米国
特許第３，４４７．９７８号に示される型のエマルジョ
ンのサンプルで、このサンプル中には非イオン性乳化剤
が存在している。 サンプル Ａ　Ｂ−ＣＤ 硝酸アンモニウム　７５．３　５８．９　７２．９　７
２．９（溶解している）％ 硝酸ナトリウム（溶解している）％　−１３，２−−水
％　１６．３５．９１５．１１５．１油％　６．３　３
．９　３．９　３．９オレイン酸　％　−２，０２，０
２，０水酸化アンモニウム　％　−０，５０，５０，５
ソルビタンモノオレエ−１〜　％　１．１　−　−　−
ガラス微小球　％　１．３　−　−　−フライアッシュ
　％　−５，６５，６５，６水相中の水のモル分率　０
．４９　０．４９　０．４８　０．４８密度　ｇ／ｃｃ
　１．２５　１．３０　１．２９　１．２９相対的なセ
ル寸法：Ａ＜Ｄ＜Ｃ二Ｂ この水の吸収速度をテス］〜するために、このサンプル
を半径７．５ｎ＋ｍ、高さ２．６ｍｍの円筒状の皿に入
れた。このサンプルを２５．４ｍｍの水の下に浸した。 いろいろな時間間隔でサンプルを取り出し、過剰の水を
除いて（ｂｌｏｔｔｅｄ　ｏｆｆ）、　Ｋａｒｌ　Ｆｉ
ｓｃｈｅｒ分析により水分含有量を測定した。その結果
を第１図に示す。 サンプル中へ水が吸収される速度に対するセル寸法の効
果が１曲線−ｑ−と旦を比べることによりわかる。サン
プルΩと旦は同じエマルジョンをことなる混合機先端ス
ピードでせん断し、異なる粘度およびセル寸法を与えた
ものである。旦の粘度は２３℃で１９００ポアズ、一方
、旦の粘度は２３℃で４５５０ポアズでより小さいセル
寸法を示した。このよりホさいセル寸法のために、旦の
水相は旦の水相よりも高い化学的ポテンシャルをもち、
エマルジョン中へ水が移動するための推進力が低くなる
結果となった。３時間後、−ｇ−は旦よりも約１８％多
い水をえた。 水の吸収速度に対する乳化剤の型の効果はセル寸法の効
果よりもより著しく、旦、旦又は旦を八と比較すること
によってわかる。人はすべてのサンプルの中で最小のセ
ル寸法をもっている（すなわち、エマルジョンへの化学
的推進力は最小）が。 このものはＤよりも４９％も多い水を得た。これは、極
性非イオン性乳化剤を含む連続相が水の移動に苅する抵
抗性が低いためであることは明らがである。 実施例２ 実施例１に記載したエマルジョン人、旦および旦のサン
プルから該エマルジョンと表面の接触した硝酸アンモニ
ウムペレットへの水の移動速度を。 エマルジョン／ＡＮブレンド中においてエマルジョンの
不連続水相からＡＮ粒子へ水が移動する相対的な速度を
推定するために測定した。この実験−ここでは前に述べ
た水拡散テストを行ったーでは、実施例１のエマルジョ
ンのサンプルを同じ横断面積をもつ円筒状硝酸アンモニ
ウムペレットと表面を接触させた。エマルジョンからＡ
Ｎペレット中に拡散した水の量を時間に対してプロット
した（第２図）。 サンプル旦および川を比較すると、より小さいセルをも
つＤではエマルジョンから水が移動するための推進力が
大きく、４３時間後サすプル旦はサンプル−ｇ−よりも
６６％も多く水が損失した。さらに八においてはΩまた
は旦においてよりも水の損失が大きく、４３時間後には
旦または旦よりも２８３％も多く水が損失した。これは
エマルジョン連続相の親水性とより高い推進力とによる
ものである。固体ＡＮによる高割合の水の吸収はエマル
ジョン／ＡＮブレンドの不安定性をもたらす。 実施例３ 次の組成をもつエマルジョンを米国特許第４，２８７、
ＣＮ３号の実施例１に記載された方法により調製した。 −」絋− 硝酸アンモニウム（溶解している）　６０．８硝酸す１
ヘリウム（溶解している）　１３．５水　１３．７ 油　３．９ オレイン酸　２・０ 水酸化ナトリウム　０．５ フライアツシユ　５．６ オレイン酸と水酸化ナトリウムに関する％は。 その場でオレイン酸ナトリウムをつくるために用いられ
る割合を示している。 このエマルジョンを用いて２つのブレンドＡ。 Ｂをつくった。 ブレンドＡ　ブレンドＢ エマルジョン　％　５０５０ Ａ　Ｎ　Ｆ　Ｏ（９４％ＡＮプリル　５０−６％Ｎｏ、
