JPS6056623B2 - 積層体 - Google Patents
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- JPS6056623B2 JPS6056623B2 JP51013796A JP1379676A JPS6056623B2 JP S6056623 B2 JPS6056623 B2 JP S6056623B2 JP 51013796 A JP51013796 A JP 51013796A JP 1379676 A JP1379676 A JP 1379676A JP S6056623 B2 JPS6056623 B2 JP S6056623B2
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- Japan
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- polyolefin
- copolymer
- coating
- coated
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- D21H19/10—Coatings without pigments
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- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は積層体に関し、特に特定に共重合体を含有或は
担持した原紙にコロナ放電処理を施したポリオレフィン
被覆紙に関するものである。
担持した原紙にコロナ放電処理を施したポリオレフィン
被覆紙に関するものである。
従来、ミルクカートン紙、壁紙、食品包装紙、ポスター
用紙、印画紙、ゴミ収集袋等の種々の分野において紙を
耐水化する目的で、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィンによつて紙の表面を被覆する事が行われ
ている。紙をポリオレフィンによつて被覆する方法とし
ては、紙とポリオレフィンのフィルムを接着剤によつて
助合せるいわゆるドライラミネーションによる助合わせ
方法もあるが能率のよいものとしては押出機のＴダイよ
り溶融したポリオレフィンをフィルム状にして移動しつ
つある紙上に流下させ、ポリオレフィンが紙に付着した
後に、冷却と同時に圧力により両者を助合せるいわゆる
押出しコーティング法が通常行われている。
用紙、印画紙、ゴミ収集袋等の種々の分野において紙を
耐水化する目的で、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィンによつて紙の表面を被覆する事が行われ
ている。紙をポリオレフィンによつて被覆する方法とし
ては、紙とポリオレフィンのフィルムを接着剤によつて
助合せるいわゆるドライラミネーションによる助合わせ
方法もあるが能率のよいものとしては押出機のＴダイよ
り溶融したポリオレフィンをフィルム状にして移動しつ
つある紙上に流下させ、ポリオレフィンが紙に付着した
後に、冷却と同時に圧力により両者を助合せるいわゆる
押出しコーティング法が通常行われている。
しかしながらポリオレフィンは非極性高分子であつて紙
に対する接着性は必ずしもよくなく、その上、経済上の
点からポリオレフィンの被覆量の低下、被覆速度の上昇
がますます要求され品質上からは押出温度の低下の要求
がますます強くなつてきている。
に対する接着性は必ずしもよくなく、その上、経済上の
点からポリオレフィンの被覆量の低下、被覆速度の上昇
がますます要求され品質上からは押出温度の低下の要求
がますます強くなつてきている。
それ故、素材或は製造方法の如何によつては紙とポリオ
レフィンとの接着力の不十分な被覆紙が得られる事があ
り、それらの接着力不十分な被覆紙では、次に述べるよ
うな実用上の問題が種々発生する事がわかつている。即
ち、紙とポリオレフィンとの接着性の不十分な被覆紙を
裁断加工する際にその切口にひげ状のポリオレフィン延
伸部分が発生しがちで切口の外観不良となり著しい場合
には延伸されたポリオレフィンが完全には切断されず、
２枚以上が連つた状態にある事もある。
レフィンとの接着力の不十分な被覆紙が得られる事があ
り、それらの接着力不十分な被覆紙では、次に述べるよ
うな実用上の問題が種々発生する事がわかつている。即
ち、紙とポリオレフィンとの接着性の不十分な被覆紙を
裁断加工する際にその切口にひげ状のポリオレフィン延
伸部分が発生しがちで切口の外観不良となり著しい場合
には延伸されたポリオレフィンが完全には切断されず、
２枚以上が連つた状態にある事もある。
或はまた切口こおいて摩擦等によりポリオレフィンが紙
から剥離する事も起る。ポリオレフィン被覆紙の特殊分
野への応用としてはいわゆる耐水印画紙がある。
から剥離する事も起る。ポリオレフィン被覆紙の特殊分
野への応用としてはいわゆる耐水印画紙がある。
それは印画紙の現像処理時間の短縮による現像処理の能
率化を目ｊ的として、ポリオレフィンにより両面を被覆
された紙を支持体としこれに感光性乳剤層を塗布する事
によつて得られるものである。この際にポリオレフィン
と紙との接着が不十分であると、先に述べたような裁断
加工時の切口不ワ良による外観が悪化し商品価値を著し
く低下させる他に特に現像処理中の湿潤状態で端部の剥
離が生じ剥離部分において現像処理液が紙に吸収され迅
速処理の目的を達し得ない事もあり、また最悪の場合に
は、ポリオレフィンが紙から剥離してしまう事もある。
