JPS606706A

JPS606706A - 乳化重合用乳化剤

Info

Publication number: JPS606706A
Application number: JP59113775A
Authority: JP
Inventors: ライナ−・ヘフア−; アルフレ−ト・メフエルト; ベルント・ベゲムント
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1983-06-01
Filing date: 1984-06-01
Publication date: 1985-01-14
Also published as: EP0129720A3; US4549002A; DE3319782A1; EP0129720A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、乳化重合用乳化剤に関し、更に詳しくは、エ
チレンオキシドと脂肪族オレフィンオキシド開環反応生
成物（脂肪族ビシナルジオール）との反応生成物を重合
乳化剤として応用することに関する。

［従来技術］本来水に不溶性のエチレン系不飽和単量体を、乳化剤の
存在下で水に分散させ、重合を進行させることは良く知
られている。乳化剤としては、既に多数の陰イオン性、
陽イオン性および非イオン性の化合物が知られており、
中でも特にエチレンオキシドの反応生成物が知られてい
る。例えば、西独特許第２８３１　’：３４．２号は、
エチレンオキシドとアルキルフェノール、特にオクチル
フェノールおよび／またはノニルフェノールとの反応生
成物を応用することを開示している。さらにまた、この
使用目的に天然脂肪アルコール、例えばラウリルアルコ
ールまたは獣脂アルコールとの反応生成物が公知であり
、これは西独公告特許第１２６９３６０号に記載されて
いる。

当業者にとって、ここに言及した技術範囲に従い、ある
物質の化学構造から乳化重合におけるその適性を正確に
推論することはで外ない。現在でも、重合体分散につい
て出される多数の要求に応えるため新しへ１重合乳化剤
の必要性が引柊続ぎ存在している。

［発明の目的］従って、本発明の目的は、エチレンオキシドと炭素原子
８〜２５個の脂肪族ビシナルジオールとの反応生成物を
エチレン系不飽和単量体の乳化型［発明の構成］本発明に使用されるエチレンオキシドと脂肪族ビシナル
ジオールの反応生成物は既知である。例えば西独特許第
１１９０９２７号には、８〜２６個の炭素原子を有する
１、２−：）オール類とエチレンオキシドとの反応が記
載されている。

また西独公開特許第２９０００３０号には、６〜１８個
の炭素原子を有し、鎖の内側または末端にオキシド基を
有するオレフィンオキシドを、多官能性アルコール、例
えばエチレングリコールで開環する方法が記載されてい
る。そのようにして製造された生成物は、公知の触媒方
法によってエチレンオキシドと反応させ、本発明に適用
される生成物に転換することができる。然し、本発明の
範囲に示されるそれらの応用は公知ではない。

本発明の第一の態様は、エチレンオキシドとｎ個の炭素
原子を有Ｙる分岐していない１，２−ジオール類との反
応生成物の応用に関する。ここでｎは８〜２４の偶数を
表わし、特に１０〜１８が望ましい。これに適用される
生成物は、偶数個の炭素数を有する直鎖の１，２−エポ
キシアルカン類またはその混合物を、エチレングリコー
ルを用いて触媒的に開環し、次いでエチレンオキシドで
置換することにより得られる。１，２−エポキシアルカ
ン類の開環反応は酸性触媒で行なうことが好ましい。酸
性触媒では、はぼ半量の１−ヒドロキシ−２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）アルカンを生成し、従ってこの場合
はエチレンオキシドと、実際上同じ様に反応する２個の
第１級水酸基を有する。また、１，２−エポキシアルカ
ン類をアルカリ触媒で過剰量のエチレングリコールによ
り開環することによっても、本発明の応用に適う生成物
を得ることができる。この場合は、主として１−（２−
ヒドロキシエトキシ）−２−ヒドロキシアルカン類を生
成し、これは１個の第１級および１個の第２級水酸基を
有しており、エチレンオキシドは第１級水酸基と優先的
に反応する。

本発明におけるもう−っの態様として好適なものは、エ
チレンオキシドと脂肪族１，２−ジオールの混合物との
反応生成物であって、炭素数が偶数個および奇数個の分
岐していない生成物から成る。そのような生成物は、例
えば次のような組成の１，２−エポキシアルカン混合物
から製造することができる。

