JPS605578B2 - ハロゲン化ジフエノール類のアルコキシル化方法 - Google Patents
ハロゲン化ジフエノール類のアルコキシル化方法Info
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- JPS605578B2 JPS605578B2 JP50135665A JP13566575A JPS605578B2 JP S605578 B2 JPS605578 B2 JP S605578B2 JP 50135665 A JP50135665 A JP 50135665A JP 13566575 A JP13566575 A JP 13566575A JP S605578 B2 JPS605578 B2 JP S605578B2
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- catalyst
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- halogenated
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化ジフェノール類をアルキレンオキシ
ドでアルコキシル化するための触媒に関するものである
。
ドでアルコキシル化するための触媒に関するものである
。
テトラブロムビスフエノールＡ、テトラブロムビスフエ
ノールＳ、テトラクロルビスフヱノールＡなどのハロゲ
ン化ジフェノール類は合成樹脂や合成繊維の添加型ある
いは反応型の簸燃剤として公知である。
ノールＳ、テトラクロルビスフヱノールＡなどのハロゲ
ン化ジフェノール類は合成樹脂や合成繊維の添加型ある
いは反応型の簸燃剤として公知である。
このハロゲン化ジフェノール類のフェノール性水酸基に
アルキレンオキシドを付加し、アルコール性水酸基を付
与したハロゲン化ジオール類もまた合成樹脂や合成繊維
の添加型あるいは反応型の難燃剤として有効である。特
に、このハロゲン化ジオール類はポリアルキレンテレフ
タレートの繊維あるいは合成樹脂用の反応性雛燃剤とし
て有効であることが知られている。下記の一般式で示さ
れるハロゲン化ジフヱノール類Ｙ：アルキレン基、一Ｓ
０２一、一Ｓ−、一〇−Ｘ：ＣＩ又はＢｒｍ・ｎ：１〜
４の整数 にアルキレンオキシドを付加する場合、２つのフェノー
ル性ＯＨ基にアルキレンオキシドが開環してそれぞれ付
加し、アルコール性ＯＨ基を有するジオールが生成する
。
アルキレンオキシドを付加し、アルコール性水酸基を付
与したハロゲン化ジオール類もまた合成樹脂や合成繊維
の添加型あるいは反応型の難燃剤として有効である。特
に、このハロゲン化ジオール類はポリアルキレンテレフ
タレートの繊維あるいは合成樹脂用の反応性雛燃剤とし
て有効であることが知られている。下記の一般式で示さ
れるハロゲン化ジフヱノール類Ｙ：アルキレン基、一Ｓ
０２一、一Ｓ−、一〇−Ｘ：ＣＩ又はＢｒｍ・ｎ：１〜
４の整数 にアルキレンオキシドを付加する場合、２つのフェノー
ル性ＯＨ基にアルキレンオキシドが開環してそれぞれ付
加し、アルコール性ＯＨ基を有するジオールが生成する
。
この反応は通常溶媒および触媒の存在下に行なわれ、溶
媒としてはアルコール、ケトン、ェステル、エーテル、
ハロゲン化炭化水素、水などが使用される。特に、アル
コール、ケトン、環状エーテルあるいはこれらと水との
混合溶媒が有効であり、ハロゲン化ビスフヱノール類は
これらの溶媒に熔解あるいは分散されて反応に供される
。触媒として従来使用されたものは、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムェトキシドのようなアルカリ
金属のアルコラート、およびアミン類であった。
媒としてはアルコール、ケトン、ェステル、エーテル、
ハロゲン化炭化水素、水などが使用される。特に、アル