従つて、ポリオレフィン被覆紙においては、紙とポリオ
レフィンとの接着が十分である事が極めて重要な要件と
なる。紙とポリオレフィンとの接着性を良好とするため
の最も簡易な方法は押出しコーティングの際の樹脂温度
を３２０℃乃至それ以上の高温にする事であるが、上述
の温度はポリオレフィンの分解直前で温度であつてポリ
オレフィンの一部はすでに分解を起し、押出機のＴダイ
を出て紙に被覆される間に空気とふれ、酸化着色し、被
覆紙の色調の低下をまねいたり、或は臭気を発するなど
食品包装用途に用いる場合は、致命的な欠陥となる。
率化を目ｊ的として、ポリオレフィンにより両面を被覆
された紙を支持体としこれに感光性乳剤層を塗布する事
によつて得られるものである。この際にポリオレフィン
と紙との接着が不十分であると、先に述べたような裁断
加工時の切口不ワ良による外観が悪化し商品価値を著し
く低下させる他に特に現像処理中の湿潤状態で端部の剥
離が生じ剥離部分において現像処理液が紙に吸収され迅
速処理の目的を達し得ない事もあり、また最悪の場合に
は、ポリオレフィンが紙から剥離してしまう事もある。
従つて、ポリオレフィン被覆紙においては、紙とポリオ
レフィンとの接着が十分である事が極めて重要な要件と
なる。紙とポリオレフィンとの接着性を良好とするため
の最も簡易な方法は押出しコーティングの際の樹脂温度
を３２０℃乃至それ以上の高温にする事であるが、上述
の温度はポリオレフィンの分解直前で温度であつてポリ
オレフィンの一部はすでに分解を起し、押出機のＴダイ
を出て紙に被覆される間に空気とふれ、酸化着色し、被
覆紙の色調の低下をまねいたり、或は臭気を発するなど
食品包装用途に用いる場合は、致命的な欠陥となる。
また写真用支持体として用いる場合には、熱分解物が写
真乳剤に対して悪影響を及ぼしかぶりの原因となる等の
致命的な欠点を生じる。また、長時間の押出しコーティ
ング中にいわゆるフイツシユアイが発生し作業能率の低
下及び被覆紙の商品価値の低下、外観不良を招く。また
被覆ポリオレフィンの厚味を増す事によつても紙とポリ
オレフィンとの接着性を向上させる事が可能であるが、
これではコストの上昇を招きまたカールバランスも変り
、取扱いに困難を生じる。
真乳剤に対して悪影響を及ぼしかぶりの原因となる等の
致命的な欠点を生じる。また、長時間の押出しコーティ
ング中にいわゆるフイツシユアイが発生し作業能率の低
下及び被覆紙の商品価値の低下、外観不良を招く。また
被覆ポリオレフィンの厚味を増す事によつても紙とポリ
オレフィンとの接着性を向上させる事が可能であるが、
これではコストの上昇を招きまたカールバランスも変り
、取扱いに困難を生じる。
その他に、英国特許１００５６３１号、特公昭４８一２
２８３４号に記載されている様に紙面に対するコロナ放
電等の活性化処理も知られているが著しい接着強度の向
上は得られないのが普通である。
２８３４号に記載されている様に紙面に対するコロナ放
電等の活性化処理も知られているが著しい接着強度の向
上は得られないのが普通である。
それ故、紙をポリオレフィンにより被覆する前−に紙の
表面にあらかじめ紙とポリオレフィンのいずれとも良い
接着性を示す物質を塗布し、（いわゆるプライマー処理
）次いで押出しコーティングを行なう方法が知られてい
る。そのような物質として従来知られているものに、ポ
リエチレンイミン、低分子量ポリエチレン乳化物、エチ
レンアクリル酸ナトリウム共重合物、酢酸ビニル樹脂、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニリデン、ポリアクリ
ル酸等があるが、いずれも接着力が不十分であつたり特
に押出しコーティングの際に樹脂温度・を低下させた時
には接着力が、急激に低下する事の欠点を有している。
本発明者らは、以上の欠点に観みて、鋭意研究を行つた
結果、紙とポリオレフィンとの接着性の改良に優れた効
果を示し、特に低温押出しコーティングの際にも接着力
がすぐれている特定の共重合体としてジエンとモノビニ
ール置換芳香族化合物とカルボキシル基を有する単量体
の少なくとも３成分からなる共重合体が効果がある事を
見出している（特願昭５０−１１３０６１号（特公昭５
９−１３３４２号公報参照））。
表面にあらかじめ紙とポリオレフィンのいずれとも良い
接着性を示す物質を塗布し、（いわゆるプライマー処理
）次いで押出しコーティングを行なう方法が知られてい
る。そのような物質として従来知られているものに、ポ
リエチレンイミン、低分子量ポリエチレン乳化物、エチ
レンアクリル酸ナトリウム共重合物、酢酸ビニル樹脂、
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニリデン、ポリアクリ
ル酸等があるが、いずれも接着力が不十分であつたり特
に押出しコーティングの際に樹脂温度・を低下させた時
には接着力が、急激に低下する事の欠点を有している。
本発明者らは、以上の欠点に観みて、鋭意研究を行つた
結果、紙とポリオレフィンとの接着性の改良に優れた効
果を示し、特に低温押出しコーティングの際にも接着力
がすぐれている特定の共重合体としてジエンとモノビニ
ール置換芳香族化合物とカルボキシル基を有する単量体
の少なくとも３成分からなる共重合体が効果がある事を
見出している（特願昭５０−１１３０６１号（特公昭５
９−１３３４２号公報参照））。
しかしながら該組成物よりなるプライマーを単に原紙に
内添或は表面に担持させただけでは更にポリオレフィン
樹脂の押出温度を低下或は被覆膜厚を低下させるとポリ
オレフィン層と原紙との接着が不十分となる。本発明者
