JPS6052169B2 - 高温ポロ尿素樹脂類 - Google Patents

高温ポロ尿素樹脂類

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JPS6052169B2
JPS6052169B2 JP52089882A JP8988277A JPS6052169B2 JP S6052169 B2 JPS6052169 B2 JP S6052169B2 JP 52089882 A JP52089882 A JP 52089882A JP 8988277 A JP8988277 A JP 8988277A JP S6052169 B2 JPS6052169 B2 JP S6052169B2
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polyurea resin
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mathematical
polyurea
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ロバ−ト・ダブリユ−・スタツクマン
アンソニ−・ビ−・コンチアトリ−
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Celanese Corp
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Celanese Corp
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3237—Polyamines aromatic
    • C08G18/3243—Polyamines aromatic containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は循環する構造単位としてポリフェニルエーテル
ブロックをもつ高性能をもつポリ尿素樹脂に関する。
このポリ尿素樹脂は約４００℃またはそれ以上の温度迄
溶融に安定である。
高熱および酸化に対する抵抗性がありまた機械的性質の
改良された新型の高い性能をもつ重合体の開発に対する
努力が永年続けられている。
米国特許第３２６４５３６号は誘電体として蓄電器に混
合するに適した固体熱可塑性ポリアリーレンポリエーテ
ルの新型を記載している。好ましい線状熱可塑性ポリア
リーレンポリエーテル類は実質的に無水状態で特定液体
有機スルフオキシド又はスルフォン溶媒の存在において
２価フェノールのアルカリ複塩とジハロベンゼノイド化
合物とを実質的に等モル量で１段階で反応させることに
よつて製造される。米国特許第３３３２９四号は芳香族
核又は残渣又は芳香族化合物：（式中Ｇは２価フェノー
ルの残渣でありかつＧ″はジプロモ又はジヨードベンゼ
ノイド化合物の残渣を表わす）と原子価的に結合してい
るエーテル酸素原子をもつ型の有機重合体を発表してい
る。
米国特許轡３３７５２９７号は式： （式中Ｄは２価フェノールの残渣を表わし、Ｄ″はエポ
オキシドの残渣を含む水酸基を表わし、かつｎは重合度
を示すもので３０以上、好ましくは８０又はそれ以上と
する）で示されるポリヒドロオキシエーテル類である新
規の線状熱可塑性重合体を発表している。
米国特許第３５１６９６６号は実質的に反復構造単位：
より成る型のフィルムおよび繊維生成性コポリケトン重
合体を記載している。
米国特許第３８０９６８鏝は２価芳香族フェノール又は
芳香族ジメルカプト化合物のアルカリ塩を極性溶媒中で
芳香族ジハロゲン化合物と処理する芳香族ポリエーテル
類およびポリチオエーテル類の改良製法を発表している
。
米国特許第３６７８００６号は普通フェノール系樹脂に
使う硬化剤で有用な被覆用、接着用および成型樹脂に硬
化出来るアルキルおよび（又は）アリールフェノール系
化合物および（又は）芳香族アミンで変性した新種のポ
リフェニレン共重合体、３重合体および４重合体を発表
している。
米国特許第３８８６１２吋および第３８８６１２１号は
式：（式中Ｅは２価フェノール残基を表わしまたＥ″は
原子価結合に対しオルト又はバラの位置の少なくも１点
に弱い電子引抜き基をもつベンゼノイド残基を表わす）
をもつポリアリーレンポリエーテル重合体の製法を発表
している。
従来知られている高性能重合体は一般に３００℃以上の
成型温度において熱変化を受ける。