コール、ケトン、環状エーテルあるいはこれらと水との
混合溶媒が有効であり、ハロゲン化ビスフヱノール類は
これらの溶媒に熔解あるいは分散されて反応に供される
。触媒として従来使用されたものは、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムェトキシドのようなアルカリ
金属のアルコラート、およびアミン類であった。
これらの触媒は反応に対する促進効果が充分高いが、生
成物を着色させる欠点があった。即ち、この触媒を用い
て製造されたジオール類は褐色乃至は淡黄色に着色する
欠点があった。この原因は明らかではないが、ハロゲン
化ビスフェノール類のハロゲンの一部が脱離し、他の物
質に結合した徴量の創生物が着色の原因であろうと予想
される。製品ジオール類の着色は商品価値の低下をもた
らすばかりでなく、それを用いた種々の製品の物性に悪
影響を与える恐れがある。このため着色が箸るしい場合
には、再結晶や脱色等の精製工程を必要としていた。本
発明はハロゲン化ビスフェノール類のアルキレンオキシ
ド付加の研究を種々行ない、着色の少し、製品を製造す
る方法を検討した。
成物を着色させる欠点があった。即ち、この触媒を用い
て製造されたジオール類は褐色乃至は淡黄色に着色する
欠点があった。この原因は明らかではないが、ハロゲン
化ビスフェノール類のハロゲンの一部が脱離し、他の物
質に結合した徴量の創生物が着色の原因であろうと予想
される。製品ジオール類の着色は商品価値の低下をもた
らすばかりでなく、それを用いた種々の製品の物性に悪
影響を与える恐れがある。このため着色が箸るしい場合
には、再結晶や脱色等の精製工程を必要としていた。本
発明はハロゲン化ビスフェノール類のアルキレンオキシ
ド付加の研究を種々行ない、着色の少し、製品を製造す
る方法を検討した。
その結果、新しい触媒を用いることにより製品の着色を
馨るしく低下させうろことを見し「出した。即ち、本発
明は、ハロゲン化ジフヱノール類にアルキレンオキシド
を付加するアルコキシ化方法においてＬ触媒として有機
カルボン酸のナトリウムまたはカリウム塩を用いて、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフエノ
ールＳ、テトラクロルビスフェノールＡから選ばれるハ
ロゲン化ジフェノール類と炭素数２乃至３のアルキレン
オキシドを反応させることを特徴とするハロゲン化ジフ
ェノール類のアルコキシル化方法である。本発明により
、着色の少し、ハロゲン化ジオール類を高い収率で得る
ことができる。触媒である有機カルボン酸のナトリウム
またはカリウム塩において、有機カルボン酸は種々のも
のが使用できる。
馨るしく低下させうろことを見し「出した。即ち、本発
明は、ハロゲン化ジフヱノール類にアルキレンオキシド
を付加するアルコキシ化方法においてＬ触媒として有機
カルボン酸のナトリウムまたはカリウム塩を用いて、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフエノ
ールＳ、テトラクロルビスフェノールＡから選ばれるハ
ロゲン化ジフェノール類と炭素数２乃至３のアルキレン
オキシドを反応させることを特徴とするハロゲン化ジフ
ェノール類のアルコキシル化方法である。本発明により
、着色の少し、ハロゲン化ジオール類を高い収率で得る
ことができる。触媒である有機カルボン酸のナトリウム
またはカリウム塩において、有機カルボン酸は種々のも
のが使用できる。
有機カルボン酸としては例えば、ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ブテン酸などの飽和
あるいは不飽和の脂肪族モノカルボン酸あるいはその誘
導体、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレィン酸、フ
