JPS606375B2 - チアゾール系アゾ染料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ｄは弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基も
しくかシアン基により置換されたフェニル基、チアゾリ
ル基、又はメチル基、Ｃ，〜Ｃ５−アルコキシカルボニ
ル基もしくはシアン基により置換されたチアゾリル基、
ベンゾチアゾリル基、又はＣ，〜Ｃ４−ァルコキシカル
ボニル基により置換されたペンゾチアゾリル基、Ｒは水
素原子、水酸基、フェニル基、又は塩素原子、臭素原子
、Ｃ，〜Ｃ４ーアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ，〜Ｃ
，。

ーァルキル基、Ｃ，〜Ｃ８−アルカノィルアミノ基もし
くはムーシアンェトキシ基により置換されたフェニル基
、ＲＩ及びＲ２は互いに無関係に水素原子、アリル基、
Ｃ，〜Ｃ８ーアルキル基、又はシアン基、Ｃ，〜Ｃ８−
アルコキシカルボニル基、水酸基、Ｃ，〜Ｃ８ーアルコ
キシカルボニルオキシ基もしくはＣ，〜Ｃ８−アルカノ
ィルオキシ基により置換されたＣ，〜Ｃ８ーアルキル基
又はフェニル基、×は水素原子、Ｃ，〜Ｃ４ーアルキル
基又はＣ・〜Ｃ４ーアルコキシ基、ＹはＣ，〜Ｃ４ーア
ルキル基又はＣ，〜Ｃ４−アルコキシ基を意味する）で
表わされる新規化合物及びその製法に関する。個々の基
Ｘ及びＹは、たとえばＣＨ３，Ｃ２日８，Ｃ３日７，Ｃ
４４，ＯＣＨ３０Ｃ２日５，ＯＣ３日７，ＯＣ４日９で
あり、×はそのほか日であってもよい。

個々の基Ｒは前記のもののほか、たとえば下記のもので
ある。

Ｃ６日３（ＣＨ３）２，Ｃ６日４ＣＨ３，Ｃ６ＡＣ２日
５，Ｃ６日４ＣＩ ，Ｃ６日３ＣＩ２，Ｃ５比Ｂｒ，Ｃ
６日３Ｂｒ２ ， Ｃ５日４０ＣＨ３ ， Ｃ６比○Ｃ
２弘 ，Ｃ６日ＯＣ２比ＣＮ，Ｃ６日４０Ｃ６日５，Ｃ
６比ＮＨＣＯＣＨ３，Ｃ６凡ＮＨＣＯＣ２日５。個々の
基ＲＩ及びＲ２の例は下記のものである。アルキル基と
してメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基、ヒ
ドロキシアルキル基として６−ヒドロキシェチル基もし
くはープロピル基、ｙ−ヒドロキシプロピル基、ｗ−ヒ
ドロキシヘキシル基、６−Ｃ，〜Ｃ４ーアルコキシカル
ボニルェチル基、一ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ，一ＣＨ２ＣＨ２
Ｃ００（Ｃ，〜Ｃ８−ＡＩｋｙｌ）、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ
２、ならびにアルカノイルオキシアルキル基、たとえば
ここにＭｋｙｌは たとえば１〜４個の炭素原子を有するものである。

ジアゾ成分の残基Ｄはアニリン系、チアゾール系又はペ
ンゾチアゾール系のものである。

残基Ｄは個々にはたとえば下記のアミンから譲導される
ものである。

ｏ−、ｍ−又はｐ−ニトロアニリン、ｏ−、ｍ−又はシ
アンアニリン、２，４−ジシアンアニリン、ｏ−ｍ−又
はｐ−クロルアニリン、ｏ−、ｍ−又はｐ−フロムアニ
リン、２，４，６−トリプロムアニリン、２−クロル−
４−ニトロアニリン、２−プロム−４ーニトロアニリン
、２−シアン−４ーニトロアニリン、４−クロル→２−
ニトロアニリン、２ークロルー５−アミノベンゾニトリ
ル、２−アミノ−５一クロルベンゾニトリル、２，４ー
ジニトロアニリン、２，４−ジニトロ−６ークロルアニ
リン、２，４−ジニトロ−６−フロムアニリン、２，４
ージニトロー６ーシアンアニリン、２，６ージクロル−
４ーニトロアニリン、２，６ージプロムー４ーニトロア
ニリン、２ークロルー６ーフロムー４ーニトロアニリン
、２，６−ジシアンー４−ニトロアニリン、２−シアン
一４ーニトロー６−クロルアニリン、２ーシアンー４−
ニトロ−６ーフロムアニリン又は２ーアミノベンゾチア
ゾール。好ましいジアゾ成分は下記式に相当するもので
ある。

