JPS6066261A

JPS6066261A - 静電荷像現像用カラ−トナ−

Info

Publication number: JPS6066261A
Application number: JP58174756A
Authority: JP
Inventors: Fumio Koizumi; 文夫小泉; Satsuki Nakahara; 中原　五月
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1983-09-21
Filing date: 1983-09-21
Publication date: 1985-04-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は鮮明な彩色画像の得られる静電荷像現像用カラ
ートナーに関する。

〔従来技術〕

静電記録法による着色画像の記録には、三色分解露光と
減色法３原０（或いは黒を含む４色）のカラートナーの
組合せによって原画の色再現をはかるいわゆるフルカラ
ーコピーの方式が一般に行なわれているが、これとは別
に通常用いられている黒色の外１種若しくはそれ以上の
有彩色を用いて画面中の特定の文字、図形等を色分は表
示したりする、いわゆるファンクショナルカラーの手法
が開発されている。

いずれの方式においても各種の色のカラートナーが用い
られるが、フルカラ一方式では３色（或いは黒を含め４
部色）のカラートナーの混色によって多様な中間色を再
現する必要があるため、定着後送明度の高いトナ一層を
形成する混色のよいカラートナーがめられ開発されて来
た。これに対しファンクシ璽ナルカラーに用いられるカ
ラートナーには色による識別を目的とするため、他の色
、例えば黒色の文字、画像の載った複写物、印刷物、或
いは着色紙等の上に重ね刷りした混合等においても下地
となった色の影響を受けることなく、鮮かな色の画像を
形成する、高い隠蔽性と鮮明な呈色性が必要とされ、従
来のフルカラー用トナーをそのま〜転用したのでは満足
すべき結果を得ることが困難であった。

高い隠蔽性をもつカラートナーとしては、特「昭５８−
９６７５８号に示された縮合アゾ系、アンスラキノン系
、若くはべりレン系の赤色顔料を用いたもの、特願昭５
８−４８０８３号に示された着色剤と高屈折率の物質を
併用したもの、特Ｕ昭５８−９４４０９号に示された２
種の赤色顔料を組合せたもの、等が提案されているが、
隠蔽性を高めると一般に画像の明るさが低下し鮮明度の
悪いものとなる欠点があった。また単一の着色剤では必
要とする色調が得られず色を異圧する複数の顔料を混合
して調色すると一般に色の明るさが低下し鮮明度の良い
ものが得られなかった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は鮮明な呈色性と充分な隠蔽性をもったフ
ァンクショナルカラーコピー用のカラートナーを提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

前記の目的は、主としてバインダー樹脂と有彩色着色剤
より成る静電荷像現像用カラートナーにおいて、有彩色
着色剤として少くとも１種の有彩色顔料と、少くとも１
種の有機溶媒可溶性の有彩色染料を併用した静電荷像現
像用カラートナーによって達成された。

本発明によるトナーに用いられる有彩色顔料（以下単に
顔料と言うこともある）と組合わせて使用する有機溶媒
可溶性の有彩色染料（以下単に染料と言うこともある。

）は前記の顔料と近似の分光反射特性を有゛するもの、
若くは顔料の主反射波長域以外の不要な反射波長光をで
きるだけ吸収し、且つ顔料の主反射波長光による色に著
しい影響を及ぼさないような分光反射特性を有するもの
を選択することが好ましい。

例えば主反射波長域が６２０　ｎｍ乃至７００　ｎｍに
ある赤色顔料に対しては、主反射波長が５７５　ｎｍ乃
至５８５　ｎｍ　Ｋある黄色染料、５８５　ｎｍ乃至６
２０　ａｍ　Ｋある橙色染料、或いは主反射波長が６２
０　ｎｍ乃至７００ｎｍの赤色顔料の少くとも１種を組
合せることにより良好な結果を得ることができる。また
主反射波長域が４５０ｎｍ乃至４９０　ｎｍにある青色
顔料に対しては主反射波長域が４８５　ｎｍ乃至５５０
　ｎｍにある青緑色もしくは緑色の染料の少くとも１種
組合せることが好ましい。