マル酸、ィタコン酸等のカルボキシル基を２個以上有す
る飽和あるいは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸およびそ
の誘導体、安息香酸、トルィル酸、フタール酸、トリメ
リット酸、ピロメリツト酸等のカルボキシル基を１個以
上有する芳香族カルボン酸およびその誘導体、シクロヘ
キシル、カルボン酸等のカルボキシル基を１個以上有す
る脂環族カルボン酸などがある。好ましい有機酸として
は、少くとも１個のカルボキシル基を有する炭素数６以
下の飽和あるいは不飽和の脂肪族カルボン酸および少く
とも１個のカルボキシル基を有する炭素数１０以下の芳
香族カルボン酸である。塩を形成するアルカリ金属とし
ては、ナトリウムあるいはカリウムが好ましい。原料で
あるハロゲン化ジフェノール類として用途が広く特に好
ましいものは「テトラブロモビスフェノールＡ（以下、
ＴＢＡと略す）テトラブロモビスフェノールＳ（以下、
Ｔ斑と略す）、テトラクロルビスフェノールＡ（以下、
ＴＣＡと略す）「テトラクロロビスフヱノールＳである
。
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ブテン酸などの飽和
あるいは不飽和の脂肪族モノカルボン酸あるいはその誘
導体、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレィン酸、フ
マル酸、ィタコン酸等のカルボキシル基を２個以上有す
る飽和あるいは不飽和の脂肪族ポリカルボン酸およびそ
の誘導体、安息香酸、トルィル酸、フタール酸、トリメ
リット酸、ピロメリツト酸等のカルボキシル基を１個以
上有する芳香族カルボン酸およびその誘導体、シクロヘ
キシル、カルボン酸等のカルボキシル基を１個以上有す
る脂環族カルボン酸などがある。好ましい有機酸として
は、少くとも１個のカルボキシル基を有する炭素数６以
下の飽和あるいは不飽和の脂肪族カルボン酸および少く
とも１個のカルボキシル基を有する炭素数１０以下の芳
香族カルボン酸である。塩を形成するアルカリ金属とし
ては、ナトリウムあるいはカリウムが好ましい。原料で
あるハロゲン化ジフェノール類として用途が広く特に好
ましいものは「テトラブロモビスフェノールＡ（以下、
ＴＢＡと略す）テトラブロモビスフェノールＳ（以下、
Ｔ斑と略す）、テトラクロルビスフェノールＡ（以下、
ＴＣＡと略す）「テトラクロロビスフヱノールＳである
。
ビスフエノールＡは２０２ービス（４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパン、ビスフエノールＳはビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンの略である。また、アルキレン
オキシドとしてはエチレンオキシド（以下、ＥＯと略す
入プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略す）、などの炭
素数２〜３のアルキレンオキシドおよびその誘導体であ
り、特にエチレンオキシドとプロピレンオキシドが好ま
しい。以下、上記のビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓをハロゲン化ビスフェノール類へ炭素数２〜３のアル
キレンオキシドをアルキレンオキシドと称して説明する
。反応方法は特に限定されないが、通常は次のようにし
て反応を行う。
ニル）プロパン、ビスフエノールＳはビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンの略である。また、アルキレン
オキシドとしてはエチレンオキシド（以下、ＥＯと略す
入プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略す）、などの炭