又は 式１の化合物は、次式 のアミンのジアゾニウム化合物を次式 のカップリング成分と反応させることによって製造でき
る。

製造の詳細は後記実施例により説明される。

例中の部及び％は特に指示しない限り重量に関する。式
０の化合物は、フランス特許１６００９４ぴ号明細書に
記載の方法と同機にして製造できる。

式１の化合物のうち特に好ましいものは、式中のＤが弗
素原子、塩素原子、臭素原子、ニト。

基により置換されたフェニル基、チァゾリル基、又はメ
チル基、メトキシカルボニル基、ェトキシカルボニル基
もしくはシアン基により置換されたチアゾリル基、ベン
ゾチアゾリル基、又はＣ，〜Ｃ４−アルコキシカルボニ
ル基により置換されたペンゾチアゾリル基、Ｒがフェニ
ル基、又は塩素原子、臭素原子、メトキシ基、ェトキシ
基、フェノキシ基、Ｃ，〜Ｃ３ーアルキル基、Ｃ，〜Ｃ
４ーアルカノィルアミノ基もしくは６ーシアンェトキシ
基により置換されたフェニル基であり、ＲＩ及びＲ２が
互いに無関係に水素原子、ァリル基、Ｃ，〜Ｃ８−アル
キル基、又はシアン基、Ｃ，〜Ｃ８一アルコキシカルボ
ニル基もしくはＣ，〜Ｃ４−アルカノィルオキシ基によ
り置換されたＣ，〜Ｃ８−ァルキル基又はフェニル基で
あり、×及びＹが前記の意味を有する化合物である。工
業上特に重要なものは次式で表わされる化合物である。

この式中、Ｂは式Ｃ６日５、Ｃ４日４Ｃ比、Ｃ６比Ｃ２
日５、Ｃ６比ＣＩ、Ｃ６日３ＣＩ２、Ｃ６日ＯＣＨ３、
Ｃ６比○Ｃ２ＡＣＮ又はＣ５はＮＨＣＯＣＨ３の基であ
り、ＢＩ及び群は互いに無関係に式ＣＨ３、Ｃ２日５、
Ｃ３日７、Ｃ４比、Ｃ２比ＣＯＯＣ広、Ｃ２日４ＣＯＯ
Ｃ２比、Ｃ２比ＣＮ、Ｃ２比○日、Ｃ２凡○ＣＯＣＨ３
、Ｃ６公又はＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の基であり、ＸＩ及び
ＹＩは互いに無関係に次式○ＣＨ３、ＯＣ２公、ＯＣ４
日９、Ｃ２日５又はＣＨ３の基であり、ＺＩは水素原子
、塩素原子、臭素原子、シアン基又はニトロ基、Ｚは水
素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基そしてＺは塩
素原子、臭素原子又はシアン基である。

式１の染料は、特に木綿及び木綿混紡織物（混合成分と
してはポリエステルが優れている）の染色及び特に捺染
に好適である。

染色法及び捺染法としてはドイツ特許１８１１７９６号
明細書に示される方法が適している。本発明の染料によ
れば光堅牢かつ湿潤堅牢な濃色の染色及び捺染（又は印
刷）が得られこれは良好な摩擦堅牢性においても優れて
いる。実施例 １ ２−クロル−４ーニトロアニリン１７．２部を常法によ
りジアゾ化し、炉過した亜硝酸不含のジアゾニゥム塩溶
液に、水３０碇都及び印塩酸２５部中の１−アミノー２
，５ージメトキシーベンゾール１５．３部の溶液を濃伴
下に流入する。

カップリングの進行に伴って反応混合物が濃厚液状にな
るので、水約１００の瓢で希釈する。カップリングの終
了後、染料を吸引炉過し、水で中性になるまで洗浄する
。モノアゾ染料のペーストを酢酸６００部及び濃塩酸１
２部の混合物中で５０〜６０ｑｏで蝿拝し、次いで外部
冷却により温度を２０〜２５ｑｏに低下し、亜硝酸ナト
リウム９．碇部の溶液を５〜１０分間に添加する。約６
雌ご後に過剰の亜硝酸塩をァミドスルホン酸により除去
し、炉適したジアゾニゥム塩溶液に、酢酸４庇邦中地の
４−フヱニルー２一（Ｎージアリルアミノ）ーチアゾー
ル２５．６部の溶液を３０分間添加する。続いて酢酸ナ
トリウム溶液によりｐＨを２．５にする。カップリング
の終了後、ジスアゾ染料を吸引炉遇し、まずィソプロパ
ノールで次いで熱水で洗ったのち乾燥する。次式の染料
４６音Ｂ（入ｍａｘ６１狐ｍ）が得られ、このものは木
綿ならびに木綿とポリエステルからの混紡織物の捺染に
好適で、マリンフルーないし黒色の染色が得られる。

下記表に示す染料も実施例１と同様にして製造され、同
様な性質を有する染色を与える。

実施例 ２３ ２，６−ジクロル−４−ニトロアニリン２０．７部を濃
硫酸４花郡及びニトロシル硫酸（４０〜４５％）３０部
からの混合液に櫨杵下に１０〜１５００に添加し、一夜
室温でジアゾ化する。