顔料は定着テより転写紙上に形成されるトナ一層中に分
散状態で存在し為入射光のうち、顔料自身が吸収する部
分以外の光を反射、散乱せしめるが顔料粒子表面で全反
射する光もあり、その良度をあろ限庁以トにトげて叡、
必ずし叡鮮明且つ高濃度の画像を得ることは出来ない。

これに対し染料の少くとも１部はトナ一層内に溶解状態
で存在するため光を散乱反射する効果は少ないが、顔料
粒子表面及び転写紙面で反射、散乱される光のうち自己
の吸収波長域の光を高い効率で吸収する。

本発明は前記のように機能を異にする着色剤を混合使用
することＫより顔料単独或いはその混合では得られない
鮮明な呈色性と充分な隠蔽性を備えたトナーを得るもの
である。

本発明に用いられる有彩色顔料としては、カラーインデ
ックス第３版（Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　３ｒｄｅｄ、
１９７１゜Ｔｈｅ　５ｏａ１ｅｔｙ　ｏｆ　Ｄｙｅｒｓ
　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｕｒｌｓｔ　）にピグメント（Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　）　として記載されているような各種の有
機、無機顔料を用いることができ、有機溶媒可溶性料と
しては前記カラーインデックスにソルベントダイ（５ｏ
ｌｖｅｎｔ　ｄｙ＠）として記載されているような染料
が好ましく使用できろ。

好ましく使用できる顔料としては例えば下記のようなも
のが挙げられるが、本発明に使用される顔料はこれに限
定されるものではない。（ｅ、＋廿カラーインデックス
名称とその市販品名の一例を示す）赤色顔料ｃ、ｒ、ピグメントレッド　３１（ポリモローズＦ　Ｂ
　Ｌ　＋化成品工業協会製）ｃ、ｒ、ピグメントレッド　８４（パテントファストル
ピンＲＬ　ｅパテントケミカルズ社製）Ｃ，Ｉ。ピグメントレッド　８９（７アナラツクピンク
ＲＬ　、　ＧＡＦ社ｔｎ＞ｃ、ｒ、ピグメントレッド１２３（カヤセットレッドＥ
−Ｂｔ日本化染■製）Ｃ，Ｉ。ピグメントレッド１３９（カヤセットレッドＥ
−ＧＲ＋日本化薬■製）Ｃ，Ｉ、　ヒゲメントレッド１４４（クロモ７タールレ
ツドＢＲＮ　＋チバガイギー社製）Ｃ，１，ピグメントレッド１４９（ＰＶ７アストレクド
Ｂ、ヘキスト社製）Ｃ，１，ピグメントレッド１６６（クロモフタールスカ
ーレットＲ，チバガイギー社＆りＣ，ｔ、ピグメントレッド１７７（クロモフタールレッ
ドＡ３Ｂｔチバガイギー社製）Ｃ，１，ピグメントレッド１７８（カヤセットレッドＢ
−ＧＧ日本化薬■製）Ｃ，１，ビグメントレンド１９０（フェナラックスカー
レット■ＧＡＦ社製）黄色顔料Ｃ，１，ピグメントイエロー　６（サンヨー７アストイ
エロー３Ｇ。

山陽色素■製）Ｃ，１，ピグメントイエロー１２（ベンジディンイエロ
ー、　Ｅ、Ｉ。

デュポン社製）Ｃ，１，ピグメントイエロー１３（７工ナラツクイエロ
ーＢＸＩＧＡＦ社Ｍ）Ｃ０■。ピグメントイエロー１７（リソールイエロー１
２２０゜ＢＡＳＦ社！りＣ，１，ピグメントイエロー８３（リソールイエロー１
７８１Ｋ。

