JPS606748A - シリコ−ンゴム製スイミング・ダイビング用具 - Google Patents

シリコ−ンゴム製スイミング・ダイビング用具

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JPS606748A
JPS606748A JP11536583A JP11536583A JPS606748A JP S606748 A JPS606748 A JP S606748A JP 11536583 A JP11536583 A JP 11536583A JP 11536583 A JP11536583 A JP 11536583A JP S606748 A JPS606748 A JP S606748A
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silicone rubber
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diving
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Teruo Kurosaki
黒崎 輝夫
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は−シリコーンゴム製のスイミング・ダイビング
用具およびその部品C:関するものであり。
特にはスイミンググールにおける消毒塩素に対する耐老
化性の向上、あるいは海l二おける耐候性、耐海水性の
格段に向上されたスイミング・ダイビング用具およびそ
の部品の提供を目的とするものである。
近年、公営あるいは民営のスイミングプールが各所に建
設されており、その利用者も急増している。しかして、
増加するスイマーの衛生管理の面からこうしたスイミン
グプールにおいてはかなり強力な塩素消毒がなされるの
が通常である。そのため、現在使用されている天然ゴム
製や石油その他の原料から作られた合成ゴム製のスイミ
ング用具例えばスイミングキャッグなどは、短期間のう
ちに色あせたり、老化してもろくなり一弾性を失うなど
の問題があった。またそれらは水g二ぬれた場合にゴム
面同志がくつつくため着脱にも不便をきたしている。
最近ますますレジャーブームにのって盛んになってきた
ダイビングや海水浴におシ、)て使用される用具ならび
にそれらのゴム部品に関しても、従来品は耐候性、耐海
水性の悪さから短期間のうちにゴムが老化し弾性を失う
こと(:よりその機能を極端に失ってしまう問題点があ
る。またこれらの用具は最近富にファツション性が重ん
じられるようl二なり、よりカラフルなものがめられる
よ51二なってきたが、従来の材質では着色に限界があ
り思うような色彩のものが得られなかったし、また透明
なものは得られなかった。この問題i二ついても全く問
題ない材質を提供するものである。さらl二、シリコー
ンゴムのもつ撥水性のよさは不必要な水の抵抗をなくシ
、快適なスイミング、ダイビングを可能にすると同時に
皮ふとのなじみやすさや装着性(感)をも高めるもので
ある。
また、ダイビング時の着用するマスクにおいては透明性
のないそれらの合成ゴムで作られていたために水中l二
おいては極端に視界が狭くなり、ダイパーの心理的な不
安感を生んでいた。本発明はこの不安感を解消するため
に高透明シリコーンゴムを用い、大巾に視界を広めると
共にわずかな光をも通すことを可能にし安全を確保した
なお、現在スイミングプールや海で使用されるゴム製品
、ゴム部品には、スイミングキャッグのほか、ゴーグル
用ゴム部品(スポンジ、ストラップ)、耳栓、鼻栓、バ
ンド、ベルト、練習用ストローグゴム、パワーゴム、ト
レーニングパドル。
ダイビングマスク(ストラップを含む)、スノーケル、
フィン、レギュレーターマウスピース、ソの他ダイビン
グ用アクセサリーゴム部品、サラニはプールサイドや海
岸C二おけるゴム敷物−ボール。
風船等各種のものがあるが、これらのいずれ9二ついて
も前記の如く消毒塩素や、海水、紫外線などの影響によ
りその耐久性に問題がある。
本発明はかかる従来の問題点を解決した。すぐれた耐久
性を有するスイミング・ダイビング用具およびその部品
を提供しようとするもので、これはシリコーンゴムで作
られたことを特徴とする特《ニゴム硬度(JIB)10
〜80(好ましくは15〜60)、100%モジュラス
ト80t/−(好ましくは5〜60Kf/1ffl)、