　２燃料油）　％ ＡＮＷＡＸ（９４％ＡＮプリル　−　５０６％パラフィ
ンワックス）％ 示差走査熱量計（ＯＳ　Ｃ）により、ブレンドされてい
ないエマルジョンおよび各ブレンド中のエマルジョン成
分について毎分５’／（（２，８°Ｃ）ずづ３００’と
（１４９°Ｃ）から２００°Ｋ（９３℃）まで冷却した
時に結晶化により放出される熱を測定した。この測定は
つくりたてのサンプルと、４９℃で３５時間貯蔵したサ
ンプルについて行った。エマルジョンから水が移動する
と分散されている水相中の塩が濃縮されその結果セルの
結晶化をひきおこす。冷却前の各サンプル中に存在する
相対的な結晶化の程度は、ＤＳＣによりサンプルが完全
に結晶化した時に放出される熱を測定することにより推
定することができる。より大きい熱量の放出は冷却前の
結晶化が少ないことを意味する。その結果は、次のとお
りであった。 １００％エマルジョン　２０．５　１８．８ブレンドＡ
　１５．４　８．８ ブレンドＢ　１７．５　１６．２ 」二記のデータは、ブレンＦＡ（ＡＮＦＯとのブレンド
）カ４９℃で３５時間後に１００％エマルジョンサンプ
ルよりも５３％も多く結晶化したことを示している。一
方、ブレンドＢ　（ＡＮＷＡＸとのブレンド）は１４％
多く結晶化したにすぎず、より安定であった。 実施例４ いろいろな成分比をもつエマルジョン／ＡＮ　ＦＯブレ
ンドを、ＡＮＦＯと米国特許第４，２８７，０１０号の
実施例１に示されたようにつくられた次の組成をもつエ
マルジョンとを混合し、て調製した。 硝酸アンモニウム　％　ａｏ、８ （溶解している） 硝酸す１〜リウム　％　１３．６ （溶解している） 水　％　１３．５６ 油　％　３．８４ オレイン酸　％　１．９６ 水酸化す１〜リウム　％　０．５４ 微小球　％　５，７ 熟成後のブレンドの安定性を、ブレンドを密閉しである
いは密閉しないで爆発させ、その爆速を測定することに
より決定した。その結果は次の表に示されている。 爆　連−ｍ− エマルジョン　ＡＮＦ〇　−熟一戊一　薬径１２．７ｃ
ｍ　温　度（％）−−Ωり一　日数　温度（°ｏ）（Ｉ
Ｉ＋／秒）　（’Ｃ）１０　９０　１６３　１５’　２
６７０※　２０２０　８０　７６１５　４０１１＊　２
０２５　７５　＋、６３　１５　３２５０※　２０３０
　７０　１６３　１５　３２３５※　２０４ｏ　６０　
１６３　１５　２３７５※　２０５０　５０　１３２　
１５　３９５０※　２０５０　５０　１０１　−７　３
８９０※　５５９　４１　４０１５　２９００※※　２
０６９　３１　／１０１５　２９００※※　２０７９　
２１　４０］、５　４８００※※　２０８９　１１　４
０１５　４８００※※　２０※　スチールパイプ内に密
閉 ※※　非密閉 実施例５ １９Ｑの混合機中で５０％ＮａＯＨ水溶液を硝酸アンモ
ニウム水溶液中に７７℃で加え、ついでこの塩基含有硝
酸塩水溶液を攪拌下にゆっくりと、Ｎｏ、２燃料油とＧ
ｕｌｆ　Ｅｎｄｕｒａｎｃｅ　Ｎａ　９油との３／ｌ（
重量）混合物にオレイン酸を溶解してなる３０℃の溶液
中に加えて２次に示すような″ハイオイル″エマルジョ
ン（２２，５ｋｇ混合物）を調製した。成査を加える間
攪拌゛機の先端（ｔｉｐ）スピードを１３３ｃｍ／秒と
し、続く５分間のせん断時には４００ｃｍ／秒とした。 ついでエマルジョンをさらにせん断して、さらに２分間
６００ｃｍ／秒で混合することにより達成できる粘度に
匹敵する粘度となるまでセル寸法を小さくした。 エマルジョンＮ。 Ａ　ＢＣＤ　Ｅ エマルジョン組成 （重量％） ＡＮ　７１．４　７０．０　６８．２　６５．３　６０
．７水　１９．８　］、９．４　１８．９　１８．１　
１６．８油　４．６　５．５　６．７　８．６　１１．
７オレイン酸※　２．７　３．３　４．０　５．１　７
．０ＮａＯＨ（５０％水溶液）＊　１．５　１．８　２
．２　２．８　３．８酸素バランス　−９，３−１４，
４〜２０．９　−３１．２　−４８．２※その場でオレ
イン酸塩乳化剤を形成するために加えられた重量エマル
ジョンへ〜旦（環境温度）をＡＮプリルと混合して、各