ＢＡＳＦ社製）Ｃ０工、ヒゲメントイエロー９５（クロモフタールイエ
ローＧＢチバガイギー社製）緑色顔料Ｃ，１，ピグメントグリーン　２（シミュレックスグリ
ーンＦ。

大日本インキ化学工業■製）Ｃ，１，ピグメントグリーン　７（クロモフタールグリ
ーンＧＦ。

チバガイギー社製）Ｃ０■、ピグメントグリーン３６（ファストグングリー
ン２ＹＫ。

大日本インキ化学工業■製）青色顔料Ｃ，Ｉ。ピグメントブルー　２（７アナトーンプルーＢ
。

山水色禦■製）Ｃ，１，ピグメントブルー　３（７アナトーンブルー５
Ｂ。

山水色素園製）Ｃ，Ｉ。ピグメントブルー　９（７アナトーンブルー６
Ｇ。

山水色素■製］Ｃ，１，ピグメントブルー１４（））ロボントブルーＲ
ＮＭ、Ｅ、Ｉ。

デュポン社製）Ｃ，１，ピグメントブルー１５（ルイガライトブルーＢ
ＮＳ　＋チバガイギー社製）Ｃ山ピグメントブルー１６（ルイガジンブルー３ＧＴ　
。

チバガイギー社製）Ｃ，１，ピグメントブルー６０（スミカコートファスト
ブルーＢＳｓ住友化学■製）ｃ、ｒ、ピグメントブルー６６（ミクロゾール、ネービ
ーブルーＢＲＮ＋チバガイギー社製）また好ましく使用し得る有機溶媒可溶性の染料としては
下記のものが挙げられるが、本発明に使用されるトナー
はこれに限定されるものではない。

赤色染料Ｃ，１，ソルベントレッド　３（オリエントオイルブラ
ウンＢＢ。

オリエント化学■製）Ｃ０■。ソルベントレッド　１６（オラセットレッドＢ
、チパガイント化学■製）Ｃ，１，ソルベントレッド　８３（アイゼンスビロンレ
ッドＢＥＨ＋保土ケ谷化学■製）Ｃ０■、ソルベントレッド１２５（オラゾールレッｌ”
Ｇ＋チバカイギー社製）Ｃ，１，ソルベントレッド１７９（カヤセットレッドＡ
　−２Ｑ　。

日本化薬■製→ 接写染料Ｃ，１，ソルベントオレンジ　２（アイゼン食用橙色２
号、保土ケ谷化学■製）Ｃ，Ｉ。ソルベントオレンジ　７（アイゼン食用赤色５
号り採土ケ谷化学■製）ｃ、ｒ、ソルベントオレンジ３７（アイゼンスビロンオ
レンジＧＲＨ。

採土ケ谷化学側製）黄色染料Ｃ，Ｉ。ソルベントイエＣＩ−２（オリエントオイルイ
エローＧＧ　ｔオリエント化学■製）ｃ、４　、ソルベントイエ”−１４（オリエントオイル
オレンジＰｓ。

オリエント化学■製）Ｃ０Ｌソルベントイエロー１６（オリエントオイルイエ
ｏ−３Ｑ。

オリエント化学−ｇ）Ｃ，ｌ。ソルベントイエロー２５（アイゼンスピロンイ
エｔニー３１ＬＨ。

床土ケ谷化学（Ｉ雛型）Ｃ，Ｉ、ソルベントイエロー６ｏ（アイゼンスビロンイ
エｌ’−ＧＲＨ。

採土ケ谷化学■製）Ｃ，１，ソルベントイエ０−７７（カヤセクトイエロー
０１日本化薬■製）緑色染料Ｃ，Ｌソルベントグリーン３（カヤセットグリーンＡ”
Ｂ＋日本化薬■製）Ｃ，Ｉ。ソルベントグリーン２０（スミプラストグリー
ン５Ｇ＋住友化学■製）Ｃ，１，ソルベントグリーン２９（カヤセットグリーン
９５２゜日本化薬■！に！り青色染料Ｃ，１，ソルベントブルー４（アイゼンビクトリアブル
ーＢペース。