Ｃ１へ・Ｃ１，成分：１．２−エポキシアルカンＣ１１２２ｆｆｉｆｔ％１．
２−エポキシアルカンＣ，２３０重量％１．２−エポキ
シアルカンＣ，３２６重量％および１．２−エポキシアルカンＣＩ４　２２ｉ景％。

Ｃ１５〜Ｃ８８成分：１．２−エポキシアルカンＣＩ！、１６重ｆｉ１％１．
２−エポキシアルカンＣ，６３２重量％１．２−エポキ
シアルカンＣ，，４３重景％および１．２−エポキシアルカンＣ，，９重ｉ％。

記載した方法で、この１，２−エポキシアルカンを過剰
量のエチレングリコールにより開環して、望ましくは第
１級の水酸基、さもなければ第１級と第２級の水酸基を
有する中間生成物とすることができる。

さらには分岐していないオレフィンオキシドと、内側に
オキシ基を有するオレフィン系オキシドを一部含有する
分岐状、および２−アルキル分岐状オレフィンオキシド
の混合物から、本発明に使用し得る乳化剤を製造するこ
とができる。

この出発物質はチーグラー法によるエチレンのオリゴメ
リゼーションの際に副成する。それに関してはウルマン
の工業化学百科辞典（ＵｌｌｍａｎｓＥｎｚｙｋｌｏｐ
ａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｌｕ＋１ｓｃｌ＋ｅｎ　Ｃｂ
ｅｍｉｅ　）、第７巻、２１０頁、化学出版社（Ｖｅｒ
ｌａｇＣ１＋ｅｍｉｅ＋Ｗｅｉ＋＋Ｉ＋ｅｉｍ　１９７
４年）に記載されている。内側にエポキシ基を有するエ
ポキシアルカン類はまた、過剰量のエチレングリコール
で開環反応を行ない、次いでエチレンオキシドと反応さ
せる西独公開特許第２９０００３０号の方法に従い、同
様に本発明に使用し得る乳化剤とすることがで外る。例
えば、Ｃ，６／Ｃ，８成分の次のような構成成分を含有
するエポキシアルカン混合物から出発して、有利な特性
を有する生成物を得ることができる。

Ｃ１４−エポキシアルカン　２重量％Ｃｌ６−エポキシアルカン　５０重量％Ｃ１８−エポキ
シアルカン　３８重重景およびＣ２ｏ−エポキシアルカ
ン　１０重量％。

この混合物は、構造上から分類すると次の組成を含有す
る。

末端にエポキシ基を有し分岐していないエポキシアルカ
ン　約６０重量％末端にエポキシ基を有する２−アルキル分岐エポキシア
ルカン　約２５　重量％および内側にエポキシ基を有するエポキシアルカン約１７重量
％脂肪族ビシナルジオールとエチレンオキシドの反応生成
物は、本発明の場合、フォール１モルに対し５〜２００
モルのエチレンオキシドを使用する。この場合、脂肪族
ビシナルノオールの、例えば５モルのエチレンオキシド
との反応生成物は、エチレングリコールで開環させたエ
ポキシアルカンのエチレンオキシド４モルとの反応生成
物とも解される。使用する反応生成物はエチレンオキシ
ドの量が増加するに伴ない、高い親水性を示す。

従って、５０モル以上、または１００モル以上のエチレ
ンオキシドとの反応生成物は非常に高い親水性を示す乳
化剤であって、技術的に期待し得る保護コロイド効果を
も有している。特に好適な乳化剤は１６〜８０モルのエ
チレンオキシドとの反応生成物である。但し、５〜１０
モルまたは１１〜１５モルのエチレンオキシドとの反応
生成物も多くの目的に対して好適である。

エチレンオキシドと長鎖状ビシナ少ジオールトの反応生
成物は、多くのエチレン系不飽和単量体の乳化重合に使
用することができる。例えば、該化合物は、本発明によ
ってモノオレフィン類の乳化重合に使用できる。好適な
モノオレフィンは、例えばスチレンまたは、その他ａ−
メチルスチレンのようなビニル芳香族化合物、更にイソ
ブチンである。本発明では、ジオレフィンの乳化重合に
おいては特にそのガラス転位点が室温より低い重合体が
生成する際に乳化剤を添加するのが望ましい。例えば該
乳化剤は、最も広い意味において、例えばブタノエン、
イソプレン、塩化ブタジェンまたは塩化イソプレンから
得られる弾性ゴム、およびスチレンまたはアクリロニト
リルとジオレフィンの共重合体から得られる弾性ゴムの
製造に好適である。