次いで溶液を、氷２００部及び水２０碇都の混合物上に
注加する。過剰の函硝酸を除去したのち、水３０碇都及
び州塩酸２５部中の１−アミノ−２，５−ジメトキシベ
ンゾール１５．３部の溶液を３０分間に添加する。カッ
プリングの進行に伴って反応混合物が濃厚液状になるの
で、水約７０脂Ｂで希釈する。カップリングの終了後、
染料を吸引炉過し、水で中性になるまで洗浄する。炉過
残査（モノアゾ染料）を酢酸４０碇棚こ室温で燭拝しな
がら溶解し、濃塩酸１２部を亜硝酸ナトリウム８．＄部
の溶液と共に添加してジアゾ化する。２０〜２ｙ０で約
３時間後にジアゾ化は終了する。

亜硝酸不含のジアゾニウム塩溶液に、酢酸４碇部中の４
−フエニル−２一（Ｎージアリルアミノ）−チアゾール
２５．６部の溶液を添加しさ、続いて酢酸ナトリウム１
戊郡の水溶液を用いて州を３〜４にしてカップリングを
終了させる。染料を吸引炉遇し、まずィソプロパノール
で次いて熱水を洗浄する。減圧下に６０ｑｏで乾燥しの
ち、次式で表わされる時色粉末４６部（入ｍ柵５８桝ｍ
）が得られる。

このものは木綿ならびに木綿とポリエステルからの混紡
織物の捺染に好適で、マリンフル一ないし黒色の染色が
得られる。下記表に示す染料も実施例２３と同様にして
製造され、同機な性質を有する染色を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｄは弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基も
   しくはシアン基により置換されたフエニル基、チアゾリ
   ル基、又はメチル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−アルコキシカル
   ボニル基もしくはシアン基により置換されたチアゾリル
   基、ベンゾチアゾリル基、又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
   キシカルボニル基により置換されたベンゾチアゾリル基
   、Ｒは水素原子、フエニル基、又は塩素原子、臭素原子
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、フエノキシ基、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿１＿０−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルカ
   ノイルアミノ基もしくはβ−シアンエトキシ基により置
   換されたフエニル基、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係
   に水素原子、アリル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基、
   又はシアン基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシカルボニル
   基、水酸基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシカルボニルオ
   キシ基もしくはＣ＿１〜Ｃ＿８−アルカノイルオキシ基
   により置換されたＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基又はフエ
   ニル基、Ｘは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基又
   はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、ＹはＣ＿１〜Ｃ＿４
   アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基を意味す
   る）で表わされるチアゾール残基を有するアゾ染料。 ２ Ｄが塩素原子、臭素原子、ニトロ基もしくはシアン
   基により置換されたフエニル基、チアゾリル基、又はメ
   チル基、メトキシカルボニル基もしくはエトキシカルボ
   ニル基により置換されたチアゾリル基又はベンゾチアゾ
   リル基を意味する、特許請求の範囲第１項に記載の化合
   物。 ３ Ｒがフエニル基、又は塩素原子、臭素原子、メトキ
   シ基、エトキシ基、フエノキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−ア
   ルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルカノイルアミノ基もし
   くはβ−シアンエトキシ基により置換されたフエニル基
   を意味する、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ４ Ｒ＾１及びＲ＾２が互いに無関係に水素原子、アリ
   ル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基、又はシアン基、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシカルボニル基もしくはＣ＿１
   〜Ｃ＿４−アルカノイルオキシ基により置換されたＣ＿
   １〜Ｃ＿８−アルキル基又はフエニル基を意味する、特
   許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ５ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｈａｌは塩素原子又は臭素原子、Ａｌｋｏｘｙは
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｘ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿
   ４−アルキル基又はＣ＿１９Ｃ＿４−アルコキシ基を意
   味し、Ｒ，Ｒ＾１及びＲ＾２は前記の意味を有する）で
   表わされる、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ６ Ｒがフエニル基、トリル基、エチルフエニル基、ア
   ルミフエニル基又はメトキシフエニル基、Ｒ＾１及びＲ
   ＾２が互いに無関係にメチル基、エチル基、アリル基、
   ブチル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニル基
   を意味する）で表わされる、特許請求の範囲第５項に記
   載の化合物。 ７ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ８ 次式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ９ 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアミンのジアゾニウム化合物を一般式▲数
   式、化学式、表等があります▼ （これら式中の記号は後記の意味を有する）で表わされ
   るカツプリング成分と反応させることを特徴とする、一
   般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｄは弗素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基も
   しくはシアン基により置換されたフエニル基、チアゾリ
   ル基、又はメチル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５−アルコキシカル
   ボニル基もしくはシアン基により置換されたチアゾリル
   基、ベンゾチアゾリル基、又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
   キシカルボニル基により置換されたベンゾチアゾリル基
   、Ｒは水素原子、フエニル基、又は塩素原子、臭素原子
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、フエノキシ基、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿１＿０−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルカ
   ノイルアミノ基もしくはβ−シアンエトキシ基により置
   換されたフエニル基、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係
   に水素原子、アリル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基、
   又はシアン基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシカルボニル
   基、水酸基、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシカルボニルオ
   キシ基もしくはＣ＿１〜Ｃ＿８−アルカノイズオキシ基
   により置換されたＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基又はフエ
   ニル基、Ｘは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基又
   はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、ＹはＣ＿１〜Ｃ＿４
   −アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基を意味
   する）で表わされるチアゾール残基を有するアゾ染料の
   製法。