ポリ芳・香族重合体は高温溶融状態でしばしば変色する
ので透明度が低下し重合体の透光率がおちる。更に高温
安定性高性能重合体は柔軟性および溶剤への溶解度の様
な好ましい性質に欠点をもつ。したがつて本発明の目的
は柔軟性と透明度が改良されまたよい溶融安定性をもつ
高性能重合体の新種を提供することにある。
本発明の他の目的は約４００℃迄の温度に対し熱的に安
定であり燃焼性の低いポリ尿素樹脂を提供することにあ
る。
また本発明の他の目的は粉末被覆法に適したポリ尿素樹
脂を提供することにある。
更に本発明の目的は約３５０乃至４００゜Ｃの温度て溶
融押出し又は成型出来かつ溶剤に可溶なポリフェニルエ
ーテルブロックをもつポリ尿素樹脂を提供することにあ
る。
本発明の他の目的および利点は次の記載および実施例か
ら明らかとなるであろう。
本発明の上記の目的は反復構造単位： （式中Ｒは −ー″及び −ー″″５・−ーＣＨ２−ーーーより成る群から選ばれ
たものを表わす）より成り、０．３〜１．０の固有粘度
をもつポリ尿素樹脂の製造によつて達成される。
本発明のポリ尿素樹脂は上記の如く０．３〜１．０の固
有粘をもつが、この範囲の固有粘度は１０００〜５００
００の平均分子量に相当する。
固有粘度は次式で計算される：但しＣは溶液１００ｍ１
当りグラムで表わした濃度とし対数は自然対数である。
好ましいポリ尿素樹脂は約３５０℃以下である融ゅポリ
尿素樹脂はＰ，Ｐ″−ビス（４−アミノフェノオキシ）
−ジフェニルエーテルとトリレンジイソシアネートおよ
び（又は）メチルレンジーＰ−フェニルイソシアネート
のほぼ等モル量基準で縮合重合反応により製造出来る。
反応体の等モル割合が５％以上変れば得られるポリ尿素
樹脂の分子量は減少する。この縮合重合反応は塩化メチ
レンの様な反応媒質中で行わせるのがよい。
重合反応温度は約１００〜２５０′Ｃの範囲て変更出来
る。通常は溶媒の還流温度がこの重合反応温度に適して
いる。重合反応のポリ尿素生成物は冷却による沈澱、ポ
リ尿素生成物に対する非溶媒物質の添加又は減圧下ての
溶媒除去等の便利な方法で回収する。
中和および塩類除去は適当な水洗法で出来る。本発明の
ポリ尿素樹脂は優秀な溶融安定性をもち３５０℃の温度
で殆んど分解せず溶融押出し出来る。ポリ尿素樹脂はよ
い柔軟性ど機械的強度をもつ透明な繊維を生成する。こ
のポリエステル樹脂組成物の特によい性質は塩化メチレ
ン、テトラクロロエチレン、１，１，２点範囲を特徴と
する。
これは溶融押出しと成型用途に対する重量な特性である
。本発明のポリ尿素樹脂は構造的にＰ，Ｐ″−ビス（４
−アミノフェノオキシ）ジフェニルエーテルと選ばれた
ポリイソシアネート化合物の縮合反応生成物に対応する
。
このポリ尿素樹脂はＰ，Ｐ″−ビス（４−アミノフェノ
オキシ）ジフェニルエーテルとトリレンジイソシアネー
ト又はメチレンジーＰ−フェニルイソシアネートとの縮
合重合反応によつて製造することが好ましい。Ｐ，Ｐ−
ビス（４−アミノフェノオキシ）ジフェニルエーテル縮
合反応成分は次の方法で合成出来る：２，２−テトラク
ロロエタン、ジメチルスルフオキシド、ジメチルフォル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等の様な普通の重合体
溶媒への溶解度である。
フィルムや膜が溶液媒質から容易に生成出来る。このポ
リ尿素樹脂は燃焼性は低く、燃焼は持続しない。
このポリ尿素樹脂が火災に直接に接するとその部分が炭
化する。本発明のポリ尿素樹脂はまた粉末被覆法に適し
ている。
金属対象物は迅速かつ経済的に高容量粉末被覆操作で被
覆出来る。次の製造例および実施例によつて本発明を更
に具体的に証明する。
この実施例以外の種々の具体例が本発明の範囲内て実施
しうることは当業者にとつて明らかである。製造例ＪＰ
，Ｐ″−ビス（４−アミノフェノオキシ）ジフェニルエ
ーテルの製造（ａ）第１工程：還流コンデンサー、攪拌
器および窒素送入口をもつた５００ｍｔフラスコにオキ
シジフエノール４０ｇ（０．２モル）、水酸化カリウム
２２．８ｇ（イ）．５６モル）、ジメチルスルフオキシ
ド１００ｍ１および銅粉末０．１ｇを装入した。
混合物を１５０℃に加熱攪拌しながらＰ−クロロニトロ
ベンゼン９４ｇ（０．６モル）を２時間にわたりしずか
に加えた。混合物を更に３時間加熱した後水中に注入し
て黄褐色沈澱を得た。この沈澱を水とメタノールで洗い
ベンゼンから再晶出させて白色結晶２３ｇを得た。融点
