JPS6071644A - 発泡剤組成物 - Google Patents

発泡剤組成物

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JPS6071644A
JPS6071644A JP59172552A JP17255284A JPS6071644A JP S6071644 A JPS6071644 A JP S6071644A JP 59172552 A JP59172552 A JP 59172552A JP 17255284 A JP17255284 A JP 17255284A JP S6071644 A JPS6071644 A JP S6071644A
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、すぐれた発泡剤組成物、その製造および使用
に関する。
発泡合成重合体材料のような発泡材料を製造する場合、
重合体材料は、従来アゾジカルボンアミドまたはヒドラ
ゾジカルボキシレートのような発泡剤と混合されている
。発泡剤の性能の必要条件げ、今やますます重要となり
、しかも発泡剤の組成の変化は、最終製品に著しい影響
を有することがある。本発明は、ギ酸亜鉛および金属塩
活性剤を発泡剤としてすぐれた性能特性と組み合わせる
ギ酸亜鉛は温度28000またはそれ以上において約6
0分で分解し、しかもC01C02、水素およびメタン
のこん跡を放出する。最も多くの用途、すなわち重合体
の発泡には、このような温度は高すぎるかまたはガス発
生が遅すぎるので、ギ酸亜鉛の使用は、商業においては
発泡剤として実用的でないと考えられる。
本発明の金属活性剤の添加によって、ギ酸亜鉛の分解温
度が低下できるかおよび(または)ガス発生が加速され
るかあるいは増大できることが今や思いがけなくも分か
った。
発泡剤としてのギ酸亜鉛の使用は、先行技術において知
られている。英国特許第1,567,417最明、Ta
1l書には、ギ酸亜鉛を@Mする発泡性ポリエステル組
成物が開示されて因る。この特許明細書には、このよう
な組成物がでぐれた難燃性を有することが教示さf’し
ている。
ギ酸亜鉛の熱分解は、既知である。’DO1imare
らによるジャーゾル・オプ・インオーガニック・ヌクリ
アー・ケミストリー(Journal of 1’nO
rganiCNunC’1ear Qhemistry
 )、29.621〜627(1967)には、ギ酸亜
鉛およびギ酸第一マンガンの分解単動が教示されている
。pi ega−1aariaaaseouらによるス
タディ−・オプ°デコンポシションズ・コージング・サ
イマルティニアス・リリース・オプ・セベラル・ガシズ
・■−サーマル・デコンポジション・オプ・ジンク・ホ
ーメート・シバイーレート・アンド・モルホロジー・オ
プ・ジンク・オキサイド(5tudy of Deco
mpositionsCausing Simulta
neous Re1ease of 5everalG
ases、■−Thermal Decomposit
ion of ZincFormate Dihydr
ate and、 Morphology of zi
ncOxide )、Bull、 soc、chim、
 France 9.616〜3173(1971)に
はまたギ酸亜鉛の組成挙動および分解の間の酸化亜鉛の
役割が記載されて込る。1973年4月12日付のドイ
ツ特許(公開)第2114 s、o 99号明細書には
、ギ酸および(または)シュウ酸の中性金属塩な用いろ
熱可塑重合体の発泡が教示され、しかも亜リン酸ナトリ
ウムのような安定剤が用いられている。前記先行技術に
何れも、本発明のギ酸亜鉛と金属塩活性剤の組み合せな
何ら教示あるいは示唆していない。
本発明の組成物は、任意のガス発泡性重合体材料、特に
通常は固体状態に硬化可能であり、しかも加工温度にお
いて(または制限装置によって与えられ)ガスな保持し
、しかも発泡生成物に気泡構造な保つに十分なコンシス
チンシーおよヒ強すナ有てるものの発泡に一般的に用い
られる。加工温度は、重合体材料の性質およびその粘弾
性、使用する成形装置および所望の最終製品の性質を初
め多数の要因によって決まる。一般に、最も有効な結果
については、発泡される重合体材料中に離散気泡として
ガスの個々の微孔な保ち、望ましくない粗い気泡構造へ
の合体を防止するに十分なコンシスチンシーおよび引張
強さを得なければならない。このことは、一般に硬化の
速度および状態を調節してガス形成温度において組成物
に所望の粘度および強さを与えることによって熱硬化性
樹脂の場合に得ることができる。熱可塑性樹脂の場合に
は、所宋のコンシスチンシーおよび強さは、一般に適正
な粘度が得られるまで温度を調節することによって得ら
れる。ガス形成温度は選ばれた特別の組成物によって変
わり、また選ばれた組成物によって変化し、しかもゲラ
ステック混合物の組成によって変化し得るので、使用す
る温度は特別の用途によって著しく変わり得ることが分
かる。
使用し得る重合体材料は、天然ゴム、寸たはブタジェン
またはイソプレンのようなジオレフィンの合成ゴム状ま
たはゴム状重合f2を寸たけこれらのスチレンまたはア