々ブレンドＡ−Ｅを形成した。混合はセメント混合機中
で中間スピードで４分間行なわれた。 ブレンドＮα ＢＣ−ＤＥ ブレンドの組成 エマルジョン　７０　６０　５０　４０　３０ＡＮプＩ
Ｊ／Ｌ／　３０　４０　５０　６０　７０１ｍバ之Ｌ／
７．　−０．５　−０．６　−０．５　−０．５　−０
．５ブレンドＮα 爆速（ｍ／秒）　Δ　旦　９　回　旦 ブレンドの１３日後 直径１２．７ｃｍのスチ　３４０Ｂ　−３４０１４１３
０４１８８−ルパイプ中で 前述のエマルジョンＡ〜Ｅと同じ方法でブレンドされる
典型的なエマルジョンは以下の成分をふくんでいる。 油　６．７％ オレイン酸　１．３％ オレイン酸ナトリウム　２．７％ ８０％ＡＮ水溶液　残りの％ 実施例６ ４００ｃｍ／秒におけるせん断を１分間だけ行うことを
違えて実施例５に示される方法に従って以下に示される
エマルジョンを７００ｇ製造することにより、″ハイオ
イル″エマルジョンにおいて高い乳化剤量が重要なこと
を証明した。必要により、せん断の時間は１０００ポア
ズのエマルジョン粘度かえられるように変えた。エマル
ジョンの安定性を、エマルジョンを環境温度で毎日２５
００ｒｐｍで１０分遠心分離するのを３日間行い、連続
（油）相の重量減少を測定することにより決定した。 油　７．４　７．４　６．７　６．７　８．４オレイン
酸※＊＊　３．０　３．０　４．０　４．０　２．０Ｎ
ａＯＨ（５０％水溶液）××※　１．６５　３．３　２
．２　４．４　１．１油／酸重量比　２．５　２．５　
１．７　１．７　４．２塩基／酸当量比　１５　３．０
　１．５　３．０　１．５油相の減少重量（％）２１０
，０２７ ×　従来技術の乳化剤量を含むエマルジョン××　残り
は８０重量％のＡＮ溶液 ※××その場でオレイン酸塩乳化剤を形成するために加
えられた重量実施例７ 本発明の″ハイオイル″エマルジョンとＡＮプリルとの
ブレンドの粘度安定性を、エマルジョンを安定に保持す
るのに十分な高い量の非イオン性乳化剤を含む″ハイオ
イル″エマルジョンでつくられたブレンドと比較して示
すために、ＡＮプリル３７．６ｉｉ％とエマルジョン６
２．４重量％とを含ムエマルジョン／プリルの６つのブ
レンドの粘度を測定した。３つのエマルジョン（−３１
，旦および−Ｍ）は本発明に従うもので乳化剤を異なっ
た量−この量はいずれも安定なエマルジョンをつくるの
に十分な量である−で含んでいた。残り三つのエマル各
々異なる濃度で含む″ハイオイル″の対照エマルジョン
（すなわちＡＮプリルとのブレンドの酸素バランスをと
るのに十分な油を含むエマルジョン）で、その内の二つ
だけ（エマルジョンＯ，Ｐ）が油相のクリーユングを防
ぐのに十分な濃度であった。 これらのエマルジョンにおいては、水相は硝酸アンモニ
ウム６９．６重量％、硝酸ナトリウム（ＳＮ）１５．５
重量％および水１４．９重景％重量なる水溶液であった
。エマルジョンに、Ｌおよび−Ｍ−は実施例６に示され
た方法（水相中にＳＮが含まれているこだけを例外とし
て）に従って調製した。エマルジョンＮ、○およびＰは
、ソルビタンモノオレエー１〜を油に加え、ＡＮ／ＳＮ
溶液をえられた油溶液に加えることによった調製した。 ６つのエマルジョンを調製する際、ＡＮ／ＳＮ溶液を油
に添加する間にすべて膨張球（フライアッシュ）を加え
た。 エマルジョンの粘度を２９℃において２　ｒｐｍ型Ｅス
ピンドルを用いてブルックフィールド粘度計で測定した
。 このエマルジョンとＡ、Ｎプリルとをスノ（チュラによ
り手で低いせん一断で混合してブレンドをつくった・ その結果は次の表に示されかつ第３図にプロン１〜され
ている。 エマルジョンＮα Ｋ　Ｌ　ｖＬ　址　ｑ　旦 エマルジョン組成（重量％） ＡＮ／ＳＮ溶液　８１．．８　８１．８　８１．８　８
２，８　８２．８　８２．８油　７．５　６．７５　５
．７５１０．９　１０．０　８．５オレイン酸＊　４．
０　４．７５　５．７５ＮａＯｔｌ（５０％水溶液）＊
　１．０　１．０　１．０ソルビタンモノオレ 壬−１−（ＳＭＯ）　−−−０，６１５３，０膨張球　
５．７　５．７　５．７　５．７　５．７　５．７工マ