また、この物質はアクリル酸および／またはメタクリル
酸のエステルおよび／またはアミ１′類の乳化重合の場
合に望ましく添加される。例えば、該化合物はアクリル
酸および／またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシルおよび／または
２−エチルヘキシルエステルの重合の際に使用できる。

また、該乳化剤はアクリル酸および／またはメタクリル
酸のｎ−アルキルアミドの乳化重合にも好適である。

本発明の、長鎖状ビシナルジオールとエチレンオキシド
の反応生成物は、ビニルエステル類の乳化重合にも使用
される。好適なビニルエステルはＷｉｌビニル、フロピ
オン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、およびビ
ニルアルコールのより高級酸とのエステルである。本発
明のもう一つの態様は、ハロゲン化ビニルの重合におけ
る適用に係ル。好ましいハロゲン化ビニルは塩化ビニル
および塩化ビニリデンである。また該乳化剤は、少なく
とも１種の上記単量体と、さらに所望により若干水溶性
の単量体との共重合反応に適用できる。

それらは例えばアクリルニトリル、メタクリルニトリル
、ジー１１−ブチルマレイン酸エステルのようなマレイ
ン酸またはフマル酸のエステルまたはモノブチルマレイ
ン酸エステルと、エチレン系不飽和単量体の共重合反応
に好適である。最後に、該乳化剤はまた、所望により塩
化ビニルおよび酢酸ビニルの存在下に一可変性酸ビニル
エステル（Ｖｅｒｓａｔｉｃｓａｅｕｒｅｖｉｎｙｌｅ
ｓｔｅｒ）−スチレンとアクリル酸エステル、酢酸ビニ
ルとエチレンのような種々の単量体混合物の乳化重合の
際に使用できる。

該乳化剤はまた、水に本質的に不溶性なエチレン系不飽
和単量体と解離性で水溶性の単量体の共重合反応に使用
できる。解離性で水溶性の単量体の割合は、単量体全体
の６０重量％以下、望ましくは０．５〜１５重景％重量
る。解、離性で水溶性の単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、７マール酸、
マレイン酸のハーフェステル、クロトン酸、ビニルホス
ホン酸、ビニルスルホン酸および／または２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ　）
が使用できる。酸以外にも、例えばそれらのアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩も使用できる。また、例えば
ジメチルアミノエチルメタクリ酸エステルのようなアク
リル酸および／またはメタクリル酸の塩基性エステルも
好適な共単量体である。

本発明に示されるエチレンオキシドと長鎖状ビシナルジ
オールの反応生成物は単一の乳化剤（主乳化剤）として
使用できる。然し、それらは主な他の乳化剤または在米
の保護コロイドと組合わせても使用できる。例えば本発
明において使用される生成物と共に、陰イオン、非イオ
ン性または陽イオン性乳化剤を加えることができる。陰
イオン性乳化剤としては、天然または合成脂肪酸の石け
ん、例えばいわゆるゲルベ反応によって得られる分岐状
モノカルボン酸の水溶性塩、脂肪アルコール硫酸塩、脂
肪アルコールエーテル硫酸塩、アルキルフェノールエー
テル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、硫
酸化油の水溶性塩、スルホコハク酸ハーフェステル、ス
ルホフハク酸ジエステル、アルキルエーテルホスフヱー
ト、アルキルフェノールエーテルホスフェート、アルキ
ルイセチオン酸塩、オキシ−およびアミノアルカノール
スルホン酸および／またはアルキルジフェニルエーテル
スルホン酸塩の縮合生成物が使用できる。非イオン乳化
剤として、本発明に使用する生成物と組合わせて使用で
きる好適なものは、例えばアルキルフェノールエトキシ
レート、脂肪酸エトキシレートおよび／または脂肪アル
コールエトキシレートである。陽イオン性活性乳化剤と
しては、例えば脂肪′？ミン塩酸塩および／または第４
級アンモニウム塩化合物が好適である。