１５０−１５３．５℃。（ｂ）第２工程：５００ｍ１フ
ラスコに第１工程でえたＰ，Ｐ″−ビス（４−ニトロフ
ェノオキシ）ジフェニルエーテル１８．６ｇ．．錫３５
ｇ１および濃塩酸２００ｍ１を加えた。混合物を８０℃
で２＠間攪拌した後水酸化ナトリウム水溶液で強塩基性
とした。これを沖過して暗灰色固体を得た。固体を熱ア
セトンで抽出し、抽出液を水中に入れた処白色沈澱を得
た。沈澱をアセトン水溶液から再晶出させてＰ，Ｐ″−
ビス（４−アミノフェノオキシ）ジフェニルエーテル１
３ｇを得た。融点１５９−１６２ルＣＯ＊実施例 ポリフェニルエーテルブロックをもつポリ尿素樹脂の製
造３００ｍ１フラスコにジメチルフォルムアミド１００
ｍ１、Ｐ，Ｐ″−ビス（４−アミノフェノオキシ）ジフ
ェニルエーテル３．８ｇおよびトリレンジイソシアネー
ト１．７４ｇを装入した。
得た液を室温で８時間攪拌した処液は粘くなつた。この
液を攪拌している水に注入し淡褐色固体重合体沈澱を得
た。重合体は０．５２ｄ１／ｇ（Ｄｒｌ！４Ｆ′中０．
１％）の固有粘度および５９００の平均分子量（固有粘
度測定値から計算）をもち融点２９０−３０３℃であつ
た。ＴＧＡ（熱重量分析）は３６０℃の空気中で５％の
分解重量損失を示した。ＩＲ（赤外吸収スペクトル）、
ＵＶ（紫外吸収スペクトル）およびＮＭＲ（核磁気共鳴
）により、この重合体は次の反復構造単位をもつことが
わかつた。
重合体生成物は３４０゜Ｃ以下の温度で溶融押出し出来
また２８０℃，１６００ｐＳｉ（１０５０ｋ９／ＣＴｌ
においてフィルムに圧縮成型出来た。
メチレンジーｐ−フェニルイソシアネート（ＭＤＩ）０
．００２モルとＰ，Ｐ″−ビス（４−アミノフェノオキ
シ）ジフェニルエーテル０．００２モルから製造した同
様の重合体はジメチルフォルムアミド中０．１％液で０
．４６ｄ１／ｇの固有粘度および４０００の平均分子量
（固有粘度測定値から計算）をもち、また融点３００−
３０５℃で３５７℃の空気中のＴＧＡ分解重量損失は５
％であつた。
ＩＲ，［−ＪＶおよびＮＭＲにより、この重合体は次の
反復構造単位をもつことがわかつた。
比較のために、４，４″−ジアミノジフェニルエーテル
から製造した同様のポリ尿素はその分解点以下で溶融押
出し成型出来なかつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 反復構造単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼および▲
    数式、化学式、表等があります▼より成る群から選ばれ
    たものを表わす）より成り、０．３〜１．０の固有粘度
    および１０００〜５００００の平均分子量をもつことを
    特徴とするポリ尿素樹脂。 ２ Ｐ、Ｐ′−ビス（４−アミノフェノオキシ）ジフェ
    ニルエーテルとトリレンジイソシアネートまたはメチレ
    ンジ−Ｐ−フェニルイソシアネートとを縮合させること
    を特徴とする反復構造単位：▲数式、化学式、表等があ
    ります▼（式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼
    および▲数式、化学式、表等があります▼より成る群か
    ら選ばれたものを表わす）より成り、０．３〜１．０の
    固有粘度および１０００〜５００００の平均分子量をも
    つポリ尿素樹脂の製造法。 ３ 生成したポリ尿素樹脂が３５０〜４００℃の温度範
    囲内で溶融安定性を示す特許請求の範囲第２項に記載の
    方法。
JP52089882A 1976-08-12 1977-07-28 高温ポロ尿素樹脂類 Expired JPS6052169B2 (ja)

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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5224487U (ja) * 1975-08-04 1977-02-21
DE3023462A1 (de) * 1980-06-24 1984-02-23 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Nitrierte arylaether
NL8500476A (nl) * 1985-02-20 1986-09-16 Akzo Nv Thixotrope bekledingssamenstelling.