ルジヨン粘度 二げアスＬ−−５７５６８８５０４５２９６２９１００
０×オレイン酸塩をその場で形成するために加えられる
重量つくられたばかりのブレンド、２日後および６目移
のブレンドについて２５℃で測定することだけを例外と
してエマルジョンと同様の方法で粘度を゛測定した。Ｋ
−Ｐまでのブレンドについて時間に対する粘度のプロッ
トを第３図に示した。すべてのブレンドが初めは２００
０〜４０００ポアズの範囲の粘度をもっていたが２本発
明のブレンド−すなわちブレンド基、−シーおよびｙ−
が６日間の間にほんのわずかの粘度上昇（６日後に約４
５００〜５０００ポアズの粘度に到達するだけである）
しか示さなかったのに対し、対照のブレンド基および兄
はたった２日間の間に急速な粘度の上昇を示した。エマ
ルジョンＮ−これはエマルジョンの安定性を維持するに
は不十分な低い濃度しかＳＭＯを含んでいなかったーか
らつくられた対照ブレンド−Ｎ−は２日間は粘度上昇の
速度が低かったが続く４日間の間に急速に粘度が上昇し
た。対照ブレンドｑおよび且は２日後に非常に高い粘度
を示し、これはこれらのブレンドを本質的にポンプによ
る注入を不可能にした（特に、ポンプによる吸引により
タンクから重力で流れることは不可能であった）。かつ
この高い粘度はエマルジョン構造の有害な変化（水相内
の結晶化）を意味し、この変化はブレンドの爆発能力を
もあやうくする。反対に、ブレンドＫ。 旦および徒は結晶化したことを示す目に見える証拠は示
さずポンプによる注入に適していた。 実施例８ 以下の実験は２本発明の方法に従って水の移動を最小に
した安定なエマルジョン／ＡＮＦ○ブレンドでさえ１本
発明のハイオイル、高乳化剤濃度のエマルジョンを使用
することにより改良されることを示すものである。三つ
のエマルジョン仝。 及および旦は実施例５にエマルジョンへ〜旦の製法とし
て示される製法で調製した。但しエマルジョン９および
凡においては、実施例７のように硝酸ナトリウムが水相
中に包まれることだけを例外とした。エマルジョン基お
よび旦は好ましい″ハイオイル″エマルジョンで、エマ
ルジョンｑはエマルジョン基および一影よりも油および
乳化剤の含有量が少ない酸素バランスのとれたエマルジ
ョンである。ブレンド−Ｂ工および−≦−は５０１５０
エマルジヨン／ＡＮプリルで、エマルジョン−９１は同
じ割合でＡＮＦＯプリル、すなわちＡＮ／Ｎ重油比が９
４／６の燃料油でかるく被覆されたＡＮプリルとブレン
ドした。ブレンドはセメント混合機中モ実施例５に示さ
れる方法で行った。その結果を以下に示した。 エマルジョンＮα ＱＲ旦 エマルジョン組成（重量％） ＡＮ　６０．８　５５．７　６７．４５ＳＮ　１３．６
　１２．５　− 水　１３．０　１１．９　１４．８ 油　３．８５　８．０　７．５ オレイン酸＊　１．９５　４．０　３．０ＮａＯＨ（５
０％水溶液）※　１．１　２．２　１．６５膨張球　５
．７　５．７　５．７ ×その場でオレイン酸塩乳化剤を形成するために加えら
れた重量 ブレンドＮα ※ブレンド基については６０日 爆速は、葉径１２．７ｃｍの非密閉サンプルを０．４５
ｋｇのブースターを用いて起爆し測定した。ブレンドＱ
は密閉状態での爆速では３９日、熟成時でもブレンド−
８１および且に匹敵しているけれども、ブレンド基およ
び互はこの熟成段階では許容できる爆速で爆発させるた
めに密閉を必要としない。（ブレンド基では６０日熟成
時でも密閉を必要としなり旬

【図面の簡単な説明】

添付した図面は、実施例１，２および７に示される実験
において得られたデータをプロットしたものである。 第１図は２本発明の製品に用いられるエマルジョンｌ−
水が移動子る速度を、従来の製品に用し１られるエマル
ジョンのそれと対照してブロン１〜したものである。 第２図は９本発明の製品に用いられるエマルジョンから
固体硝酸アンモニウム中へ水が移動する速度を、従来の
製品に用いられているエマルジョンと対照してプロン１
−シたものである。 第３図は、三つの本発明のブレンドと三つの対照ブレン
