JPS6061252A - 積層シ−ト - Google Patents

積層シ−ト

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JPS6061252A
JPS6061252A JP16930583A JP16930583A JPS6061252A JP S6061252 A JPS6061252 A JP S6061252A JP 16930583 A JP16930583 A JP 16930583A JP 16930583 A JP16930583 A JP 16930583A JP S6061252 A JPS6061252 A JP S6061252A
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JP
Japan
Prior art keywords
layer
sheet
thin
polyolefin
oxide
Prior art date
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Pending
Application number
JP16930583A
Other languages
English (en)
Inventor
海保 恵亮
永田 秀俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd, Toyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、透明であり、かつ衛生性およびバリヤー性に
優れた透明積層シートに関する。
従来、各種素材の特性を生かすために異種の素材を複合
して積層体とし1種々の要求物性に応えようとする研究
が盛んに行われている。特に食品包装材については厳し
い要求があり4例えば衛生性、防湿)1[、気体遮断性
、紫外線遮断性、耐水性、耐薬品性。
耐油性、耐寒性、耐熱性、熱接着性、透明性、フレーバ
ー保持性1強度、コスト、柔軟性などがあり。
目的に応じた種々の機能が要求される。
これらの各種要求を単一の素材によって満たすことは困
難なために9食品包装材料においても各種素材を積層し
て用いられるのが一般的となってきている。これらのf
v層扇体得る方法としては、接着剤を用いる方法と接着
剤を用いずにヒートシールラミネ−ション、エクストル
ーシロンラミネーシロンなどによる方法に大別される。
後者は工業的に有用な方法であるが、素材の組み合わせ
に制限があるために前者の方法が主流を占めているのが
現状である。
従来1食品包装用積層体には、ポリウレタン系接着剤が
用いられている。ポリウレタン系接着剤は優れた接着性
能を示すが、低分子量化合物の食品への移行の可能性が
あること、接着後熟成期間を必要とすることなどの問題
が残っている。このためポリウレタン系接着剤に変えて
カルボキシル基を含有する変性ポリオレフィン系樹脂が
一部に用いられるようになってきている。この変性ポリ
オレフィン系樹脂は、それ自体が衛生性において問題が
少ないと同時にポリオレフィン系樹脂、アルミニウム箔
などへの接着性が良好であるため有用な材料である。し
かしながら、この変性ポリオレフィン系樹脂は1通常食
品包装用積層体の素材として汎用されているポリエチレ
ンテレフタレート (PET)、ポリ塩化ビニリデン、
ポバール、ナイロン、エチレン/酢酸ビニル共重合体の
加水分解物などに対する接着性が少なく。
やはり素材の組み合わせに制限を受けるという問題が残
っており、また、アルミニウム箔を使用した積層シート
では包装用途に用いた場合内容物が見えないという問題
があった。
本発明者等は、上記のような現状に鑑み鋭意研究を重ね
た結果、100λ以下のアルミニウムもしくはスズ薄)
―を介することによってポリエチレンテレフタレート(
PET)などのプラスチック基材とカルボキシル基含有
ポリオレフィンとがポリウレタン系接着剤を用いなくと
も、熱圧着により実用上十分の接着強度の積層体を得る
ことができるとの知見を得ているが9食品包装用フィル
ムとして使用する際に重要視される水分、酸素ガスなど
の気体透過に対するバリヤー性の面で十分とはいえず、
酸素バリヤー性が要求される用途に対しては2通常ポリ
ビニルアルコール、エチレン/酢酸ビニル共重合体の加
水分解物などを、また、水分バリヤー性が要求される用
途に対して番よ、ポリ塩化ビニリデンを積層する必要が
あった。
しかし、このような多層の積層シートとすることは、コ