らは更に改良を志向して鉛意研究を行つた結果、特定の
共重合体を含有或は表面に担持した原紙にコロナ放電処
理を施すことにより紙と７ポリオレフィンとの接着性の
向上に優れた効果を示し、特に低温押出しコーティング
の際にもすぐれた効果を示すことを見出し本発明をなす
に至つたものである。
内添或は表面に担持させただけでは更にポリオレフィン
樹脂の押出温度を低下或は被覆膜厚を低下させるとポリ
オレフィン層と原紙との接着が不十分となる。本発明者
らは更に改良を志向して鉛意研究を行つた結果、特定の
共重合体を含有或は表面に担持した原紙にコロナ放電処
理を施すことにより紙と７ポリオレフィンとの接着性の
向上に優れた効果を示し、特に低温押出しコーティング
の際にもすぐれた効果を示すことを見出し本発明をなす
に至つたものである。
即ち本発明なジエンとモノビニール置換芳香族ｌ化合物
の少なくとも２成分からなる共重合体を含有するかもし
くは該共重合体を表面に担持させた原紙にコロナ放電処
理を行つた後に押し出コーティングによりポリオレフィ
ン層を設けた事を特徴とする紙とポリオレフィン層との
接着性のすぐれたポリオレフィン被覆紙に関するもので
ある。
の少なくとも２成分からなる共重合体を含有するかもし
くは該共重合体を表面に担持させた原紙にコロナ放電処
理を行つた後に押し出コーティングによりポリオレフィ
ン層を設けた事を特徴とする紙とポリオレフィン層との
接着性のすぐれたポリオレフィン被覆紙に関するもので
ある。
該共重合体を原紙に含有させる方法或は原紙の表面に担
持させる方法としては抄紙時に内添する方法、表面サイ
ズを行う方法、或は原紙表面に塗布する方法等がある。
コロナ放電処理は、特公昭３１−９４１１号、同３２−
１０６１４号、同３２−１０６１５号、同３５−９２７
５号、同４２−１６４４吟、同５０−１９３０吟、米国
特許２８６４７５５号、同２８６４７５６号、同３８８
８７５３号、英国特許１００５６３１号、同１３９４２
６１号に記載されているような適切な装置及び条件で行
われる。特に該共重合体を紙の両面に塗布した後にコロ
ナ放電処理を施した紙の両面をポリオレフィン層で被覆
した印画紙用支持体の製造に用いる事により（１）ポリ
オレフィンの押出しコーティングの際の温度を低下させ
る事ができる。（２）ポリオレフィンの熱分解物による
写真乳剤層への悪影響がなくなる。（３）フイツシユア
イの発生により、平面性と外観の不良により、印画紙と
しての商品価値を著しく損う事がなくなる。（４）紙と
ポリオレフィン層との接着が非常に良好なため、現像処
理工程中に紙とポリオレフイン層との剥離が生じること
がなくなる。（５）該共重合体を塗布或は内添する事に
より、紙のサイズ性が低下するという欠点もなく、現像
処理液が印画紙の断面から浸み込む事もなく、現像処理
、水洗後にも現像処理液の残渣の酸化物によつて、印画
紙の周辺が汚れるという欠点もなくなるなどの効果があ
りかつ（６）該共重合体自身が写真乳剤層に対しても何
ら悪影響を及ぼすこともない。それ故、該共重合体を原
紙のプライマー処理剤として用いた後にコロナ放電処理
する事は、ポリオレフィン被覆紙からなる写真用印画紙
の製造に特に有利である。写真感光材料及び処理に関し
ては、当業者で既に良く知られており、たとえば菊地゛
゜写真化学゛（共立、東京、１９７３）等の成書に記述
されている。
持させる方法としては抄紙時に内添する方法、表面サイ
ズを行う方法、或は原紙表面に塗布する方法等がある。
コロナ放電処理は、特公昭３１−９４１１号、同３２−
１０６１４号、同３２−１０６１５号、同３５−９２７
５号、同４２−１６４４吟、同５０−１９３０吟、米国
特許２８６４７５５号、同２８６４７５６号、同３８８
８７５３号、英国特許１００５６３１号、同１３９４２
６１号に記載されているような適切な装置及び条件で行
われる。特に該共重合体を紙の両面に塗布した後にコロ
ナ放電処理を施した紙の両面をポリオレフィン層で被覆
した印画紙用支持体の製造に用いる事により（１）ポリ
オレフィンの押出しコーティングの際の温度を低下させ
る事ができる。（２）ポリオレフィンの熱分解物による
写真乳剤層への悪影響がなくなる。（３）フイツシユア
イの発生により、平面性と外観の不良により、印画紙と
しての商品価値を著しく損う事がなくなる。（４）紙と
ポリオレフィン層との接着が非常に良好なため、現像処
理工程中に紙とポリオレフイン層との剥離が生じること
がなくなる。（５）該共重合体を塗布或は内添する事に
より、紙のサイズ性が低下するという欠点もなく、現像
処理液が印画紙の断面から浸み込む事もなく、現像処理
、水洗後にも現像処理液の残渣の酸化物によつて、印画
紙の周辺が汚れるという欠点もなくなるなどの効果があ
りかつ（６）該共重合体自身が写真乳剤層に対しても何
ら悪影響を及ぼすこともない。それ故、該共重合体を原
紙のプライマー処理剤として用いた後にコロナ放電処理
する事は、ポリオレフィン被覆紙からなる写真用印画紙
の製造に特に有利である。写真感光材料及び処理に関し
ては、当業者で既に良く知られており、たとえば菊地゛
゜写真化学゛（共立、東京、１９７３）等の成書に記述
されている。
ここで本発明におけるポリオレフィンとはエチレン、プ
ロピレンなどの炭素数２から８のα−オレフィンのホモ
ポリマー或はエチレン、プロピレンのα−オレフィンの
２つ或はそれ以上からなる共重合体或はα−オレフィン
を主成分としてそれと共重合可能な他のモノマーを含む
共重合体及びそれらの混合物である。
ロピレンなどの炭素数２から８のα−オレフィンのホモ