US5097010A (en) * 1990-02-05 1992-03-17 Battelle Memorial Institute Thermally-reversible isocyanate polymers
US5470945A (en) * 1990-02-05 1995-11-28 Battelle Memorial Institute Thermally reversible isocyanate-based polymers
US5239039A (en) * 1990-02-05 1993-08-24 Battelle Memorial Institute Polyarylimidazolidines with phenolic hydroxyl end groups
US5083975A (en) * 1990-11-28 1992-01-28 Oscar Mayer Foods Corp Method for reducing fecal leakage and contamination during meat and poultry processing
US5120267A (en) * 1990-11-28 1992-06-09 Oscar Mayer Foods Corp. Method for reducing fecal leakage and contamination during meat and poultry processing
US5489236A (en) * 1994-09-30 1996-02-06 Oscar Mayer Foods Corporation Fecal leakage and contamination control during poultry processing
DE19634053A1 (de) * 1996-08-23 1998-02-26 Huels Chemische Werke Ag Ein vereinfachtes Verfahren zur Herstellung von uretdiongruppenhaltigen Polyadditionsverbindungen
US6861499B2 (en) * 2003-02-24 2005-03-01 Triton Systems, Inc. Branched polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
US20040167283A1 (en) * 2003-02-24 2004-08-26 Michael Vinciguerra Linear polyphosphonates that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
US7560525B2 (en) * 2004-04-02 2009-07-14 Frx Polymers, Llc Crystalline polyphosphonates and methods related thereto
US7569717B2 (en) * 2005-07-19 2009-08-04 Frx Polymers, Llc Diaryl alkylphosphonates and method for preparing same
US7645850B2 (en) * 2005-08-11 2010-01-12 Frx Polymers, Inc. Poly(block-phosphonato-ester) and poly(block-phosphonato-carbonate) and methods of making same
US7666932B2 (en) * 2005-10-17 2010-02-23 Frx Polymers, Inc. Compositions comprising polyphosphonates and additives that exhibit an advantageous combination of properties, and methods related thereto
CN101291942B (zh) * 2005-10-18 2012-05-30 Frx聚合物有限责任公司 烷基膦酸二芳基酯及其制备方法
US7838604B2 (en) * 2005-12-01 2010-11-23 Frx Polymers, Inc. Method for the production of block copolycarbonate/phosphonates and compositions therefrom
US7928259B2 (en) * 2008-02-12 2011-04-19 Frx Polymers, Inc. Diaryl alkylphosphonates and methods for preparing same
TW201439222A (zh) 2013-01-22 2014-10-16 Frx Polymers Inc 含磷環氧化合物及源自其之組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2374136A (en) * 1940-11-01 1945-04-17 Du Pont Catalytic reaction of isocyanates with organic compounds
FR1480713A (fr) * 1965-05-21 1967-05-12 Gen Electric Polyoxyde de phénylène transversalement réticulé à trois dimensions, et procédé pour sa préparation
US3345334A (en) * 1967-03-06 1967-10-03 Du Pont Polyureas, poly (diazolidiones), and process for converting polyureas to poly
DE1809172C3 (de) * 1968-11-15 1979-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren

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Publication number Publication date
CA1107440A (en) 1981-08-18
US4064107A (en) 1977-12-20
IT1085257B (it) 1985-05-28
JPS5322593A (en) 1978-03-02
FR2361443A1 (fr) 1978-03-10
NL7708269A (nl) 1978-02-14
BE857744A (fr) 1978-02-13
DE2734200A1 (de) 1978-02-16
GB1591325A (en) 1981-06-17

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