素数２〜３のアルキレンオキシドおよびその誘導体であ
り、特にエチレンオキシドとプロピレンオキシドが好ま
しい。以下、上記のビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｓをハロゲン化ビスフェノール類へ炭素数２〜３のアル
キレンオキシドをアルキレンオキシドと称して説明する
。反応方法は特に限定されないが、通常は次のようにし
て反応を行う。
まず、溶媒にハロゲン化ビスフェノール類を溶解乃至は
分散させ、かつ触媒を加える。溶媒の量はハロゲン化ビ
スフェノール類に対して０．１〜１ぴ音重量部が好まし
く、特に０．５〜５倍重量部が適当である。触媒の量は
、ハロゲン化ビスフェノール類１モルに対し、０．００
１〜１モルが好ましく、特に０．０１〜０．５モルが適
当である。次に、アルキレンオキシドを添加して反応を
行う。アルキレンオキシドを全量一度に加えてもよいし
、一定量づつ徐々に加えることもできる。また、アルキ
レンオキシドを全量一度に加える場合は、他の成分の添
加順序は特に限定されない。反応は通常蝿梓下に行なわ
れ、反応温度は４０〜２００こ○、好ましくは６０〜１
６０こ０である。反応時間は特に限定されないが、０．
５〜２０時間が適当である。反応終了後、スラリー状乃
至は溶液状の反応混合物から生成物を分離する。
分散させ、かつ触媒を加える。溶媒の量はハロゲン化ビ
スフェノール類に対して０．１〜１ぴ音重量部が好まし
く、特に０．５〜５倍重量部が適当である。触媒の量は
、ハロゲン化ビスフェノール類１モルに対し、０．００
１〜１モルが好ましく、特に０．０１〜０．５モルが適
当である。次に、アルキレンオキシドを添加して反応を
行う。アルキレンオキシドを全量一度に加えてもよいし
、一定量づつ徐々に加えることもできる。また、アルキ
レンオキシドを全量一度に加える場合は、他の成分の添
加順序は特に限定されない。反応は通常蝿梓下に行なわ
れ、反応温度は４０〜２００こ○、好ましくは６０〜１
６０こ０である。反応時間は特に限定されないが、０．
５〜２０時間が適当である。反応終了後、スラリー状乃
至は溶液状の反応混合物から生成物を分離する。
生成物の一部あるいは全部が溶解している場合は、反応
混合物に水を加え、生成物を析出させる。また、反応混
合物に水を加え、生成物と分離することにより、生成物
から触媒あるいは溶媒等を除くことができる。生成物中
には、未反応のハロゲン化ビスフェノール類、副生成物
のアルキレンオキシド１付加体ト３あるいはそれ以上付
加したものが含まれている可能性がある。生成物である
ハロゲン化ビスフェノール類の２個のＯＨ基にそれぞれ
アルキレンオキシドが１個づつ付加した２付加体の純度
が高い程好ましい。本発明の特徴は生成物の着色度が少
し、ことである。
混合物に水を加え、生成物を析出させる。また、反応混
合物に水を加え、生成物と分離することにより、生成物
から触媒あるいは溶媒等を除くことができる。生成物中
には、未反応のハロゲン化ビスフェノール類、副生成物
のアルキレンオキシド１付加体ト３あるいはそれ以上付
加したものが含まれている可能性がある。生成物である
ハロゲン化ビスフェノール類の２個のＯＨ基にそれぞれ
アルキレンオキシドが１個づつ付加した２付加体の純度
が高い程好ましい。本発明の特徴は生成物の着色度が少
し、ことである。
以下に説明する実施例において、着色度の比較は次のよ
うにして行った。生成物の一定量を一定量の溶媒に溶解
し、これを長さＩＱ肋のセルに入れ、平間理化学研究所
製フオト−エレクトリックスベクトロフオトメータータ
ィプ６により波長４２０の仏における吸光度を測定した
。吸光度が低い程、着色度が少し、。以下に本発明を実
施例により具体的に説明するが「本発明はこれらの実施
例のみに限定されるものではない。
うにして行った。生成物の一定量を一定量の溶媒に溶解
し、これを長さＩＱ肋のセルに入れ、平間理化学研究所