引裂き強さ5に910n以上(好ましくは10Kf/α
以上)の物性を有するシリコーンゴムで作ったものが顕
著にすぐれているという確認に基づくものである。
これを説明すると1本発明に使用されるシリコーンゴム
は、前記した物性を有するシリコーンゴムであることが
必要とされる。これは目的対象物がスイミング・ダイビ
ング用具およびその部品であることから、ゴムの硬度か
あまりに硬くてもまた柔らかくても使用感触に劣るもの
となるし、まさらに引裂き強さもすぐに破れてしまわな
いことからなるべく高いものであることが要求されるこ
とによるものである。
しかして、このような物性のシリコーンゴムな与える原
料シリコーンゴム組成物(コンパウンド)としては− 一「− チル基、フェニル基、トリフルオログミピル基。
ビニル基を示し、そのうち少なくとも50モル%はメチ
ル基である。aは1.98〜2.02の数である)で示
されるジオルガノポリシロキサン100重量部。
(2)比表面積100&/g以上のりリカ充填剤1〜2
00重量部。
(3)有機過酸化物触媒、 からなる有機過酸化物触媒硬化型シリコーンゴム組成物
が好適に使用される。
上記(1)成分としてのジオルガノポリシロキサンはい
ずれも単位式(R810)(ここにRはメ2 n チル基、トリフルオログミピル基、フェニル基、ビニル
基ンで示されるボリシaキチン骨格から成るものであり
、これらはたとえばオグタメチルテトラシクσシロキサ
ン、ヘキサメチルトリシグロシロキサン、テトラアルキ
ル、−トラビニルシグロシaキサン、オグタフェニルテ
トラシクaシロキサン、ヘキサフェニルトリシグロシロ
キサンーテトラメチルテトラフェニルシグロシロキサン
などの環状シミキチンを適宜l二配合して成るものをア
ルカリあるいは酸触媒の存在下に目的の重合度にまで重
合させることシニより得られる。分子鉛末端は水酸基あ
るいはビニル基、メチル基、フェニル基などの有機基の
いずれでもよく−これには特に制限はないが、これらの
各成分がその分子中Inあま畳月二多量のフェニル基を
含有すると、得られるシリコーンゴムが弾性などの性質
に劣るものとなる。
なお、この(1)成分としてのジオルガノポリシロキサ
ンは1種類シニ限疋されるものではなく、同時C二2種
あるいはそれ以上のものを併用してもよい。
他方、この(2)成分としてのりリカ充填剤は従来シリ
コーンゴム(二側用されている公知のものでよく、これ
にはヒ子−ムドシリ力、シリカエアロゲルなどの微細シ
リカ粉末が例示されるが、これが粒子径の大きなもので
あるとシリコーンゴムの機械的強度を低下させるので、
これは例えば輩累吸収法による測定値が少なくともto
off//、!i’の比表面積を示すような微粉末でな
げればならない。
畢童部)とされる。
(3)成分の有機過酸化物触媒としては、過酸化ベンゾ
イル−ターシャリブチルパーオキサイド、ジグミロペン
ジイルパーオキサイド、過酸化ジグミル、ターシャリ−
ブチルパーベンゾエートなトカ例示され、これらはジオ
ルガノポリシロキサン(二対しおおむね0.1〜5重量
%使用される。
本発明においてtXまた次ζ二述べる(al〜(dl成
分からなる白金化合物系触媒硬化型シリコーンゴム組酸
物も好適l二側用される。
2 メチル基、フェニル基、トリフルオログロビル基、ビニ
ル基を示し、そのうち少なくとも50モルチはメチル基
であり、bは1.98=2.02の数である)で示され
、1分子中に少なくとも2個のビニル基を有するジオル
ガノポリシロキサン100重量部。
(b)1分子中にげい素原子に結合した水R原子を3個
以上有し、前記fat成分のビニル基1個当りこのけい
素原子に結合した水素原子が0.3〜4個に相当する量
のオルガノハイドロジエンポリシロキサン、 icl 比表面積100m’/9以上のりリカ充填剤0
〜200重量部。
(d) 白金系化合物触媒。
上記(atのジオルガノポリシロキサンは、それぞを(
共)加水分解させる方法あるいは末端基となるジシロキ
サンと環状シロキチンとをアルカリ触媒の存在下で平衡
化反応させる方法等の従来がら知られている方法を採用
して合成することができる。
ナオ−このfal成分としてのジオルガノポリシロキサ
ンは1種類l二限定されるものではなく、同時に2種あ
るいはそれ以上のものを併用してもよい。
JJd(bl成分のオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンは、上記した諸条件を満足する限りその分子構造に