ドの粘度を時間に対してプロットしたものである。 特許出願人　イー・アイ・デュ・ボン・ドウ・ヌムール
・アンド・カンパニー 代理人　弁理士　松井政広（外１名） ＦＩＧ、１ 時間 ＦＩＧ、２ 時間 ＦＩＧ、３ ０　２　４　６ 手続補正書（３）後記号なし 昭和、〃年′７月／／日 特許庁ネ信　毘、亘才　殿 １、事件の表示 昭和ぶ９年　特許　願第ρ２／り、ｆ−（１＠事件との
関係　特吉千ル盪良人 ４、代理人 ６、　補正により増加する発明の数８ 補正の内容 特許請求の範囲を次のように訂正する。 １ｉ’１．　硝酸アンモニウム（Ａ’Ｎ）粒子を。 （ａ）エマルジョンの連続相を形成する成分を含む液状
炭素質燃料 （ｂ）前記連続相に離散した液滴として分散するエマル
ジョンの非連続相を形成する無機酸化剤塩の水溶液およ
び （ｃ）乳化剤 を含む油中木型エマルジョンと混合して、前記粒子と前
記エマルジョンからなり脱感に有効な量の分散された気
泡または空隙をふくむブレンドを形成することからなる
爆薬組成物の製造方法において、前記ＡＮ粒子および前
記エマルジョン成分を。 前記液滴からの水の損失を最小にしかつその水が連続油
相を通ってＡＮ粒子へ移動するのを最小にするような構
造に形成することを特徴とする方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の方法であって。 ブレンドが形成された後包装されることを特徴とする方
法。 ３、特許請求の範囲第１項に記載の方法であって。 ＡＮ粒子を、その乳化剤系中に脂肪酸塩と油に溶゛解し
た油溶液状の遊離脂肪酸とを含み、該油溶液がエマルジ
ョンの連続相を形成し、かつ、この脂肪酸、脂肪酸塩お
よび油が一緒になって液状炭素質燃料を形成しているよ
うなエマルジョンと混合することによって、その構造を
形成することを特徴とする方法。 ４、特許請求の範囲第３項に記載の方法であって。 脂肪酸が、約１２〜２２の炭素原子をふくむ飽和および
−、二および三−不飽和モノカルボン酸からなる群より
選択され、かつ塩がアルカリ金属。 アンモニウムおよび／またはアルキルアンモニウム塩で
あることを特徴とする方法。 ５、特許請求の範囲第４項に記載の方法であって。 油と水溶液とを脂肪酸および塩基の存在下に攪拌して混
合しその場で脂肪酸塩乳化剤を形成することによりえら
れたエマルジョンをＡＮ粒子と混合してその構造を形成
することを特徴とする方法。 ６、特許請求の範囲第４項に記載の方法であって。 ＡＮプリルを、ＡＮプリルおよび水溶液中に存在する無
機酸化剤塩の酸素バランスをとるのに本質的に十分な量
の液状炭素質燃料を含むエマルジョンと混合し、この際
ＡＮプリルがブレンドの約２０〜７０重量％をしめるよ
うにすることを特徴とする方法。 ７、特許請求の範囲第６項に記載の方法であって。 油と水溶液とを脂肪酸および塩基の存在下に攪拌して混
合しその場で脂肪酸塩乳化剤を形成することにより得ら
れたエマルジョンをＡＮプリルと混合することによりそ
の構造を形成することを特徴とする方法。 ８、　特許請求の範囲第７項に記載の方法であって。 エマルジョン中の液状炭素質燃料の量がエマルジョン重
量を基準にして約７〜２１％であることを特徴とする方
法。 ９、特許請求の範囲第８項に記載の方法であって。 その場で脂肪酸塩を形成するために加えられる脂肪酸お
よび塩基の量が、加えられた油の量と加えられた脂肪酸
の量との重量比が約１７１〜３／］の範囲に、かつ加え
られた塩基の量と加えられた脂肪酸の量との当量比が約
０．５／１〜３／１の範囲になるよう゛に十分存在する
ことを特徴とする方法。 １０、特許請求の範囲第９項に記載の方法であって。 脂肪酸がオレイン酸で、脂肪酸塩がオレイン酸アンモニ
ウムおよび／またはオレイン酸の１種もしくは２種以上
のアルカリ金属塩であることを特徴とする方法。 １１、特許請求の範囲第１項に記載の方法であって。 粒子とエマルジョンとを、エマルジョン不連続相のセル
寸法が約１〜４ミクロンの範囲になるのに十分な速度お
よび時間、混合することによりその構造を形成すること