製フオト−エレクトリックスベクトロフオトメータータ
ィプ６により波長４２０の仏における吸光度を測定した
。吸光度が低い程、着色度が少し、。以下に本発明を実
施例により具体的に説明するが「本発明はこれらの実施
例のみに限定されるものではない。
実施例 １
ＴＢＡ（テトラブロムビスフエノールＡ）２７．２夕（
０．０５モル）、触媒酢酸カリウム０．４９２（０．０
０５モル）を蝿洋機を備えた２００の‘ステンレス製オ
ートクレープに装入し、オートクレープ内に空気を窒素
で置換した後、冷却しながら容量比１：１のメタノール
−水温合溶媒３０夕と液状エチレンオキシド４．８夕（
０．１１モル）を添加し密閉する。
０．０５モル）、触媒酢酸カリウム０．４９２（０．０
０５モル）を蝿洋機を備えた２００の‘ステンレス製オ
ートクレープに装入し、オートクレープ内に空気を窒素
で置換した後、冷却しながら容量比１：１のメタノール
−水温合溶媒３０夕と液状エチレンオキシド４．８夕（
０．１１モル）を添加し密閉する。
次に、渡梓しながらオートクレープを１００ｑｏに昇温
し、５時間その温度に保った。反応終了後室温まで冷却
し、スラリー状の反応生成物を得、さりこ水洗浄により
使用した触媒、溶媒を除き、乾燥して３１．７夕の粗生
成物を得た。このものの純度および吸光度は以下のよう
であった。吸光度は、粗生成物２夕を分取し、メタノー
ルに溶解して２０の‘に調節した試料より測定した。Ｔ
ＢＡ−ｍｏｎｏＥＯ：ＴＢＡＩモルにＥＯＩモル付加し
た１付加体ＴＢＡ−ｄｉＥＯ：ＴＢＡＩモルにＥ０２モ
ル付加した２付加体ＴＢＡ−ｔｒｉＥＯ：ＴＢＡＩモル
にＥ０３モル付加した３付加体以下、ＴＢＳ、ＴＣＡ、
ＰＯを使用した場合も同様比較例 １ 実施例１の方法において、触媒酢酸カリウムの代りに水
酸化カリウム０．２８夕（０．００５モル）を使用した
以外は実施例１と同様に実施した。
し、５時間その温度に保った。反応終了後室温まで冷却
し、スラリー状の反応生成物を得、さりこ水洗浄により
使用した触媒、溶媒を除き、乾燥して３１．７夕の粗生
成物を得た。このものの純度および吸光度は以下のよう
であった。吸光度は、粗生成物２夕を分取し、メタノー
ルに溶解して２０の‘に調節した試料より測定した。Ｔ
ＢＡ−ｍｏｎｏＥＯ：ＴＢＡＩモルにＥＯＩモル付加し
た１付加体ＴＢＡ−ｄｉＥＯ：ＴＢＡＩモルにＥ０２モ
ル付加した２付加体ＴＢＡ−ｔｒｉＥＯ：ＴＢＡＩモル
にＥ０３モル付加した３付加体以下、ＴＢＳ、ＴＣＡ、
ＰＯを使用した場合も同様比較例 １ 実施例１の方法において、触媒酢酸カリウムの代りに水
酸化カリウム０．２８夕（０．００５モル）を使用した
以外は実施例１と同様に実施した。
この場合、ＴＢＡ−ｄｉＥ○の純度は９３％、吸光度は
０．００４８であった。実施例 ２ ＴＢＡ２７．２夕（０．０５モル）、触媒プロピオン酸
ナトリウム０．４８夕（０．００５モル）を蝿辞機を備
えた２００のＺステンレス製オートクレープに袋入し、
オートクレープ内の空気を窒素で置換した後冷却しなが
ら溶媒キシレン３０夕、液状エチレンオキシド４．８夕
（０．１１モル）を添加し、密閉する。
０．００４８であった。実施例 ２ ＴＢＡ２７．２夕（０．０５モル）、触媒プロピオン酸
ナトリウム０．４８夕（０．００５モル）を蝿辞機を備
えた２００のＺステンレス製オートクレープに袋入し、
オートクレープ内の空気を窒素で置換した後冷却しなが
ら溶媒キシレン３０夕、液状エチレンオキシド４．８夕
（０．１１モル）を添加し、密閉する。
次に、燈拝しながらオートクレープを８０ｑｏに昇温し
「 ５時間その温度に保った。反応終了後室温まで冷却
し、スラリー状の反応生成物を得、さらに水洗浄により
使用した触媒、溶媒を除き、乾燥して３１．４夕の粗生
成物を得た。このものの純度と吸光度（実施例１と同様
に測定）は以下の通りであった。比較例 ２ 実施例２の方法において、触媒プロピオン酸ナトリウム