ついては特に制限がなく、@非線状)−分枝鎖状、環状
あるいは網状の、いずれであってもよく、また単一のi
10キサン単位からなる単独重合体あるいは2種以上の
i10キチン単位からなるブロックないしランダム共重
合体のいずれであっても差支えない。
また、重合度についても制限はなく、けい素原子数が数
個から数十個の高重合度のものが包含されるが1合成の
容埋さ等からは数個〜百個程度のものが好適とされる。
上記(d)成分の白金系化合物触媒としては一塩化白金
酸、塩化白金酸とオレフィン、アルコール。
アルデヒド等とのコンプレツクスが例示され、これらは
pt量でおおむね0.1〜100 ppm 使用される
上記組成に必要1:応じてRSiO単位および30.5 8102単位、またはR,Sin、、単位−R2SiO
単位および5iO2j1位からなり−R3S i Oo
、、単位またはR”SiO単位およびR”SiO単位と
3 0.6 2 SiO単位とのモル比が0.5〜1.5であり、かつ≧ その分子中に脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシ
ロキチン(該R3は一価の有機基を示す)を添加するこ
ともできる。他方また上記組成Cニシラノール基含有ボ
リシaキサンを添加することも可能であり、これによれ
ばシリコーンゴムスポンジが得られる。
なお1着色な堆こす場合は所望の顔料および染料を加え
ればよく、これらには例えば大日精化工業(株)製の5
EK−3Green−SEK −121Yellow−
8EK−122B1ue %バイオレットS EK −
119Red、さらに二は重陽色素(株)MのF5RK
(赤色)が例示される。これらの添加量は組成物の全量
に対し、おおむね0.1〜5重!係の範囲とされる。
本発明に使用されるシリコーンゴム組成物は。
上記した各成分をロール、ニーダ−、バンバリーミキサ
−などの混合機を用いて混練することにより得られ−そ
の配合の順序には4?(=制限はない。
なお1本発明で使用されるシリコーンゴム組成物には、
保存安定性を向上させるため、および硬化時における熱
収縮の減少のための公知の添加剤、またその他シリコー
ンゴムの物性を向上させるための公知の添加物あるいは
発泡剤などを必要に応じて添加することも可能である。
本発明ミニかかわる各種のスイミング・ダイビング用具
およびその部品f工、上記したシリコーンゴム組成物か
ら、公知の成形法(二よって容易(二作ることができ、
このものはスイミンググールにおける消毒塩素に対する
耐老化性、海における耐候性、耐海水性等に格段l二す
ぐれたものである。
つぎに実施例をあげる。ただし以下の記載において単に
部とあるのはすべて重量部を示す。
実施例1 坐均重合度約s、oooのジメチルポリシロキサン10
0部、ジメチルシロキサン単位90モル係、メチルビニ
ルリロキサン単位10モル係より成る平均”M 合度約
8,000のメチルビニルボリシロギサン7部、ジメチ
ルシロキサン単位95モル係。
)fルビニルシロキサン単位5モル係より成る重合度約
100のメチルビニルポリシロキサン2部。
比−表i櫃300m’/gの値を有するシリカエアロジ
ル40部、および粘度約20cS(25℃)の末端ヒド
ロキシル基を有するジメチルボ’I i/ aキサン1
5部をロール混練し一ついでこの混線物を1、50℃で
1時間熱処理して揮発性シロキサン成分および水分など
な除去した。つぎにこのロール混練物f二便化触媒とし
ての過酸化ベンゾイルを05係を均一混合し、熱硬化性
シリコーンゴム組成物を得た。
この組成物を用いて、温度120℃、成形圧力30〜/
dの条件下に10分間圧縮成形し、ついで脱型し200
℃の温度で4時間加熱処理することにより、ダイビング
マスクを製造した。また同条件で水中メガネ用ストラッ
グを製造した。
このようにして得たダイビングマスクおよびストラップ
は透明性にすぐれ、実際ζ二従来品C:比べて使用し易
く−泳ぎゃすいものであり、耐候性。
耐海水性にきわめてすぐれていた。
なお、上記シリコーンゴムの諸物性を調べるため、同条
件で厚さ2糖のシートを作成し、物性試験を行ったとこ
ろ、結果はつぎのとおりであった。
ゴム硬度(JIS) 50 伸び率(%) 70゜ 100%モジュラス(Kr/i) 40引裂き強さく紛
/ cm ) 35 引張り強さくKf/d) 82 反撥弾性率(係)41 実施例2 ジメチルシロキサン単位99.85モル係およびメチル