ポリマー或はエチレン、プロピレンのα−オレフィンの
２つ或はそれ以上からなる共重合体或はα−オレフィン
を主成分としてそれと共重合可能な他のモノマーを含む
共重合体及びそれらの混合物である。
また該ポリオレフィンは酸化チタン、酸化亜鉛、タルク
、炭酸カルシウム、アルミナ等の白色顔料及びまたはガ
ラス繊維、アスベスト、ホイスカー等の繊維状フィラー
、カーボンブラック、黄鉛、チタンイエロー、ベンガラ
等の着色顔料を含んでいてもよい。また、本発明のポリ
オレフィン中には、通常使用される安定剤、酸化防止剤
、帯電防止剤、可塑剤、分散剤、滑剤等の添加剤を本発
明の効果を損わない範囲で加えても良い。また本発明に
おいて、これらポリオレフィン層の厚さに関して特に制
限は無いが、一般に５〜１００ミクロン程度が一般に用
いられる。
、炭酸カルシウム、アルミナ等の白色顔料及びまたはガ
ラス繊維、アスベスト、ホイスカー等の繊維状フィラー
、カーボンブラック、黄鉛、チタンイエロー、ベンガラ
等の着色顔料を含んでいてもよい。また、本発明のポリ
オレフィン中には、通常使用される安定剤、酸化防止剤
、帯電防止剤、可塑剤、分散剤、滑剤等の添加剤を本発
明の効果を損わない範囲で加えても良い。また本発明に
おいて、これらポリオレフィン層の厚さに関して特に制
限は無いが、一般に５〜１００ミクロン程度が一般に用
いられる。
また本発明に用いられる紙に関して特に制限はなく、天
然バルブよりなる紙、ポリエチレンやポリプロピレンよ
りなる合成バルブよりなる紙或は天然バルブと合成バル
ブの混抄により作られた紙或は天然バルブと合成バルブ
の抄き合せにより作られた紙等種々のものが好都合に用
いられる。
然バルブよりなる紙、ポリエチレンやポリプロピレンよ
りなる合成バルブよりなる紙或は天然バルブと合成バル
ブの混抄により作られた紙或は天然バルブと合成バルブ
の抄き合せにより作られた紙等種々のものが好都合に用
いられる。
本発明に使用する共重合体とはスチレンのようなモノビ
ニル置換芳香族化合物を５重量％から９５重量％好まし
くは２呼量％から８踵量％とブタジエンのようなジエン
を５重量％から９５重量％、好ましくは２０］Ｌｌｌ％
から８鍾量％の少くとも２成分からなる共重合体であり
、通常ラテックスとして得られる。以上の様な共重合体
組成物を実際に使用する場合には、紙への該共重合体組
成物の過度の浸透の防止、塗布性を向上させるための粘
度調整あるいは接着力を向上させるために各種のエマル
ジョンラテックス及び水溶性高分子化合物を添加する事
ができる。
ニル置換芳香族化合物を５重量％から９５重量％好まし
くは２呼量％から８踵量％とブタジエンのようなジエン
を５重量％から９５重量％、好ましくは２０］Ｌｌｌ％
から８鍾量％の少くとも２成分からなる共重合体であり
、通常ラテックスとして得られる。以上の様な共重合体
組成物を実際に使用する場合には、紙への該共重合体組
成物の過度の浸透の防止、塗布性を向上させるための粘
度調整あるいは接着力を向上させるために各種のエマル
ジョンラテックス及び水溶性高分子化合物を添加する事
ができる。
紙とポリオレフィンとの接着性を向上させる目的のため
には、これ等のプライマーが紙の表面に存在する事が望
ましく、従つて抄紙時に紙に内添する事も可能であるが
プライマー処理としては抄紙工程における最終段階で或
は押出しコーティングの直前に紙の表面にプライマーを
適用する事が好ましい。更に具体的に言えば抄紙工程に
おけるサイズブレスによつてプライマーによる表面サイ
ズを行なう方法或は押出しコーティング直前に通常のロ
ールコート、パーコート、グラビアコート、エアーナイ
フコート、ディップコート、等によりプライマー溶液を
紙の表面に塗布する方法或はノズルより霧状に吹きつけ
るいわゆる吹きつけ塗装する方法が好ましい。また塗布
量としては乾量基準で０．０１ｇ／ｄ〜１０ｙ／イが好
ましい。
には、これ等のプライマーが紙の表面に存在する事が望
ましく、従つて抄紙時に紙に内添する事も可能であるが
プライマー処理としては抄紙工程における最終段階で或
は押出しコーティングの直前に紙の表面にプライマーを
適用する事が好ましい。更に具体的に言えば抄紙工程に
おけるサイズブレスによつてプライマーによる表面サイ
ズを行なう方法或は押出しコーティング直前に通常のロ
ールコート、パーコート、グラビアコート、エアーナイ
フコート、ディップコート、等によりプライマー溶液を
紙の表面に塗布する方法或はノズルより霧状に吹きつけ
るいわゆる吹きつけ塗装する方法が好ましい。また塗布
量としては乾量基準で０．０１ｇ／ｄ〜１０ｙ／イが好
ましい。
０．０１ｙ／ｄ以下の塗布量では、十分な接着力が得ら
れずまた、１０ｙ／イ以上では塗布後の乾燥負荷が大き
く、製造工程で種々の困難が生じるし、また、塗布量を
むやみに多くしても接着強度は飽和しコストだけが上昇
し、利”点が少ない。
れずまた、１０ｙ／イ以上では塗布後の乾燥負荷が大き
く、製造工程で種々の困難が生じるし、また、塗布量を
むやみに多くしても接着強度は飽和しコストだけが上昇
し、利”点が少ない。
特に好ましい塗布量は０．１ｆ／Ｒｌｌ〜５ｙ／イ程度
てある。また内添で用いる場合にも該共重合体は原紙の
表面に存在しないと効果がないので、塗布の場合と同等
の効果をを得るには、抄紙条件による歩留・りにもよる
が、内添量は、バルブに対し５鍾量％以下が好ましい。
てある。また内添で用いる場合にも該共重合体は原紙の
表面に存在しないと効果がないので、塗布の場合と同等
の効果をを得るには、抄紙条件による歩留・りにもよる
が、内添量は、バルブに対し５鍾量％以下が好ましい。