の代りに水酸化ナトリウム０．２夕（０．０５モル）を
使用した以外は実施例２と同様に実施した。
「 ５時間その温度に保った。反応終了後室温まで冷却
し、スラリー状の反応生成物を得、さらに水洗浄により
使用した触媒、溶媒を除き、乾燥して３１．４夕の粗生
成物を得た。このものの純度と吸光度（実施例１と同様
に測定）は以下の通りであった。比較例 ２ 実施例２の方法において、触媒プロピオン酸ナトリウム
の代りに水酸化ナトリウム０．２夕（０．０５モル）を
使用した以外は実施例２と同様に実施した。
この場合、ＴＢＡ−ｄｉＥ○の純度は９１％、吸光度は
０．０１２８であった。実施例 ３ ＴＢＳ（テトラブロモビスフエノールＳ）２８．３夕（
０．０５モル）、触媒酢酸ナトリウム０．４１夕（０．
００５モル）を蝿梓機を備えた２００泌ステンレス製オ
ートクレープに装入し、オートクレープ内の空気を窒素
で置換した後、冷却しながら溶媒メチルエチルケトン４
０夕、液状エチレンオキシド５．３夕（０．１２モル）
を添加し、密閉する。
０．０１２８であった。実施例 ３ ＴＢＳ（テトラブロモビスフエノールＳ）２８．３夕（
０．０５モル）、触媒酢酸ナトリウム０．４１夕（０．
００５モル）を蝿梓機を備えた２００泌ステンレス製オ
ートクレープに装入し、オートクレープ内の空気を窒素
で置換した後、冷却しながら溶媒メチルエチルケトン４
０夕、液状エチレンオキシド５．３夕（０．１２モル）
を添加し、密閉する。
次に燈拝しながらオートクレープを１００午０に昇温し
、６時間その温度に保った。
、６時間その温度に保った。
反応終了後室温まで冷却し、スラリー状生成物を得、さ
らに水洗浄により使用した触媒、溶媒を除き、乾燥して
３２．９夕の粗生成物を得た。このものの純度および吸
光度は以下のようであった。吸光度は粗生成物３夕を分
取し、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させ２５の
‘に調節した試料より測定した。比較例 ３実施例３の
方法において、触媒酢酸ナトリウムの代りに水酸化ナト
リウム０．２夕（０．００５モル）を用いた以外は実施
例３と同様に実施した。
らに水洗浄により使用した触媒、溶媒を除き、乾燥して
３２．９夕の粗生成物を得た。このものの純度および吸
光度は以下のようであった。吸光度は粗生成物３夕を分
取し、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させ２５の
‘に調節した試料より測定した。比較例 ３実施例３の
方法において、触媒酢酸ナトリウムの代りに水酸化ナト
リウム０．２夕（０．００５モル）を用いた以外は実施
例３と同様に実施した。
この場合．ＴＢＳ−ｄｉＥ○の純度は９５％、吸光度は
０．１２６７であった。４ Ｔ聡２８．３夕（０．０５モル）、触媒フタル酸二ナト
リウム１．０５夕（０．００５モル）、溶媒アセトン５
０夕、液状エチレンオキシド４．８夕（０．１１モル）
を用し、ト実施例３と同様に反応温度１００℃、反応時
間８時間で反応を行い、粗生成物３２．８夕を得た。
０．１２６７であった。４ Ｔ聡２８．３夕（０．０５モル）、触媒フタル酸二ナト
リウム１．０５夕（０．００５モル）、溶媒アセトン５
０夕、液状エチレンオキシド４．８夕（０．１１モル）
を用し、ト実施例３と同様に反応温度１００℃、反応時
間８時間で反応を行い、粗生成物３２．８夕を得た。
このものの純度および吸光度は以下のようであった。比
較例 ４ 実施例４の方法において、触媒フタル酸ニナトリウムの
代りに水酸化ナトリウム０．２夕（０．００５モル）を
使用した以外は実施例４と同様に実施した。
較例 ４ 実施例４の方法において、触媒フタル酸ニナトリウムの
代りに水酸化ナトリウム０．２夕（０．００５モル）を
使用した以外は実施例４と同様に実施した。
この場合、Ｔ斑‐ｄｉＥＯの純度は９５％、吸光度は０