を特徴とする方法。 １２、特許請求の範囲第１項に記載の方法であって。 ＡＮ粒子を、その中において水が２５℃で約１０１０−
５Ｏ／秒未満の拡散係数をもつ物質で被覆することによ
り、その構造を形成することを特徴とする方法。 １３、少なくとも約３０重量％以上の粒状硝酸アンモニ
ウム（ＡＮ）と。 （ａ）エマルジョンの連続相を形成する脂肪酸の油溶液
を含む液状炭素質燃料 （ｂ）前記連続相中に離散した液滴として分散するエマ
ルジョンの不連続相を形成する無機酸化剤塩水溶液 および （ｃ）（１）約１２〜２２の炭素原子を含む脂肪酸のア
ルカリ金属、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム
塩 と （２）遊離脂肪酸 とを含む乳化剤を含有する乳化剤系 よりなる少なくとも３０重量％以上のエマルジョンとを
含むブレンドで、前記脂肪酸、脂肪酸塩および油が一緒
になって液状炭素質燃料を形成しかつ該ブレンドがブレ
ンド容積の少なくとも約５％以上の分散された気泡また
は空隙を含み、更に上記エマルジョンが２５℃で２日熟
成された場合。 本発明中にのべた水拡散テストにより最初の重量の約４
％以下の減少を示すようなエマルジョンであることを特
徴とする。包装状態の熟成された貯蔵安定な爆薬製品。 １４、特許請求の範囲第１３項に記載の爆薬製品であっ
て、エマルジョンが、水溶液と油とを脂肪酸および塩基
の存在下に攪拌して混合しその場で脂肪酸塩を形成する
ことによって得られたものであって、乳化剤系が塩基も
含んでいることを特徴とする爆薬製品。 ｔＳ、（ａ）　エマルジョンの連続相を形成する脂肪酸
の油溶液をふくむ液状炭素質燃料約７〜２１重量％ （ｂ）　前記連続相中に離散した液滴として分散したエ
マルジョンの不連続相を形成する無機酸化剤塩水溶液 および （ｃ）　（１）脂肪酸と（２）脂肪酸塩とをふくむ乳化
剤系を含有し、前記油、脂肪酸および脂肪酸塩が一緒に
なって前記液状炭素質燃料を形成し、かつエマルジョン
を形成するために加えられた油と脂肪酸との重量比が約
１／１〜３／１の範囲にあることを条件とする。硝酸ア
ンモニウムプリルと混合して爆薬を形成するのに適した
。約−６％よりも負の酸素バランスをもつ油中木型エマ
ルジョン。 １Ｇ、特許請求の範囲第１５項に記載のエマルジョンで
あって、乳化剤系が、油と水溶液とを混合してエマルジ
ョンを形成する時に脂肪酸と塩基からその場で形成され
たもので、この乳化剤系を形成するために加えられる塩
基と脂肪酸の当量比が約０．５／］〜３／１の範囲であ
ることを特徴とする約５００〜１０，０００ポアズの範
囲の粘度をもち少なくとも約３ケ月以上の期間エマルジ
ョン構造が安定なエマルジョン。 １７、特許請求の範囲第１５項に記載のエマルジョンで
あって、乳化剤系が、脂肪酸と脂肪酸塩とをエマルジョ
ンの残りの成分に加えることにより形成され、エマルジ
ョンをつくる時に加えられた油と、（脂肪酸＋脂肪酸塩
）との比が、前記油と″脂肪酸″との比の範囲にあり、
かつ加えられた脂肪酸塩と脂肪酸との比が少なくとも約
０．５／１以上であることを特徴とするエマルジョン。 １８．特許請求の範囲第１５項に記載のエマルジョンで
あって、脂肪酸塩が約１２〜２２の炭素原子をふくむ飽
和および−、二、および三−不飽和モノカルボン酸のア
ルカリ金属、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム
塩から選択されることを特徴とするエマルジョン。 １９、特許請求の範囲第１８項に記載のエマルジョンで
あって、脂肪酸がオレイン酸で、脂肪＃塩がオレイン酸
アンモニウムおよび／または一種もしくは二種以上のオ
レイン酸アルカリ金属塩であることを特徴とするエマル
ジョン。 ２、特許請求の範囲第１５項に記載のエマルジョンであ
って２分散された空気保有固体物質を木質的に含まない
ことを特徴とするエマルジョン。 感に有効な量の分散された気泡または空隙をふくむブレ
ンドからなる爆薬製品。 製品。 滑性の水性液体の環状流中を通して、該潤滑性水＋　５