特に好ましい範囲はバルブに対して０．５重量％から１
喧量％である。
喧量％である。
更に以下詳しく本発明の共重合体について述べＩる。
本共重合体中の第１成分であるジエン単量体とは分子内
に２個のエチレン結合をもつ化合物をいう。
に２個のエチレン結合をもつ化合物をいう。
これらは脂肪族不飽和炭化水素０引，ｎ−２（ｎは４〜
２０の整数）でも、環式構造ＣｎＨ２ｎ−４（ｎは整数
）でもよい。具体的には、共役ジエンであるブタジエン
、イソプレン、クロロプレン、イソブテン、非共役ジエ
ンとしては、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、３−ビニルー１，５−ヘキサジエン、１−アリル
ー１−シクロペンテン、１−アリルーシクロヘキサン、
１，５−ヘキサジエン、３−メチルー１，５−ヘキサジ
エン、３，４−ジメチルー１，５−ヘキサジエン、３，
４−ジエチルー１．５−ヘキサジエン、１，２ージビニ
ルシクロブタン、４−ビニルー１−シクロヘキサン、１
，６−ヘプタジエン、３，５−ジエチルー１，６−ヘプ
タジエン、４−シクロヘキシルー１，６−ヘプタジエン
、３−（４−ペンテニル）−１−シクロペンテン、１，
７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカ
ジエン、１，９−オクタデカジエン、１−シスー９−シ
スー１２−オクタデカトリエン、１，１０−ウンデカジ
エン、１，１１−ドデカジエン、１，１２−トリデカジ
エン、１，１３−テトラデカジエン、１，１４−ペンタ
デカジエン、１，１５−ヘキサデカジエン、１，１７−
オクタデカジエン、１，２１−ドコサジエン等がある。
さらに、これらが重合法により異性化構造をとる場合も
全て含有される。
２０の整数）でも、環式構造ＣｎＨ２ｎ−４（ｎは整数
）でもよい。具体的には、共役ジエンであるブタジエン
、イソプレン、クロロプレン、イソブテン、非共役ジエ
ンとしては、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、３−ビニルー１，５−ヘキサジエン、１−アリル
ー１−シクロペンテン、１−アリルーシクロヘキサン、
１，５−ヘキサジエン、３−メチルー１，５−ヘキサジ
エン、３，４−ジメチルー１，５−ヘキサジエン、３，
４−ジエチルー１．５−ヘキサジエン、１，２ージビニ
ルシクロブタン、４−ビニルー１−シクロヘキサン、１
，６−ヘプタジエン、３，５−ジエチルー１，６−ヘプ
タジエン、４−シクロヘキシルー１，６−ヘプタジエン
、３−（４−ペンテニル）−１−シクロペンテン、１，
７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカ
ジエン、１，９−オクタデカジエン、１−シスー９−シ
スー１２−オクタデカトリエン、１，１０−ウンデカジ
エン、１，１１−ドデカジエン、１，１２−トリデカジ
エン、１，１３−テトラデカジエン、１，１４−ペンタ
デカジエン、１，１５−ヘキサデカジエン、１，１７−
オクタデカジエン、１，２１−ドコサジエン等がある。
さらに、これらが重合法により異性化構造をとる場合も
全て含有される。
特に好ましいものに、ブタジエンとイソプレンがあり、
中でもブタジエンは石油留分の熱分解ガスより得られ、
また他の石油化学系製品の中間体または廃物から得られ
るので、入手が容易で安価であり有利である。含有量は
５重量％から９５重量％が好ましい範囲であり、ブタジ
エンの如きジエン成分の含有量が少なすぎれば、その共
重合体の接着力が不十分となる欠点を有するので特に好
ましい範囲は２喧量％から８重量％である。モノビニル
置換芳香族化合物は、共重合体中でハードセグメントを
形成し例えば、スチレン類としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリ
メチルスチレン、α一エチルスチレン、ジエチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシル
スチレン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、
ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、エトキシメ
チルスチレン、メトキシスチレン、ジメトキシスチレン
、クロルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチ
レン、テトラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、
ブロムスチレン、ジプロムスチレン、ビニル安息香酸、
ビニル安息香酸メチルエステル等が含有される。
中でもブタジエンは石油留分の熱分解ガスより得られ、
また他の石油化学系製品の中間体または廃物から得られ
るので、入手が容易で安価であり有利である。含有量は
５重量％から９５重量％が好ましい範囲であり、ブタジ
エンの如きジエン成分の含有量が少なすぎれば、その共
重合体の接着力が不十分となる欠点を有するので特に好
ましい範囲は２喧量％から８重量％である。モノビニル
置換芳香族化合物は、共重合体中でハードセグメントを
形成し例えば、スチレン類としてはスチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリ
メチルスチレン、α一エチルスチレン、ジエチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシル
スチレン、シクロヘキシルスチレン、デシルスチレン、
ベンジルスチレン、クロルメチルスチレン、エトキシメ
チルスチレン、メトキシスチレン、ジメトキシスチレン
、クロルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチ
レン、テトラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、
ブロムスチレン、ジプロムスチレン、ビニル安息香酸、
ビニル安息香酸メチルエステル等が含有される。
特に好ましいものはスチレン、メチルスチレンである。
よまり本成分は被覆共重合体の物理的性質を高めるため
に用いられる。本共重合体中の組成が５重量％から９５
重量％の範囲で使用できる。本成分の働きにより共重合
体の被覆の硬度が決定され例えば、スチレンの場合、含
有量が増加するに従つて２次転移温度が上昇し膜強度は
強くなる。しかし本成分が多すぎるともろくなり、また
接着力も低下する。したがつて上記範囲中２鍾量％から
８唾量％が特に好ましい。更に本発明の共重合体に第３
成分としてカルボキシル基をもつ成分及び後述の第４成
分を導入する事により接着力は更に増大し、特にカルボ
キシル基をもつ成分の接着に及ぼす役割は極めて大きい
。
よまり本成分は被覆共重合体の物理的性質を高めるため
に用いられる。本共重合体中の組成が５重量％から９５
重量％の範囲で使用できる。本成分の働きにより共重合
体の被覆の硬度が決定され例えば、スチレンの場合、含
有量が増加するに従つて２次転移温度が上昇し膜強度は
強くなる。しかし本成分が多すぎるともろくなり、また
接着力も低下する。したがつて上記範囲中２鍾量％から
８唾量％が特に好ましい。更に本発明の共重合体に第３
成分としてカルボキシル基をもつ成分及び後述の第４成
分を導入する事により接着力は更に増大し、特にカルボ
キシル基をもつ成分の接着に及ぼす役割は極めて大きい
。
カルボキシル基をもつ成分はセルロースとの接着力を増
加させると考えられる成分で下記の一般式で記述する事
ができる。
加させると考えられる成分で下記の一般式で記述する事
ができる。
Ｒｌ，Ｒ２は水素、アルキル基、アリール基、一ＣＨ２
ＣＯＯＨｌ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ，−ＣＨ２一Ｃα
瑣。
ＣＯＯＨｌ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨＯ，−ＣＨ２一Ｃα
瑣。
（Ｒ３は炭素数１〜６の基）から選ばれた基であり、具
体的に言えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、クロトン酸、ソルピン酸、桂皮酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、マレイン酸、フマール酸、エタクリル酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸等がある。更にまた第４
成分としてエステル結合、一ＣＨＯ，−ＣＯＮＨ２，−
ＣＯＮＨＣＨ２ＯＲｌ，一０ＣＨ２ＣＨ２Ｎ〈 （Ｒ
，，Ｒ２水素又はア，Ｌ，キ，，基）、 （■℃Ｈ・一
℃ソＨ２＼＼ ／メタクリレート或はアクリルアミド等
を含んでいてもよい。
体的に言えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、クロトン酸、ソルピン酸、桂皮酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、マレイン酸、フマール酸、エタクリル酸、無
水マレイン酸、無水イタコン酸等がある。更にまた第４
成分としてエステル結合、一ＣＨＯ，−ＣＯＮＨ２，−
ＣＯＮＨＣＨ２ＯＲｌ，一０ＣＨ２ＣＨ２Ｎ〈 （Ｒ
，，Ｒ２水素又はア，Ｌ，キ，，基）、 （■℃Ｈ・一
℃ソＨ２＼＼ ／メタクリレート或はアクリルアミド等
を含んでいてもよい。
これら第３成分、第４成分の含有量は０〜２０重量％が
好ましい。該共重合体は、溶剤に溶かしても使用できる
が、作業性、安全性から通常水性ラテックスとして使用
する方が有利である。
好ましい。該共重合体は、溶剤に溶かしても使用できる
が、作業性、安全性から通常水性ラテックスとして使用
する方が有利である。
また水性ラテックスは必要に応じて湿潤剤、乳化剤、酸
化防止剤、老化防止剤、コロイド安定剤、付着促進剤、
橋かけ剤等を含有する事ができる。
化防止剤、老化防止剤、コロイド安定剤、付着促進剤、
橋かけ剤等を含有する事ができる。
以下に実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発
明は、これらに何ら限定されるものではない。
明は、これらに何ら限定されるものではない。
実施例で行われた紙とポリオレフィンとの接着強度の試
験は、ＪＩＳＫ６８５４−１９７３に規定された方法に
従い、ポリオレフィンと被覆紙を２５ＴＩｒＩｎ幅に裁
断して試験片とし、剥離速度５０ｍ／分で試験片の方向
に対し、１８００の方向に剥離（折返し剥離）した場合
の剥離接着強さ（以下剥離強度と言う）を測定する事に
よつて行われた。
験は、ＪＩＳＫ６８５４−１９７３に規定された方法に
従い、ポリオレフィンと被覆紙を２５ＴＩｒＩｎ幅に裁
断して試験片とし、剥離速度５０ｍ／分で試験片の方向
に対し、１８００の方向に剥離（折返し剥離）した場合
の剥離接着強さ（以下剥離強度と言う）を測定する事に
よつて行われた。
たとえば印画紙用としては剥離強度が１００ダ／２５Ｔ