．１２０９であった。実施例 ５ Ｔ既２８．３夕（０．０５モル）、触媒安息香酸カリウ
ム１．０７夕（０．００５モル）、溶媒アセトン４０夕
、液状エチレンオキシド１３．２夕（０．３モル）を用
い、実例３と同様に、反応温度１２０午０、反応時間５
時韻で反応を行い、粗生成物３２．８夕を得た。
．１２０９であった。実施例 ５ Ｔ既２８．３夕（０．０５モル）、触媒安息香酸カリウ
ム１．０７夕（０．００５モル）、溶媒アセトン４０夕
、液状エチレンオキシド１３．２夕（０．３モル）を用
い、実例３と同様に、反応温度１２０午０、反応時間５
時韻で反応を行い、粗生成物３２．８夕を得た。
このものの純度および吸光度は以下のようであった。比
較例 ５実施例５の方法において、触媒安息香酸カリウ
ムの代りに水酸化カリウム０．２８夕（０．００５モル
）を使用した以外は実施例５と同様に実施した。
較例 ５実施例５の方法において、触媒安息香酸カリウ
ムの代りに水酸化カリウム０．２８夕（０．００５モル
）を使用した以外は実施例５と同様に実施した。
この場合、Ｔ母−ｄｉＥＯの純度は９３％、吸光度は０
．０９１５であった。実施例 ６ ＴＢＳ（テトラブロモビスフエノールＳ）２８．５夕（
０．０５モル）、触媒酢酸ナトリウム０．４１夕（０．
００５モル）を鷹投機を備えた２００舷ステンレス製オ
ートクレープに装入し、オートクレープ内の空気を窒素
で置換したのち、溶媒メチルエチルケトン５０夕、液状
プロピレンオキシド６．４夕（０．１１モル）を添加し
、密閉する。
．０９１５であった。実施例 ６ ＴＢＳ（テトラブロモビスフエノールＳ）２８．５夕（
０．０５モル）、触媒酢酸ナトリウム０．４１夕（０．
００５モル）を鷹投機を備えた２００舷ステンレス製オ
ートクレープに装入し、オートクレープ内の空気を窒素
で置換したのち、溶媒メチルエチルケトン５０夕、液状
プロピレンオキシド６．４夕（０．１１モル）を添加し
、密閉する。
次に鷹拝しながらオートクレープを１３０午０に昇温し
、８時間その温度に保った。
、８時間その温度に保った。
反応終了後室温まで冷却し、スラリー状生成物を得、さ
らに水洗浄により使用した触媒、溶媒を除き、乾燥して
３４．０夕の粗生成物を得た。このものの純度および吸
光度は以下のようであった。吸光度は粗生成物３夕を分
取し、Ｎ・Ｎージメチルホルムアミド‘こ溶解し２５の
‘に調節した試料より測定した。比較例 ６実施例６の
方法において触媒酢酸ナトリウムの代り｝こ水酸化ナト
リウム０．２夕（０．００５モル）を用いた以外は実施
例６と同様に実施した。
らに水洗浄により使用した触媒、溶媒を除き、乾燥して
３４．０夕の粗生成物を得た。このものの純度および吸
光度は以下のようであった。吸光度は粗生成物３夕を分
取し、Ｎ・Ｎージメチルホルムアミド‘こ溶解し２５の
‘に調節した試料より測定した。比較例 ６実施例６の
方法において触媒酢酸ナトリウムの代り｝こ水酸化ナト
リウム０．２夕（０．００５モル）を用いた以外は実施
例６と同様に実施した。
この場合、ＴＢＳ−ｄｉｐ○の純度は９４％、吸光度は
０．１５２９であった。実施例 ７ ＴＣＡ（テトラクロルビスフエノールＡ）１８．３夕（
０．０５モル）、触媒酢酸カリウム０．４９夕（０．０
０５モル）を鷹梓機を備えた２００泌ステンレス製オー
トクレープに装入し、オートクレープ内の空気を窒素で
置換した後冷却しながらメタノール１５夕と液状エチレ
ンオキシド４．８夕（０．１１モル）を添加し、密閉す
る。
０．１５２９であった。実施例 ７ ＴＣＡ（テトラクロルビスフエノールＡ）１８．３夕（
０．０５モル）、触媒酢酸カリウム０．４９夕（０．０
０５モル）を鷹梓機を備えた２００泌ステンレス製オー
トクレープに装入し、オートクレープ内の空気を窒素で
置換した後冷却しながらメタノール１５夕と液状エチレ
ンオキシド４．８夕（０．１１モル）を添加し、密閉す
る。