ｆ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　硝酸アンモニウム（ＡＮ）粒子を。 （ａ）エマルジョンの連続相を形成する成分を含む液状
   炭素質ＩＭ斜 （ｂ）前記連続相に離散した液滴として分散するエマル
   ジョンの非連続相を形成する無機酸化剤塩の水溶液およ
   び （ｃ）乳化剤 を含む油中水型エマルジョンと混合して、前記粒子と前
   記エマルジョンがらなり鋭部に有効な量の分散された気
   泡または空隙をふくむブレンドを形成することからなる
   爆薬組成物の製造方法において、前記ＡＮ粒子および前
   記エマルジョン成分を。 前記液滴からの水の損失を最小にしかつその水が連続油
   相を通ってＡＮ粒子へ移動するのを最小にするような構
   造に形成することを特徴とする方法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の方法であって。 ブレンドが形成された後包装されることを特徴とする方
   法。 ３、特許請求の範囲第１項に記載の方法であって。 ＡＮ粒子を、その乳化剤系中に脂肪酸塩と油に溶解した
   油溶液状の遊離脂肪酸とを含み、該油溶液がエマルジョ
   ンの連続相を形成し、かつ、この脂肪酸、脂肪酸塩およ
   び油が一緒になって液状炭素質燃料を形成しているよう
   なエマルジョンと混合することによって、その構造を形
   成することを特徴とする方法。 ４、特許請求の範囲第３項に記載の方法であって。 脂肪酸が、約１２〜２２の炭素原子をふくむ飽和および
   −、二および三−不飽和モノカルボン酸からなる群より
   選択され、かつ塩がアルカリ金属。 アンモニウムおよび／またはアルキルアンモニウム塩で
   あることを特徴とする方法。 ５、特許請求の範囲第４項に記載の方法であって。 油と水溶液とを脂肪酸および塩基の存在下に攪拌して混
   合しその場で脂肪酸塩乳化剤を形成することによりえら
   れたエマルジョンをＡＮ粒子と混合してその構造を形成
   することを特徴とする方法。 ６、特許請求の範囲第４項に記載の方法であって。 ＡＮプリルを、ＡＮプリルおよび水溶液中に存在する無
   機酸化剤塩の酸素バランスをとるのに本質的に十分な量
   “の液状炭素質燃料を含むエマルジョンと混合し、この
   際ＡＮプリルがブレンドの約２０〜７０重量％をしめる
   ようにすることを特徴とする方法。 ７、　特許請求の範囲第６項に記載の方法であって。 油と水溶液とを脂肪酸および塩基の存在下に攪拌して混
   合しその場で脂肪酸塩乳化剤を形成することにより得ら
   れたエマルジョンをＡＮプリルと混合することによりそ
   の構造を形成することを特徴とする方法。 ８、特許請求の範囲第７項に記載の方法であって。 エマルジョン中の液状炭素質燃料の量がエマルジョン重
   量を基準にして約７〜２１％であることを特徴とする方
   法。 ９、特許請求の範囲第８項に記載の方法であって。 その場で脂肪酸塩を形成するために加えられる脂肪酸お
   よび塩基の量が、加えられた油の量と加えられた脂肪酸
   の量との重量比が約１／１〜３／１の範囲に、かつ加え
   られた塩基の量と加えられた脂肪酸の量との当量比が約
   ０．５／１〜３７１の範囲になるように十分存在するこ
   とを特徴とする方法。 １０、特許請求の範囲第９項に記載の方法であって。 脂肪酸がオレイン酸で、脂肪酸塩がオレイン酸アンモニ
   ウムおよび／またはオレイン酸の１種もしくは２種以上
   のアルカリ金属塩であることを特徴とする方法。 １１、特許請求の範囲第１項に記載の方法であって。 粒子とエマルジョンとを、エマルジョン不連続相のセル
   寸法が約１〜４ミクロンの範囲になるのに十分な速度お
   よび時間、混合することによりその構造を形成すること
   を特徴とする方法。 １２、特許請求の範囲第１項に記載の方法であって。 ＡＮ粒子を、その中において水が２５℃で約１０−５ｃ
   ｍ２／秒未満の拡散係数をもつ物質で被覆することによ