好適な保護コロイドはメチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースのような
水溶性セルロースエーテル、または部分的に加水分解し
たポリ酢酸ビニルまたはポリ酢酸ビニルとビニルブチル
エーテルの共重合体の部分的加水分解物である。

本発明において、エチレンオキシドと長鎖状ビシナルジ
オールの反応生成物を使用する場合、単量体と水の比は
１：３〜１：１が望ましい。乳化剤はエマルジョン全体
に対し０．１〜５重量％、望ましくは１〜３重量％を添
加する。

乳化重合に際しては、乳化剤と共に通常用いられる助剤
が添加される。そのような通常用いられる助剤は、例え
ば過硫酸カリウムまたはアンモニウム塩、過酸化水素、
還元剤、遷移元素金属化合物のような重合開始剤および
重合促進剤であり、０．０５〜２重量％の量を加える。

通常用いられる助剤はまた、炭酸水素ナトリウム、ピロ
リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウムのような緩衝剤であ
る。さらにまた、例えば２−メルカプトエタノール、チ
オグリコール酸、エチレングリコーノ呟グリセリンまた
はペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステル、
あるいはイソプロパツールのような分子量調節剤も使用
できる。本発明に示した好適な乳化剤を使用することに
より、乳化重合は２０〜１２０℃、好ましくは４０〜１
００℃、特に５０〜８０℃の温度で実施することができ
る。

この場合、常圧でも、加圧下でも行なうことができ、特
に気体状単量体の場合は加圧下で行なうことがでｂる。

この場合、重合体の当業者ならよく知っている添加方法
が適用できる。即ち、反応容器中でエマルジョンを調製
して重合が行なわれる。

さらにまた、重合が進行している間に、単量体、助剤、
またはさらにエマルジョンをバッチ式または連続式に追
加することができる。

［実施例１実施例■　ポリアクリル酸−１１−ブチル処方；亀東（蒸留水　４４６．８９ｇ（約６０重量％）とｊ、２−エポキシアルカンＣ１４（約４０重量％）の混合物をエチレングリコールにより開環し、エチレンオキシド５０モルを反応させた生成物（ＯＨ２＝４９．８）バーオキソニ硫酸アンモニウム　ｉ、］５５ｇ隻えアクリル酸−ｎ−ブチル　４５０．Ｏｇメタクリル酸　
９．０ｇ溶液３蒸留水　４８．８５ｇナトリウムノスルフイト　１．１５゜］、ＯＯＯ，Ｏｇ装置：Ｖ４Ａ−いかり型攪拌機、滴下ロート、環流冷却器を備
えた、加熱可能な２１の密閉式平底ビーカーおよびプロ
ペラ式攪拌機を備えた２ｐの準備用容器。

操作方法：準備用容器中で、蒸留水４６６．８９ｇにバーオキソニ
硫酸アンモニウム１．１５ｇと乳化剤２２．９６ｇを溶
解させる（溶液１）。この溶液の１５０ｍを反応容器に
加える。溶液１の残りに単量体（溶液２）を加え、１５
分間、充分に乳化させる。

この予備エマルジョン１５０社を同様に反応容器中に加
え、窒素気流中で３σ分間攪拌する。次に、滴下ロート
中に用意したナトリウムジスルフィド溶液（溶液３）２
０ｚｌ！を反応容器中に注入し、加温し始める。５０〜
６０℃に温度を上昇させて重合を行なう。ここにおいて
準備容器中の単量体エマルジョンと溶液３の残りを同時
に１〜１．５時間にわたり追加注入する。その開、温度
は６５〜６８℃に保つ。次いで、７０℃で１時間、さら
に攪拌を続けた後、冷却する。２５％のアンモニア水で
エマルジョンのｐＨ値を約６〜７に調節する。