次に蝿拝しながらオートクレープを８０℃に昇温し、４
時間その温度に保つた。
時間その温度に保つた。
反応終了後室温まで冷却し、溶液状の反応生成物を得、
大量の冷水中に分散し、生成した沈殿を分離し、さらに
水洗浄後、乾燥し「２２．６夕の粗生成物を得た。この
ものの純度および吸光度は以下のようであった。吸光度
は、粗生成物２夕を分取し「 メタノールに溶解して２
０の‘に調節した試料より測定した。比較例 ７実施例
７の方法において触媒酢酸カリウムの代りに水酸化カリ
ウム０．２８夕（０．００５モル）を使用した以外は実
施例７と同様に実施した。
大量の冷水中に分散し、生成した沈殿を分離し、さらに
水洗浄後、乾燥し「２２．６夕の粗生成物を得た。この
ものの純度および吸光度は以下のようであった。吸光度
は、粗生成物２夕を分取し「 メタノールに溶解して２
０の‘に調節した試料より測定した。比較例 ７実施例
７の方法において触媒酢酸カリウムの代りに水酸化カリ
ウム０．２８夕（０．００５モル）を使用した以外は実
施例７と同様に実施した。
Claims (1)
- １ ハロゲン化ジフエノール類にアルキレンオキシドを
付加してアルコキシル化する方法において、触媒として
有機カルボン酸のナトリウムまたはカリウム塩を用いて
、テトラプロモビスフエノールＡ、テトラプロモビスフ
エノールＳ、テトラクロルビスフエノールＡから選ばれ
るハロゲン化ジフエノール類と炭素数２乃至３のアルキ
レンオキシドとを反応させることを特徴とするハロゲン
化ジフエノール類のアルコキシル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50135665A JPS605578B2 (ja) | 1975-11-13 | 1975-11-13 | ハロゲン化ジフエノール類のアルコキシル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50135665A JPS605578B2 (ja) | 1975-11-13 | 1975-11-13 | ハロゲン化ジフエノール類のアルコキシル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5262232A JPS5262232A (en) | 1977-05-23 |
| JPS605578B2 true JPS605578B2 (ja) | 1985-02-12 |
Family
ID=15157066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50135665A Expired JPS605578B2 (ja) | 1975-11-13 | 1975-11-13 | ハロゲン化ジフエノール類のアルコキシル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS605578B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS592696Y2 (ja) * | 1979-12-03 | 1984-01-25 | 憲司 中村 | 化粧料の封入袋 |
| EP0085167A1 (en) * | 1981-12-24 | 1983-08-10 | Conoco Phillips Company | Alkoxylation with calcium and magnesium salts |
-
1975
- 1975-11-13 JP JP50135665A patent/JPS605578B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5262232A (en) | 1977-05-23 |
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