ビニルシロキチン単位0.15モル係より成る重合度約
s、o o oの分子鎖末端がビニルジメチルシリル基
であるジオルガノポリシロキチン90部、ジメチルvc
*fン単位97モルqb−メチルビニルシロキサン単位
3モルチより成る重合度約5.000の分子鎖末端がト
リメチルシリル基であるジオルガノポリシロキサン10
部、比表面積ド 200i/、9のζニー愁リカ40部。
5in(OH) O単位2モルに対しSiO□単位S 
2 0J を1モル含有するメチルハイドσジエンボリシaキサン
0.73部、大日精化工業(株)製の’ 5EX−12
2B1ue’ 1部、および塩化白金酸14.5ppm
 を常法にしたがって均一混合し、熱硬化性シリコーン
ゴム組成物を得た。
この組成物を用い℃、温温度170℃銭成形圧力309
/cPlの条件下に10分間圧縮成形し、ついで説やし
200℃の温度で4時間加熱処理することにより、スノ
ーケルのゴム部材を製造した。この製品は前例同様きわ
めてすぐれたものであった。
なお、上記シリ−フンゴムの諸物性を調べるため、同条
件で厚さ2wIのシートを作成し、物性試験を行ったと
ころ、結果はつぎのとおりであった。
ゴム硬度(JIS) 50 伸び率(チ) 520 100チモジユラスCKylad) 50引裂き強さく
々/ cm ) 45 引張り強さくKf/cd) 96 実施例3 ジメチルシロキチン単位96.85モル係、ジフェニル
シロキサン4113モル%、メ’l−ルヒ= /L/ 
gロキサン単位0.15モルチより成る重合度約7.0
00の分子鎖末端がビニルジメチルシリル基例1と同様
の処理を行い、ゴムコンパクンドを得た。このものにタ
ーシャリブチルジグミルパーオキサイド0.5部を均一
混合し、熱硬化性シリコーンゴム組成物を得た。
この組成物を用いて、170℃×8分、アフターキュア
ー200℃×4時間の条件でスイミングキャップを作っ
た。
このようイニして得たスイミングキャッグは、塩素消毒
がなされるスイミンググール5二おいて長期間使用した
が耐久性にきわめてすぐれていた。
なお、上記シリコーンゴムの諸物性を調べるため、同条
件で厚さ2簡のシートを作成し、物性試験を行ったとこ
ろ、結果はっぎのとおりであった。
ゴム硬度(JIS) 20 伸び率(%) 6oO ioo%モジュラス(Kt/ctI) 10引張り強さ
CKy/crI) er。
引裂き強さくKp/crn) 20

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、コム硬度(JIS)10〜80.1001モジュラ
    スト80 Kq/ in−引裂き強さ5 V4/ cI
    n以上の物性を有するシリコーンゴムで作られたことを
    特徴とするスイミング・ダイビング用具およびその部品 2、#J記シリコーンゴムが、 (1) 一般式 Ft siO(式中Rはメチ4−fi − ル基、フェニル1−)IJフルオaグロピル基−ビニル
    基を示し、そのうち少なくとも50モルチはメチル基で
    あり、aは1.98〜2.02の数である)で示される
    ジオルガノポリシロキチンioom童部、 (2)比表面積100m″/g以上のシリカ充填剤1〜
    2001it部。 (3)有機過酸化物触媒。 からなるシリコーンゴム組成物の硬化物である特許請求
    の範囲第1項記載のスイミング・ダイビング用具および
    その部品 3 前記シリコーンゴムが。 (at 一般式 R810(式中のRはメチb 4−1
    ) ル基、フェニル基、トリフルオログロビル基。 ビニル基を示し、そのうち少なくとも50モル1工メチ
    ル基であり、リエ1.98〜2,020数である)で示
    され、1分子中に少なくとも2個のビニル基を有するジ
    オルガノポリシロキサン100重童部。 (b)1分子中にけい素原子に結合した水素原子を3個
    以上有し、前記tal成分のビニル基1個当りこのけい
    素原子に結合した水素原子が0.3〜4個に相当する童
    のオルガノハイドIニアジエンポリシロキサン。 (0) 比表面積100rl/E1以上のシリカ充填剤
    0〜200重量部。 (a 白金系化合物触媒。 からなるシリコーンゴム組成物の硬化物である特許請求
    の範囲第1項記載のスイミング・ダイビング用具および
    その部品
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