   り、その構造を形成することを特徴とする方法。 １３、少なくとも約３０重量％以上の粒状硝酸アンモニ
   ウム（ＡＮ）と。 （ａ）エマルジョンの連続相を形成する脂肪酸の油溶液
   を含む液状炭素質燃料 （ｂ）前記連続相中に離散した液滴として分散するエマ
   ルジョンの不連続相を形成する無機酸化剤塩水溶液 および （ｃ）（１）約１２〜２２の炭素原子を含む脂肪酸のア
   ルカリ金属、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム
   塩 と （２）遊離脂肪酸 とを含む乳化剤を含有する乳化剤系 よりなる少なくとも３０重量％以上のエマルジョンとを
   含むブレンドで、前記脂肪酸、脂肪酸塩および油が一緒
   になって液状炭素質燃料を形成しかつ該ブレンドがブレ
   ンド容積の少なくとも約５％以上の分散された気泡また
   は空隙を含み、更に上記エマルジョンが２５℃で２日熟
   成された場合。 本発明中にのべた水拡散テストにより最初の重量の約４
   ％以下の減少を示すようなエマルジョンであることを特
   徴とする。包装状態の熟成された貯蔵安定な爆薬製品。 １４、特許請求の範囲第１３項に記載の爆薬製品であっ
   て、エマルジョンが、水溶液と油とを脂肪酸および塩基
   の存在下に攪拌して混合しその場で脂肪酸塩を形成する
   ことによって得られたものであって、乳化剤系が塩基も
   含んでいることを特徴とする爆薬製品。 １５、　（ａ）　エマルジョンの連続相を形成する脂肪
   酸の油溶液をふくむ液状炭素質燃料約７〜２１重量％ （ｂ）前記連続相中に離散した液滴として分散したエマ
   ルジョンの不連続相を形成する無機酸化剤塩水溶液 および （ｃ）　（１）脂肪酸と（２）脂肪酸塩とをふくむ乳化
   剤系を含有し、前記油、脂肪酸および脂肪酸塩が−緒に
   なって前記液状炭素質燃料を形成し。 かつエマルジョンを形成するために加えられ゛た油と脂
   肪酸との重量比が約１７１〜３／１の範囲にあることを
   条件とする。硝酸アンモニウムプリルと混合して爆薬を
   形成するのに適した。 約−６％よりも負の酸素バランスをもつ油中木型エマル
   ジョン。 １６、特許請求の範囲第１５項に記載のエマルジョンで
   あって、乳化剤系が、油と水溶液とを混合してエマルジ
   ョンを形成する時に脂肪酸と塩基からその場で形成され
   たもので、この乳化剤系を形成するために加えられる塩
   基と脂肪酸の当量比が約０．５／１〜３／１の範囲であ
   ることを特徴とする約５００〜１０，０００ポアズの範
   囲の粘度をもち少なくとも約３ケ月以上の期間エマルジ
   ョン構造が安定なエマルジョン。 １７、特許請求の範囲第１５項に記載のエマルジョンで
   あって、乳化剤系が、脂肪酸と脂肪酸塩とをエマルジョ
   ンの残りの成分に加えることにより形成され、エマルジ
   ョンをつくる時に加えられた油と、（脂肪酸士脂肪酸塩
   ）との比が、前記油と″脂肪酸″との比の範囲にあり、
   かつ加えられた脂肪酸塩と脂肪酸との比が少なくとも約
   ０．５／１以上であることを特徴とするエマルジョン。 １８、特許請求の範囲第１５項に記載のエマルジョンで
   あって、脂肪酸塩が約１２〜２２の炭素原子をふくむ飽
   和および−、二、および三−不飽和モノカルボン酸のア
   ルカリ金属、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム
   塩から選択されることを特徴とするエマルジョン。 １９、特許請求の範囲第１８項に記載のエマルジョンで
   あって、脂肪酸がオレイン酸で、脂肪酸塩がオレイン酸
   アンモニウムおよび／吏たは一種もしくは二種以上のオ
   レイン酸アルカリ金属塩であることを特徴とするエマル
   ジョン。 ２、特許請求の範囲第１５項に記載のエマルジョンであ
   って２分散された空気保有固体物質を本質的に含まない
   ことを特徴とするエマルジョン。