分散液の凝固部分は０．５％である。むらのない分散液
は４７．０％の乾燥含量を有し、粒子サイズは約０．１
μｍである。

実施例■　ポリアクリル酸ブチル・コ・スチレン蒸留水　３８６．０３６７．３３６７．３３６７．３３
８６．０バーオキソニ硫酸カリウム　２．０　−　−−
２．０パーオキソニ硫化アンモニウム　−０，９０，９
０，９−陰イオン性乳化剤　１７．０　１５．５　１５
．５　１５．５　＋、７．０（ノニルフェノール−４−
エチレンオキシド硫酸ナトリウム塩３０重量％水溶ｔ）本発明乳化剤　１０．０　９．＋　９．１　９．１　１
０，０汲匡旦　ａｂｃｄｅスチレン　２４０．０２２３，９２２３．９２２３．９
２４０．０アクリル酸−ローブチル　２４０．０２２３
．９２２３．９２２３．９２４０．０アクリル酸　５．
０　−　−　−−　５．０メタクリル酸　−１３，７１
３，７１３，７−ｐｔ１３　ａ　ｂ　ｃ　ｄ　ｅ蒸留水　９８，０　４４．８　４４．８　４４．８　９
８．０ナトリウムノスルフイノト　２．０　−　−　−
　２．０アンモニウムノスルフイツト　−　−，０，９
０，９０，９−−合計　１０００　９００　９００　９
００　１０００凝固部分（％）　１　０．２　０．２　
０．５　２使用した本発明乳化剤：１．２−エポキシアルカンＣ１□（約６０重量％）と１
，２−エポキシアルカンＣ１４（約４０重量％）の混合
物をエチレングリコールで開環させた反応生成物と、エ
チレンオキシドを反応させ、使用した。エチレンオキシ
ドの使用量：実施例Ｈ）エチレンオキシド（ＥＯ）１０モル（０１１
２＝１５５）ｂ）エチレンオキシド（ＥＯ）１０モル（
０１１２＝１５５）ｃ）エチレンオキシド（ＥＯ）２０
モル（０１１Ｚ＝　１０２）ｄ）エチレンオキシド（Ｅ
Ｏ）３０モル（ＯＩＺ＝７８）ｅ）比較例：ノニルフェノール十ＥＯＩＩモル装置：実施例Ｉと同様。

操作法（実施例［ａおよびＨｅ　）：溶液１の成分を混合して反応容器中に加え、窒素気流中
で約３０分間撹拌する。準備用容器中に用意した約３０
Ｒ１の溶液２と、滴下ロート中に用意した５社の溶液３
を添加する。加熱マントルの温度を９０℃まで上昇させ
る。加熱マントルの温度が７０℃になると内温は５５°
Ｃとなり、重合反応が始まる。この時点で単量体溶液２
とナトリウムジスルフィド溶液３の添加を開始する。反
応液の温度はかなり急速に８８〜９８°Ｃに上昇し、こ
の温度で維持される。溶液２および３の添加は約１時間
以内に終了する。次いで加熱マントルの温度を９８℃に
保ち、１時間、後重合反応を続ける。

重合分散液を約５０℃に冷却し、この温度で、２５％ア
ンモニア水溶液５．０ｇを用いＩ）１１値を６〜７に調
節する。次いで室温に冷却する。

操作法（実施例ｎｂ、ｌｌｃおよびｌ１ｄ）：溶液１の
成分を反応容器中に入れ、窒素気流中で約３０分間撹拌
する。約１０％の単量体溶液２を準備用容器から添加す
る。加熱マントルを９０℃に上昇させ、反応混合液を加
熱する、容器内温度が５６℃に達すると重合反応が始ま
る。この時点で、単量体溶液２の残りと、パーオキソニ
硫酸アンモニウム溶液３の追加注入を始める。反応器の
温度は約８８℃までかなり急速に上昇し、この温度で維
持される。注入は開始後１時間以内に溶液２の残りと溶
液３の２／３の追加が終了するよう調節する。注入期間
の終了近く、反応器内の温度を約９４℃に上昇させる。

加熱マントルの温度を９８℃に上昇させパーオキソニ硫
酸アンモニウム溶液３の残り１／３を注入し、後重合反
応期へ誘導する。１時間の後重合反応後、分散液を約５
０℃に冷却し、この温度において２５％アンモニア水１
．３７ｇでｐＨ値６〜７に調節する。次いで、室温に冷
却する。