ｎＩ！Ｌ以上あれば、ポリオレフィン層と紙との接着は
良好で、現像処理工程中や加工裁断工程中に前述したよ
うな問題を起すことはないが、１００ｙ／２５咽以下５
０ｆ／２５順程度の剥離強度では問題を起すことがあり
、５０ｙ／２５Ｔｎｍ以下では全く実用性がない。
ｎＩ！Ｌ以上あれば、ポリオレフィン層と紙との接着は
良好で、現像処理工程中や加工裁断工程中に前述したよ
うな問題を起すことはないが、１００ｙ／２５咽以下５
０ｆ／２５順程度の剥離強度では問題を起すことがあり
、５０ｙ／２５Ｔｎｍ以下では全く実用性がない。
実施例１
１５０ｙ／ボの上質紙の表面に（１）スチレン−ブタジ
エン共重合体（重量比率６５：３５）ラテックス、（２
）アクリル酸一スチレンーブタジエン共重合体（重量比
率１：６０：３９）のラテックス、（３）ポリアクリル
酸エマルジョン、（４）ポリ塩化ビニルデンのラテック
ス、（５）ポリ塩化ビニルのラテックスをそれぞれ乾量
基準で０．５ダ／ｒ！ｌ塗布し、４５℃の温風中で１分
間加熱し乾燥した。
エン共重合体（重量比率６５：３５）ラテックス、（２
）アクリル酸一スチレンーブタジエン共重合体（重量比
率１：６０：３９）のラテックス、（３）ポリアクリル
酸エマルジョン、（４）ポリ塩化ビニルデンのラテック
ス、（５）ポリ塩化ビニルのラテックスをそれぞれ乾量
基準で０．５ダ／ｒ！ｌ塗布し、４５℃の温風中で１分
間加熱し乾燥した。
以上の紙のプライマー処理面に春日電気社製のコロナ放
電処理装置（型式ＨＦ−１０１）により出力周波数１１
０ＫＨｚ１３００ｗａｔｔ１処理速度１０ｒｎ／分、放
電電極長３０ｃｍ１放電面との間隙１ＴｎＩｎでコロナ
放電処理を行つた。なお（６）プライマー処理をしてい
ない紙の上にも同様にコロナ放電処理した。以上の紙の
コロナ放電処理面に酸化チタンを７％含有した密度０．
９１６ｙ／Ｃｒｌのポリエチレンを厚味２５μになるよ
うに２９（代）で押出しコーティングした。
電処理装置（型式ＨＦ−１０１）により出力周波数１１
０ＫＨｚ１３００ｗａｔｔ１処理速度１０ｒｎ／分、放
電電極長３０ｃｍ１放電面との間隙１ＴｎＩｎでコロナ
放電処理を行つた。なお（６）プライマー処理をしてい
ない紙の上にも同様にコロナ放電処理した。以上の紙の
コロナ放電処理面に酸化チタンを７％含有した密度０．
９１６ｙ／Ｃｒｌのポリエチレンを厚味２５μになるよ
うに２９（代）で押出しコーティングした。
以上の積層体の剥離強度の測定結果を第１表に示す。ま
た比較のためにプライマー処理のみでコロナ放電処理を
施さない原紙に同様に押出しコーティングして作成した
積層体についての測定結果も第１表に示す。なお本発明
によるスチレン−ブタジエン共重合体或はアクリル酸−
スチレンーブタジエン共重合体からなるプライマー処理
をしたものにコロナ放電した積層体ては剥離強度は非常
に大きく、本発明の効果が顕著である。
た比較のためにプライマー処理のみでコロナ放電処理を
施さない原紙に同様に押出しコーティングして作成した
積層体についての測定結果も第１表に示す。なお本発明
によるスチレン−ブタジエン共重合体或はアクリル酸−
スチレンーブタジエン共重合体からなるプライマー処理
をしたものにコロナ放電した積層体ては剥離強度は非常
に大きく、本発明の効果が顕著である。
実施例２
１８０ｆ／Ｔｒｌの写真用紙を抄造するにあたり、サイ
ズブレスに実施例１で用いたプライマーによる表面サイ
ズを行つた。
ズブレスに実施例１で用いたプライマーによる表面サイ
ズを行つた。
塗布量は乾量基準でいずれも０．２５ｙ／ｄであつた。
得られた表面サイズ紙の両面に実施例１と同様にコロナ
放電処理を行つた。この紙の両面に２８０℃て押出しコ
ーティングを行つて密度０．９２６ｙ／Ｃｌｌのポリエ
チレンにより各々厚みに３０μになるように被覆し、耐
水印画紙用支持体を作成した。
放電処理を行つた。この紙の両面に２８０℃て押出しコ
ーティングを行つて密度０．９２６ｙ／Ｃｌｌのポリエ
チレンにより各々厚みに３０μになるように被覆し、耐
水印画紙用支持体を作成した。
なおプライマーによる表面サ６ｊイズのない原紙にも同
様にコロナ放電し、同様に押出しコーティングによる被
覆を行つた。
様にコロナ放電し、同様に押出しコーティングによる被
覆を行つた。
以上の積層体の剥離強度の測定結果を表面サイズ処理の
みでコロナ放電処理としていない原紙に同様に押出しコ
ーティング被覆した積層体の剥離強度の測定結果と共に
第２表に示す。
みでコロナ放電処理としていない原紙に同様に押出しコ
ーティング被覆した積層体の剥離強度の測定結果と共に
第２表に示す。
本発明によるスチレン−ブタジエン共重合体およびアク
リル酸−スチレンーブタジエン共重合体による表面サイ
ズ紙へのコロナ放電処理によつてもポリオレフィンと紙
との接着の効果が大きい事が認められた。
リル酸−スチレンーブタジエン共重合体による表面サイ
ズ紙へのコロナ放電処理によつてもポリオレフィンと紙
との接着の効果が大きい事が認められた。
また本支持体を現像処理液中に５分間および水中に１分
間浸漬したところ、本発明によるスチレン−ブタジエン
共重合体、アクリル酸−スチレンーブタジエン共重合体
により表面サイズしたものはサイズ性がよく、現像液や
水の浸み込みが認められなかつたが、その他のものはサ
イズ性が悪く乾燥の迅速化の目的は達せられなかつた。
間浸漬したところ、本発明によるスチレン−ブタジエン
共重合体、アクリル酸−スチレンーブタジエン共重合体
により表面サイズしたものはサイズ性がよく、現像液や
水の浸み込みが認められなかつたが、その他のものはサ