ストの面で不利であり、また、工業的にも加工工程が複
雑化すると同時に選定するバリヤーフィルムの種頬によ
っては接着剤を使用しなければ積層することができない
ものがほとんどであり9本来の衛生性の改良という目的
に矛盾する。
本発明者等は、上記のような現状に鑑み、透明性。
バリヤー性および衛生性に優れた複合フィルムを得るべ
く鋭意研究を重ねた結果、−酸化ケイ素を蒸着もしくは
スパッタリングして形成した薄層を複合フィルムの一層
として用いることによって優れた性能の透明積層シート
を得ることができるという発明(特願昭57−1732
95号)を完成したが9本発明はさらに研究の結果、−
酸化ケイ素以外の酸化物でも同様の効果が得られるもの
があるとの知見に基づくものである。すなわち9本発明
は、プラスチックシート(A)、ケイ素、チタンおよび
アルミニウムもしくはそれらの酸化物(ただし、−酸化
ケイ素を除く。)から選ばれた1もしくは2種以上を蒸
着もしくはスパッタリングして形成した酸化物117)
tf (B) 、金属を蒸着もしくはスパッタリングし
て形成した薄層(C)およびカルボキシル基含有ポリオ
レフィンを含むポリオレフィン層(D)を含む少なくと
も4層からなる透明積層シートであり、ポリオレフィン
層(1))は薄Ju (C)を介して積層されているこ
とを特徴とするシートに関するものである。
本発明において、プラスチックシート(A)としては、
ポリエステル、特にPET、ナイロン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ塩化ビニル、ポバール、エチレン/酢酸ビニ
ル共重合体の加水分解物、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリオレフィン、変性ポリオレフ
ィン、セロファン、ウレタン樹脂、アクリル系414 
Jllなどのフィルムがあり、これらのフィルムは目的
によって一軸もしくは二輪延伸したものを使用すること
ぶできる。また、これらのフィルムの表面は未処理であ
ってもよいが、より接着強度l向上せしめる目的などで
、サンドブラスト処理9(I!温プラズマ処理、コロナ
放電処理、あるいはブラ・イマーの塗布などの物理的も
しくは化学的処理を施したものであってもよい。
本発明において、蒸着もしくはスパッタリングして得ら
れる酸化物薄層(B)は、自体透明であり。
かつ表1に示したように、約200人の膜厚で十分な酸
素ガスバリヤ−性を示し、約600人の膜厚でハイレト
ルトに相当するバリヤー性を示す。これらの酸化物薄層
(B)を蒸着もしくはスパッタリング法により形成する
方法は自体公知であり、rI&化物を。
電子ビームで蒸着する方法、高周波スパッタリングする
方法、あるいは、ケイ素2チタンおよびアルミニウムを
酸素ガスを用いて反応スパッタリングしてそれぞれの酸
化物薄層(B)とすることもできる。
金属薄層(C)を形成する方法も自体公知の蒸着もしく
はスパッタリングによる。金属としては、アルミニウム
、 61. 鋼、マグネシウム、亜鉛、二・7ケル、チ
タン、鉄、ジルコニウムおよびこれらを主成分とする合
金などがあるが、衛生性およびコストの観点からアルミ
ニウム、マグネシウム、錫などが好ましい。金属薄層(
C)の厚さとしては、単分子層から100人であり、透
明性および接着性の面から好ましくは数人から30人程
度がよい。100人を超えると透明性が損なわれる。
本発明において、カルボキシル基含有ポリオレフィン(
以下変性ポリオレフィンという。)としては。
エチレン、プロピレン、ブテンなどのオレフィン系単量
体とアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸。
フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのα。
β−不飽和カルボン酸もしくはその無水物を共重合もし
くはグラフト重合せしめたもの、ポリオレフィンに上記
α、ρ−不飽和カルボン酸などをグラフト重合・υしめ
たもの、あるいはこれらのものに、さらに金属化合物を
配合した。一般にアイオノマーと呼ばれるものも使用す
ることができ、これらは単独でもよいが未変性のポリオ
レフィンと混合して用いることもできる。接着強度の点
からカルボキシル基含有不飽和モノマーとして0.01
重甘せ以上、好ましくは0. (15〜10重量%の範
囲とする。
不発;す1に係る積1Bシートを製造する具体的方法と
しては、プラスチックシート (A)に、蒸着もしくは
スパッタリングして形成した酸化物薄層(B)を形成し