床土ケ谷化学■Ｍ）Ｃ，１，ソルベントブルー４９（オラゾールブルーＢＬ
Ｎ＋チバガイギー社製）Ｃ，１，ソルベントブルー８３（カヤセットブルーＡ−
２Ｒ，日本化薬＠）製）Ｃ，１，ソルベントブルー８６（スミプラストブルー３
Ｒ，住友化学■製）黄色染料Ｃ，１，ソルベントバイオレット　１（オラゾールバイ
オレット３８Ｎ、チバガイギー社製）ｃ、ｒ、ソルベントバイオレット２１（アイゼンスピロ
ンバイオレットＲＨ，採土ケ谷化学■製）前記のような顔料及び染料を必要とするトナーの色調に
合わせて′併用すればよい。

顔料と染料の使用比率は顔料重量（Ｗｐ）Ｋ対する染料
型＠　（ｗｄ）の比Ｗυｖｐがｏ、ｏｏ５乃至０．５の
節回であることが好ましい染料の比率０．０５以下では
その効果がなく、０．５以上では高い隠蔽率が得られな
い。

上記有彩色着色剤の添加量はトナーを溝成するバインダ
ー樹脂１００重量部当り１乃至加重置部の範囲内である
ことが好ましい。有彩色着色剤の量がバインダ樹脂１０
０重量部当り１重量部以下では得られる画像の色濃度、
隠蔽性が不足であり、加重置部以上では画像の色が暗く
なりまたトナーの帯電特性、或いは熱定着時の物理的特
性などに好ましくない影響が現われる。

本発明のトナーにおけるバインダー樹脂としては、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステル等のαメチレ
ン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、塩化ビニル、酢
酸ビニル等のビニルエステル類、スチレン類、ビニルエ
ーテル類、ビニルケトン類）Ｎ・ビニル化合物等を重合
させたホモポリマーまたはこれらの単量体を組合わせて
重合させたコポリマー、或いはポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、スチレン−ブタジェンコポリマー、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂等通常静電荷像現像用ト
ナーに用いられる公知の各種熱可塑性樹脂を単独、若し
くは混合して使用することが出来る。

また、本発明によるカラートナーには公知の各種電荷制
御剤を加えてもよく、トナーの流動性やクリーニング性
を向上させるための疎水性シリカ或いは脂肪酸金属塩尋
を添加することもできる。

また熱定着時のオフセット現象を防止のための低分子の
オレフィン樹脂、好ましくは融点（資）℃乃至２００℃
のエチレン樹脂、プロピレン樹脂、或いはワックス等の
離型剤を加えることが好ましい。

本発明によるカラートナーを製造するには、前記の如き
有彩色着色剤、バインダー樹脂及び必要に応じて添加す
る添加剤を必要量秤取し、ボールミル等によって良く予
備混合した後、エクストルーダに掛けて充分１１１１１
混線し、冷却後微粉砕して所要のサイズに分゛級すれば
よい。トナーの流動性を良くし凝集を防止するため得ら
れた微粉状トナーを熱風中に噴霧するなどの方法により
トナー粒子表面を瞬間的に溶融し、トナー粒子を球型化
することも可能である。

かぐして得られる本発明によるトナーは下記の測定法圧
よる隠蔽率が２５チ以上であることが好ましく、３０％
以上であることが特に好ましい。隠蔽率が２５−以下と
なると着色転写機を用いた場合或いは他の色の画像に重
ね刷りした場合下地の色が透視され鮮明な色画像が得ら
れない。