実施例■　ポリ酢酸ビニル、保護コロイド安定化処方（表示量はｇで示す）：蒸留水　４２４．０　４２４．０非イオン性乳化剤Ｉ　１．６　３．２非イオン性乳化剤ｎ　２．３　− ポリビニルアルコール　２１，０　２１．０［保護コロ
イドとして、ポリ酢酸ビニルの部分的加水分解物（加水分解率８７．７モル％。粘度：２６ｍＰａ５Ｄ　Ｉ　Ｎ５３０１５による月パーオキソニ硫酸カリウム　０．７　０．７酢酸ビニル
　１９８．２　１９８．２合計　６４７．１　６４７．１非イオン性乳化剤Ｉ：実施例Ｕａの乳化剤。

非イオン性乳化剤■：ノニルフェノールと、エチレンオ
キシド３０モルの反心束酸物の７０％水溶液。

装置：実施例■と同様繰作法：蒸留水、非イオン性乳化剤、ポリビニルアルコールおよ
びパーオキソニ硫酸カリウムを反応容器に仕込み、窒素
気流中撹拌して溶解させる。酢酸ビニル単量体約１５ｇ
をこれに添加する。加熱マントルで７０℃に加熱する。

容器内温度が６４℃になり重合反応が開始すると同時に
、残りの酢酸ビニル単量体の添加を開始する。１時間以
内に添加を終了し、添加終了後に近づいたら反応温度を
約７３℃に上昇させる。加熱マントルを８０℃まで上昇
させ、１時間、後重合を行なう。白色の重合分散液が生
成するので、これに７タール酸ジブチル２４Ｆｌ、炭酸
カルシウム３２８ｇ　、および保存剤０．３ｇを添加す
ることにより、高品質の白色塗料に加工することができ
る。

実施例■　酢酸ビニル・ビニルエステル共重合体処方（表示量はεで示す）：ｆ！Ｘｌ　ａ　ｂ　ｃ　ｄ　ｅ蒸留水　１９１．４１９１．４１９１．４１９１．４　
＋９１．４ｎ−ドデシルベンゼンスル　１．４　１．４
　１．４　１．４　１．４ホン酸ナトリウム塩パーオキソニ硫酸カリウム　０．５　０．５　０．５　
０．５　０．５ホウ砂　０．２　０．２　０．２　０．
２”　０．２混基ヌ−ａｂｃｄｅ蒸留水　２８７．３２８７，３２８７．３２８７．３２
８７．３１＋−ドデシルベンゼンスル　０，９　０．９
　０．９　０．９　０．９ホン酸すトリウム塩発明性乳化剤　１２，０　１２．（１１２，０１２，０
１２，０パーオキソ二硫酸カリウム　１．．９　１．９
　１，９　１．９　＋、、９酢酸ビニル　３３０．１３
３０．＋　３３０．１３３０．１３３０．１可変性酸（
ＶｅｒｓａＬｉｃ　−１４３，５１４３，５１４３，５
１４３，５１４３，５ｓａｕｒｅ）ビニルエステル［ベオバ１０（ＶｅＯＶａｌＯ，５ｈｅｌｌ）］アクリ
ル酸　４，８　４，８　４．８　４，８　４．８合計　
９７Ｇ、１９７６．１９７６．１９７６．１９７６．１
凝固部分（％）　０，０５　０　０　（１，０５Ｇ、０
５使用し本発明乳化剤：１．２−エポキシアルカンＣｌ２（約６０重量％）と１
，２−エポキシアルカンＣ１４（約４０重量％）の混合
物をエチレングリフールで開環させた反応生成物と、エ
チレンオキシドを反応させ、使用した。エチレンオキシ
ドの使用量：実施例ａ）エチレンオキシド（ＥＯ）７モル（０１１２
＝１９２）１））Ｅ０１０モル（０１１２＝１５５）ｃ
）Ｅ０２０モル（ＯＩＩＺ＝１０２）ｄ）ＥＯ３０モル
（０１１２＝７８　）ｅ）ＥＯ５０モル（０１１Ｚ＝５
０　）装置：実施例■と同様。

操作法：溶液１の成分を反応容器中に仕込み、窒素気流中で８０
℃に加熱する。加熱する間に、準備用容器中で、乳化剤
を含有した水性溶液２に単量体溶液３を添加し、激しく
撹拌して予備エマルジョンを調製する。予備エマルジョ
ンのｐＨ値は３．８〜４．０に調節する。８０℃の反応
温度に到達したら、単量体予備エマルジョンの注入を開
始する。