、さらにプラスチックシート(A)および/もしくは酸
化物薄層(B)上に金属薄層(C)を蒸着もり、 <は
スパッタリングによって形成し、この金属シ1シ層((
′″、)」−に変性ポリオレフィン層(D)をエクスト
ルータ2Iンラミネーシヨンするか、あるいは変fη、
ポリオL/フィンをフィルム止して使用し、熱圧着によ
ってラミネーションする方法がある。フィルムとして使
用する場合にはその表面をコロナ放電処理などの処理を
し、接着性の向上を図ることもできる。
本発明に係る積層シートは、具体的にはPET/酸化物
薄層(B)/金属薄層 (C) /変性ポリオレフィン
(D)/ (ポリオレフィン)、ナイロン/酸化物薄J
Ej (B) /金属薄層(C)/変性ポリオレフィン
(D)/(ポリオレフィン)、延伸ポリプロピレン/酸
化物薄層(B)/金属薄層(C)/変性ポリオレフィン
(D)/ (ポリオレフィン)、酸化物薄層(B)/P
E’T/金属薄層(C)/変性ポリオレフィン(D)/
 (ポリオレフィン)、酸化物薄層(B)/ナイロン/
金属薄7G (C) /変性ポリオレフィン(D)/ 
(ポリオレフィン)9M化化物層(B)/延伸ポリプロ
ピレン/酸化物薄層(B)/金属薄層(C)/変性ポリ
オレフィン(D)などの構成を例示することができる。
上述の(ポリオレフィン)とは、ポリオレフィン層を形
成することもできるという意味である。
本発明に係る積層シートは、透明性があるという特徴を
生かして使用することが好ましいが、場合によっては包
装材料としていわゆる腰”があることを要求されること
があり、透明性は犠牲になるがさらにδ)Lもしくは合
成紙などを積層して使用することもでき、また、目的に
応じて他の素材と積層して使用することもできる。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合ケン化物、ポバール
など、従来酸素ガス場合には優れているフィルムは、透
湿度が大きいという欠点があった。この点、酸化物前+
d(B)を設けることにより顕著に透Δ11川が改i!
1され9例えば、’PET/接着剤(例えばポリウレタ
ン系接物剤)/酸化物薄層(B)/エチレンー酢酸ビニ
ル共重合ケン化物フィルム/金属薄層(C)/変性ポリ
オレフィン(D)/ポリオレフィンフィルムというよう
な構成とすると、ガスバリヤ−性および透湿度において
満足すべき積層シートが得られる。
以下本発明を実施例および比較例によって、さらに具体
的に説明する。
実施例に 軸延伸PETフィルム(東し+1m M 、商品名ルミ
ラーP I 1. I 211) の片面に、酸素ガス
とアルゴンガスの混合ガス中でチタンを反応スパッタリ
ングし9表1に示すそれぞれの厚さの酸化チタンm層を
形成し、さらにその上にアルミニウムを約20人の厚さ
に真空蒸着した基材のアルミニウム蒸着面に。
変性ポリプロピレン(マレイン酸変性ポリプロピレン、
東洋インキ製造a瀞製、商品名ライオセント1063−
4)から常法によってフィルム化(40μ)したものを
、200℃、線圧5Kg/cmにて圧着して@層シート
を得た。この積層シートの接着強度はT型剥離法にて測
定した結果1.5 Kg/ 15 mm以上であり、@
素ガス透過率および透湿度を測定した結果は表1に示す
とおりであった。
また、この複合フィルムを121℃、30分のレトルト
試験後の接着強度は800g/15mmであり。
十分実用に耐えるものであった。
以下余白 表1 (注1)同圧法にて測定、単位はml/n724時間・
1気圧・25゛℃である。
(注2 ) 、+1SZ 0208 カップ法により測
定(40”C,RH90%)、単位はg/イ・24時間
である。
(llE3)Nl)は検知されないことを示す。
比較例1 実施例1において、アルミニウム蒸着を省略して得た積
層シートはほとんど接着強度がなく、容易に引き剥がさ
れた。
実施例2 実施例1において、PETフィルムに代えてナイロンフ
ィルム(ユニチカQi製、商品名エンブレム。
15μ)を用いて、酸化チタンを約600人の厚さにス
パッタリングし、また、アルミニウムの代わりに錫を用
いて同様にして得た積層シートの接着強度は1.5 K
g/ 15 mm以上、酸素ガス透過率は1.1 ml
/−・24時間・1気圧・25℃であった。
実施例3 二軸延伸PETフィルム(実施例1と同じ)上に酸化ア
ルミニウムを500人スバ2ツタリングし、さラニその
上に約10人のアルミニウム薄層を真空蒸着によって施
し、その上にアイオノマー樹脂(ハイミラン、三井ポリ