イズ性が悪く乾燥の迅速化の目的は達せられなかつた。
実施例３１００′／ｄの上質紙の表面に（７）スチレン
−ブタジエン共重合体（重量比率５０：５０）ラテック
ス、（８）イタコン酸−スチレンーブタジエン共重合体
丁（重量比率２：５０：４８）のラテックス、（９）塩
化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体エマルジョン、［
相］ポリアクリル酸エチルエステルエマルジョンをそれ
ぞれ乾量基準で０．２ｆ／Ｒｌｔになるように塗布し、
６０Ｃの温風中で４Ｃｆ８７間加熱し乾燥した。
−ブタジエン共重合体（重量比率５０：５０）ラテック
ス、（８）イタコン酸−スチレンーブタジエン共重合体
丁（重量比率２：５０：４８）のラテックス、（９）塩
化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体エマルジョン、［
相］ポリアクリル酸エチルエステルエマルジョンをそれ
ぞれ乾量基準で０．２ｆ／Ｒｌｔになるように塗布し、
６０Ｃの温風中で４Ｃｆ８７間加熱し乾燥した。
以上の紙のプライマー処理面に実施例１と同様にコロナ
放電処理を行つた。なお（１１）プライマー処理のない
紙にも同様にコロナ放電処理を行つた。
放電処理を行つた。なお（１１）プライマー処理のない
紙にも同様にコロナ放電処理を行つた。
以上の紙のコロナ放電処理面に押出しコーティング法に
より、ポリプロピレンを３０ＣｆＣで厚味３０μ被覆し
た。
より、ポリプロピレンを３０ＣｆＣで厚味３０μ被覆し
た。
以上の積層体の剥離強度の測定結果をプライマー処理の
み行つて、コロナ放電処理としていない原紙に同様に押
出しコーティング被覆した積層体の剥離強度の測定結果
と共に第３表に示す。
み行つて、コロナ放電処理としていない原紙に同様に押
出しコーティング被覆した積層体の剥離強度の測定結果
と共に第３表に示す。
Claims (1)
- １ ジエンとモノビニル置換芳香族化合物の少なくとも
２成分からなる共重合体を含有するか、もしくは該共重
合体を表面に担持した原紙に、コロナ放電処理を行つた
後に、ポリオレフィン層を押出しコーティングにより設
けた事を特徴とする積層体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51013796A JPS6056623B2 (ja) | 1976-02-10 | 1976-02-10 | 積層体 |
| DE19772705378 DE2705378A1 (de) | 1976-02-10 | 1977-02-09 | Schichtgebilde |
| US06/023,919 US4242418A (en) | 1976-02-10 | 1979-03-26 | Laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51013796A JPS6056623B2 (ja) | 1976-02-10 | 1976-02-10 | 積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5296682A JPS5296682A (en) | 1977-08-13 |
| JPS6056623B2 true JPS6056623B2 (ja) | 1985-12-11 |
Family
ID=11843205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51013796A Expired JPS6056623B2 (ja) | 1976-02-10 | 1976-02-10 | 積層体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4242418A (ja) |
| JP (1) | JPS6056623B2 (ja) |
| DE (1) | DE2705378A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5684954A (en) * | 1979-12-12 | 1981-07-10 | Azona Kk | Filmmpaper laminate and its manufacture |
| US4313899A (en) * | 1980-02-07 | 1982-02-02 | Champion International Corporation | Process for forming laminated paperboard containers |
| JPS57149363A (en) * | 1981-03-12 | 1982-09-14 | Oji Yuka Gouseishi Kk | Coating agent and thermoplastic resin film coated therewith |
| US4640865A (en) * | 1984-08-31 | 1987-02-03 | The Dow Chemical Company | Barrier film structures |
| US4678713A (en) * | 1984-08-31 | 1987-07-07 | The Dow Chemical Company | Co-extruded laminates containing carbon monoxide interpolymers |
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