（隠蔽率の測定）被検トナー２５ｇをメチルエチルケトン１５０１１Ｌ／
！に溶解、分散し、厚み１００μ扉のポリエステルフィ
ルム上にワイヤーパーを用い乾燥膜厚約１０　ｐｍとな
るように塗布し乾燥する。得られた試料を白紙（明度約
８５）及び黒紙（明度約５）に密着させ試料側よりＣＭ
Ｓ　−１０００８ｍ多用途高速分光色彩針（村上色彩研
究新製）でそれぞれの明度を測定し次の弐によって隠蔽
率Ｈ（＠を表示する。

Ｈ％　＝　ＹＢ／ＹＷＸ１００ここにＹＢ、ＹＷはそれぞれ黒紙、白紙を密接して測定
した試料の明度である。

トナ一層の隠蔽性が低く、裏に置かれた黒紙が透視され
れば試料の見掛の明度は低下Ｌ７前記Ｈの値は低下する
。

以下実施例によって本発明の詳細な説明でる。

〔実施例　１〕下記の処方によって４刺の赤色トナーを調與した。処方
中樹脂と記されているものはいずれも同一のスチレン−
メチルメタアクリレート・ブチル了クリレート（５０：
２０　：（９））Ｖ合物である。

（ト　ナー　！　）（トナー■）（トナー■）（トナー■）各処方にしたがって材料を秤取し、それぞれボールミル
で１０時間予予備台した後、２軸のエクストルーダで溶
融混練し、冷却後ジェット粉砕機で微粉砕し更に分級し
て粒径的１２．５μｍのトナー４種を得た。４種のトナ
ーのうち、トナー■はマゼンタを帯びた赤色顔料の単用
した試料であり、トナー■はトナーＩに用いた顔料と黄
色の有機溶媒可醇性染料を併用して鮮明な赤色となるよ
う調色した本発明による試料である。トナー■及びトナ
ーＩ％’は、それぞれトナーＩの顔料に黄色、又は赤色
の顔料を併用して赤色となるよう調色した対比試料であ
る。各トナーにおける樹脂対着色量の比はすべて１００
重量部対５重量部に一定とした。

各トナーの明［ＹＷｔＹＢ及び隠蔽率Ｈを前記の隠蔽率
測定法によって測定し、更に得られたポリエステルフィ
ルム塗布試料を白紙に密接した状態での比分光反射率を
測定した。また試作トナーに用いた各顔料及び染料をト
ナーの場合と同じくメチルエチルケトンに分子ｉ＋ｌＪ
解しポリエステルベースに塗布したもめの比分光反射率
を測定し、第１図に示す結果を得た。第１図において曲
線１．２．３゜４はそれぞれ赤色顔料クロモフタールレ
ッドＡ３Ｂ。

黄色染料カヤセットイエローＧ１黄色肪料クロモフクー
ルイエローＧＢ　−赤色８料ＰＶフアストレツドＢの比
分光反射率を示す。

第１図に明らかなように本実施例において基調着色剤と
して使用した赤色顔料クロモフタールＡ３Ｂは隠蔽率が
高い反面４００乃至５５０　ｎｍの青色波長域にも反射
を有するマゼンタ色であって、トナーｎ、ｍ、ｉｖはこ
れに黄色若しくは赤色の染料、或いは顔料を加え、背色
波長竣の反射を抑え赤色の画像を得ようとしたものであ
る。

得られた各トナーの分光反射率は第２図の通りであって
１本発明によるトナー■は青色領域の反射が全く抑えら
れ且つ６００　ａｍ以上の赤色領域の比反射率が最も高
く、鮮明な赤色を呈することが判る、これに対しトナー
■の１１１１線は青色領域での吸収が不完全であり赤色
領域の反射率もトナーＨにくらべ明らかに低く色がくす
んだものであることを示している。またトナー■の曲線
は青色領域での反射は抑えられているが赤色領域での反
射率が低く、色かや〜暗いことを示している。