ケミカル社製商品名)を約30μの厚さにエクストル−
シロンラミネーションして得た接着強度は1.0 Kg
/ 15 mmであり、酸素ガス透過率は15n+l/
ITr・24時間・1気圧・25℃、透湿度は0.1g
/−・24時間であった。
実施例4 実施例1におい“ζアルミニウムに代えてアルミニウム
および錫の同量混合物を蒸着したいがいは同様にして得
た積層シートの接着強度、酸素ガス透過率および透湿度
はほぼ同等であった。
実施例5 ・ ティ1スンフイルム(実施例2と同じ)の片面に二酸化
ケイ素を600人の厚さにスパッタリングし。
他面にアルミニウムを20人の厚さに真空蒸着した。
このアルミニウム蒸着面に実施例1と同様にして変性ポ
リプロピレンフィルムを圧着して積層シートを得り。こ
の積層シートの接着強度は1.5 Kg/ l 5 m
n+であり、酸素ガス透過率は1.2 ml/ rd・
24時間・1気圧・25℃であり実施例1と同様のレト
ルト試験後の接着強度の劣化は全く見られなかった。
実施例6 二軸延伸PETフィルム(実施例1と同じ)とエチレン
−酢酸ビニル共重合ケン化物のフィルム(15μ)とを
ウレタン系接着剤でラミネートし、エチレン−f’[ビ
ニル共重合ケン化物フィルム面に、アルゴンガス中で、
二酸化チタンを表2に示すそれぞれの厚さにスパッタリ
ングさらに厚さを20人の厚さに真空蒸着後、実施例1
と同様に変性ポリプロピレンフィルムを圧着して積層シ
ートを得た。
このayzシートの接着強度は1.5 Kg715 m
m以上であり、酸素ガス透過率はほぼl ml/ rd
・24時間・1気圧・25°C以下であり、透湿度は表
2に示すとうりであった。
表2 特許出願人 東洋インキ製造株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、プラスチックシート (A)、ケイ素、チタンおよ
    びアルミニウムもしくはそれらの酸化物(ただし。 −酸化ケイ素を除く。)から選ばれた1もしくは2種以
    上を蒸着もしくはスパツタリングして形成した酸化物薄
    層(B)、金属を蒸着もしくはスパッタリングして形成
    したviaha <c)およびカルボキシル基含有ポリ
    オレフィンを含むポリオレフィン層−(D)を含む少な
    くとも4層からなる透明積層シートであり、ポリオレフ
    ィンm (D)は薄層(C)を介して積層されているこ
    とを特徴とするシート。 2、プラスチックシート(A)/酸化物薄層(B)/I
    it1wi(C)/ポリオレフィン層(D)ノ構成カラ
    なる特許請求の範囲第1項記載のシート。 3、酸化物薄層(B)/プラスチックシート(A)/f
    iI層(C)/ポリオレフィン層(D)の構成からなる
    特許請求の範囲第1項記載のシート。 4、薄層(C)が100Å以下の厚さであることを特徴
    とする特徴とする特許請求の範囲第1項記載のシート。 5、アルミニウム、マグネシウム、スズから選ばれた1
    もしくは2種以上の金属から形成した薄N(C)である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項ないしは第4項
    記載のシート。
JP16930583A 1983-09-16 1983-09-16 積層シ−ト Pending JPS6061252A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0195038A (ja) * 1987-10-07 1989-04-13 Mitsubishi Monsanto Chem Co ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム
JPH01165434A (ja) * 1987-12-21 1989-06-29 Mitsubishi Monsanto Chem Co ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフィルム
WO2019113539A1 (en) * 2017-12-08 2019-06-13 Apogee Enterprises, Inc. Adhesion promoters, glass surfaces including the same, and methods for making the same

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