注入期間は２〜２．５時間を要する。添加終了後、反応
混合液の温度はなお２時間、８０℃に維持する。分散液
を冷却し、濾過し、１０％炭酸アンモニウム水溶液２３
．９ｇで１）１１値を７．０〜７．５に調節する。

実施例■に従い製造された重合体分散液は次のような特
性を示す。

（理論量５０％）粒子サイズ　０．１μｍ　Ｏ，１／／ｍ　Ｏ，１μｍ０
．１μｍ０．１μｍ（視覚的測定）機械的安定度　０％　０％　０％　０％　０％（ｍＰａ
ｓ）（回転軸１）仄裟汲１、製造による凝固成分完成した分散液を、干しめ風袋を秤量した８０ミクロン
メツシュのバーロン製ふるい袋（Ｆａ、、Ｓｃｌ＋ｕ＋
ｅｇｎ＋ｏａｎ製）を通す。凝固物が存在する場合は、
ふるい袋を１０５℃で２４時間乾燥し、凝固物を示差天
秤で測定する。

２．乾燥成分乾燥残渣測定装置（Ｆａ、　５ａＬｏｒｉｕｓ製）７０
９３０１型を用いる。７段階、２０分間の乾燥時間で、
固形成分を測定する。正味重量は約５ｇと成る。

３、粒子サイズの測定粒子サイズは次に示される基準で視覚的に測定する：乳白色分散液　＝１μ以上帯青白色〜帯褐色半透明分散液　＝１μ〜０．１μ灰白色半透明分
散液　＝０．１μ〜Ｏ１Ｏμ実際上透明な分散液　＝０
．０５μ以下４、機械的安定度分散液８０ｇをクラキンン回転機、ＨＭＥＪＢ２型（Ｋ
　Ｉａｘｏｎ　Ｌ　ｔｄ、　ｖ）で１分子！ｌｌ１４．
０００回転で３０分間回転し、次いで８００ミフロンメ
ソシふるい袋（Ｆａ、Ｓｃｌ＋ｕ＋ｅｇｍａｎｎ製）で
濾過する。

ふるい袋に凝固物が残留する場合は乾燥し、示差天秤で
測定する（ＡＳＴＭ　Ｄ　１０７．６に準する）。

５、粘度粘度はＲＶＴ型ブルックフィールド粘度計で測定する。

６、塗膜試験２枚の塗膜を延伸定規（壁開帳、約１＋ｎｍ）を用いて
引き伸ば゛す。

塗膜の１枚は、４８１１，９７１．室温で乾燥したもの
であり、残りの１枚は１０５°Ｃで２４時間乾燥したも
のである。

判定は両者とも色および透明度によって行なう。

特許出願人　ヘンケル・コマンディットデゼルシャフト
・アラ７・アクチェン

Claims

【特許請求の範囲】１、炭素原子８〜２５個の脂肪族ビシナルジオール類と
エチレンオキシドの反応生成物から成る、エチレン系不
飽和単量体の乳化重合用乳化剤。２、脂肪族ビシナルジオール１モルと、５〜２００モル
、望ましくは１１〜１００モル、特に１６〜８０モルの
エチレンオキシドを反応させた反応生成物である第１項
に記載の乳化剤。３、炭素原子１２〜１８個の脂肪族ビシナルジオールと
エチレンオキシドの反応生成物である第１項または第２
項に記載の乳化剤。４、直鎖状および／または分岐状脂肪族１．２−ジオー
ルの反応生成物を使用する第１項〜第３項のいずれかに
記載の乳化剤。５、特に第２級水酸基だけを有する脂肪族ビシナルジオ
ールとエチレンオキシドの反応生成物である第１項〜第
４項のいずれかに記載の乳化剤。６、エマルジョンに対し脂肪族ビシナルジオール類とエ
チレンオキシドの反応生成物０．５〜５重量％の割合で
用いられる第１項〜第５項のいずれかに記載の乳化剤。７、脂肪族ビシナルジオールとエチレンオキシドの反応
生成物の他に、さらに陰イオン性、陽イオン性および／
または非イオン性乳化剤を含んで成る第１項〜第６項の
いずれかに記載の乳化剤。