各トナーのＹＷ　Ｉ　ＹＢ　＋及びＨは第１表の通りで
あったＤまた第１表には各トナー２０Ｉｉをそれぞれ磁性キャリ
アＤＳＰ　−１３５（同和鉄粉社製）ｘｋｇと混合して
現像剤を調製し、電子複写機Ｕ−Ｂｌｘ　３０００　（
小西六写真工秦■製）に装填してテストパターンの実写
試験を行ない得られた画像の色調を目視評価し第１表の
結果を得た。

第１表本発明による顔料と染料の組合せを用いたトナーＩＩは
最も明度も高く、実写試験尾よって得られた複写物も最
も鮮明な赤色を呈している。これに対し顔料の混合によ
って赤色を得ようとしたトナー■、及び■は■が低い点
からも判るようＫやや色が暗くなり、実写試験の結果も
色の鮮明さにおいてトナー■にくらべ明らかに劣ってい
た。トナーＵは隠蔽率Ｈの値が曲の試料に比べや−低い
が、実用上の限界である２５％に対し充分余裕のある値
であり黒色の既存パターン上虻重ね刷りした場合にも他
の試料Ｋ〈らべ実用１劣ることはなく、色調が鮮明な点
から、最も良質な画像が得られた。

〔実施例　２〕下記の処方により２種の青色トナーを調製した。

（トナーＶ）（トナー■） ◆ビスコール　６６０１）　：　ボリブａピレンｍ型剤
実施例１と同様の方法によって平均粒径的１２．５μ電
の試作トナーを得た。

トナーＶは青色顔料スミカコート　ファストプルＢＳと
青色染料オリエントオイルブルー２Ｎを併用した本発明
による試料であり、）ナー■は青色顔料のみを用いた対
比試料である。２種の試料について、実施例１と同一の
方法によりＹＷ　＋　ＹＢ　＋　Ｈ＊実写試料の色調及
び化分光反射率を測定した。

測定の結果は第２表及び第３図の通りであった。

第２表第２表に明らかなように本発明によるトナー■は対比ト
ナー■にくらべ高い明度をもち隠蔽率も３５チの高い値
を有していた。視覚的ｒも鮮明な青色であった。比分光
反射率曲線においてもトナー■はトナー■にくらべ青色
領域における反射率が高＜７００ｎｍ付近の２次反射が
抑えられ鮮明な青色でル）ることか明らかである。

上記２つの実施例によって本発明によるトナーがいずれ
も鮮明な呈色と充分な隠蔽性を有することを示したが、
本発明の実施態様はこれに限定されるものではなく、発
明の範囲内において種々の組成による多くの色を持つド
ナーの０作成が可能でｉ）る０

【図面の簡単な説明】

第１図は顔料及び染料の比分光反射率、第２囚、第３図
は、それぞれトナー■乃至■及びトナーＶ、ＶＩの比分
光反射率を示すグラフである。代理人桑原義美筋１０入（ｒｒ　ｔｒｉ　） χ（／ｒＬｔｒＬ）入（π筑う

Claims

【特許請求の範囲】

（１）主としてバインダー樹脂と有彩色着色剤より成る
静電荷像現像用カラートナーにおいて、上記有彩色着色
剤が少くとも１種の有彩色顔料と、少くとも１種の有機
溶媒可溶性の有彩色染料とから成ることを特徴とする静
電荷像現像用カラートナー。
（２）前・肥育彩色着色剤を構成する有彩色顔料の重量
ＣＷｐ　）と有彩色染料の重量（Ｗｄ）の比Ｗｄ／ｗ、
が０．０５乃至０，５であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の静電荷像現像用カラートナー
（３）前記カラートナーにおける前記有彩色着色剤の含
有量が前記カラートナーに含まれるバインダー樹脂１０
０　Ｎ針部に対しｌ乃至加重置部であることを特徴とす
る特許請求の範囲第以下余白１項記載の静電荷像現像用カラートナー。
（４）前記カラートナーの隠蔽率が２５％以上であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の静電荷像現
像用カラートナー。