クリロニトリルとの共重合体およびブチルゴム、ネオプ
レンのような重合ハロジオレフィン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレンなとおよびエチレン−プロピレン共重合体
およびエチレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマ
ーエラストマーによって飼示される、固体状態に硬化性
または加硫性のゴムの任意の型である。
発泡剤組成物は、混合物な発泡剤の分解が起こる温度に
加熱jろ前に重合体材料と機械的に混合され、また所望
ならば、他の普通の補助剤、充てん材可塑剤なども添加
できる。発泡剤組成物の量は、所望の用途および密度に
よって0.05%から20%までに変わり得る。通常0
.1%から15%までが十分であり、普通1.0%から
10%丑でか用いられる。
本発明の新し5発泡剤は、ギ酸亜鉛と弐M□1X(式中
、Mはナトリウムまたはカリウム、Xは塩素、臭素、ヨ
ウ累、C03、I(003、So、、H8O,、SO3
,5203、NO2、SON 、 OCN 、 BO2
、HBO3、HPo4、PO4、またはH2PO,、m
 HXの原子価を表わす整数) を有するfヒ金物または式 (式中、Mlはアルカリ金属、カルシウム、鉛または亜
鉛、Rば1個から18個1での炭素原子および0個から
2個寸での窒素原子を有する有機モノ−または−ポリ塩
基酸あるいはベンゼンスルホニルまたはトルエンスルホ
ニル基、かっnおよびpはそれぞれRおよびMlの原子
価を表わす整数またはこの全分数) を有するfls合物である金属活性剤の組み合せである
好まし力金属活性剤は、MがNaまた1−jK、 X(
4cz、 Br 、 003、HCO2、So、、H2
PO,、HPo。
また1dPo、、MlはNa、に、PbまたはZn、R
は00CH,0OCOH3,0O06H5またはエチレ
ンジアミン四酢酸、m、 nおよびpは1または2のも
のである。
ギ酸亜鉛(ZF)対活性剤(ZF/ACt)の重量比は
、99/1から2/1まで、好ましくは50/1から2
/1まで、最も好ましくは20/1から4/1までであ
る。
活性剤、これについては、ギ酸亜鉛はその水和または脱
水状態で使用できる。本発明の発泡剤組成物に、下記の
列に記載されている若干の試験法によってそのガス発生
効率を評価した。試験法および結果から、実施者は若干
の活性剤またはZFZACt比が特別の用途に適¥ろこ
とな予測1−る安易な手段を得る。
[2す1 ギは亜鉛(ZF)と種々の活性剤CZF/活性剤−4/
1、重量)のトライブレンドを乳ばち中で十分に混合し
た。この混合物250 myを肉厚の25rnl。
の三角フラスコに秤り取り、次いでフラスコをゴム隔壁
をもって密封した。空の10 Q ml目盛りした注射
器の針な、この隔壁を頁通てることによって導入し、従
って密封を得た。注射器を載置したフラスコを予熱され
かつ機械攪拌されたシリコン浴上に垂直位置に固定した
。適切に配置された温度計をもって、浴を慎重に上昇し
て、熱流体にフラスコの下部を浸した。注射器に発生し
たガスの容積を第1表に示すように観測した。ガスの最
終容積は、フラスコおよび注射器を室温に冷却した。
この容積を、続いて標準条件に補正し、これらの条件下
に発泡剤混合物およびZF単独の1gについての生成し
たガスの容積の計算ができた。
中1°ズr:4 ; I::7 c2ゞ二=!帽 C) r+++4 K へ の 口 の < O0Ln
 ヘLn 14”l ()1−、へ ℃ω 0h−C)
 C) (1ぐ 寸 0 h ■ へ く ω ■ 「
つ の 00 ’Oh co r で さ 岨 寸 さ
 (イ) ヘ へ ℃ −旧 h =Rlリド) (イ
) IN へ 蛸 (イ) へ 哨 (イ) へ (イ
) (イ) (イ) へ (イ) 哨 へ 閑 (イ)
℃寸へ旧℃トヘ(イ)(ト)℃0(イ)■−く℃■ωく
ぐ0(\へ寸ぐ(イ)のh(イ)ト℃旧で(ト)の−区
℃へ団へへへへへへヘヘNへへへへへヘヘ〜) 0 ω
 き −ω ト ω Oo (へ)く 1リ ℃ さ 
で ト膿℃トのひ0でへ梢寸のくべ(イ)さ0−へ、(
イ)*でで−Fで(Nへへへへへへへヘヘ(イ)(イ)
閑(イ)これらの結果から、ガス発生を増進させるか、
分解温度を低下しあるI/′1はガス発生の速度を増大
させるか、分解温度な低下し、あるいはガス発生の速度
を増大させるかまたはこれらの現象の組み合せの何れか
によって発泡剤としてのギ酸亜鉛性能におよぼす活性剤
の驚くべき影響が明らかに分かる。
例2 例1の操作に本質的に従って、これ以上の活性剤を第2
表にまとめたように評価した。ギ酸亜鉛/酪酸ナトリウ
ムの重量比(9/:j ) (災験屈38を除いて、Z
F/活性剤の重量比は4/’]であった。
実験名 活性剤 温度0C 3A K2I(PO4232〜234 35 K2)IP04221〜222 36 K21(PO4231〜262 57 Na2HPQ、 222〜24068 酪酸ナト
リウム 229〜23039 ギ酸ナトリウム 262
〜22740 ギ酸ナトリウム 217〜21841 
n−ヘキサン酸ナトリウム 231〜23242 プロ
ピオン酸ナトリウム 227〜23043 イソ酪酸ナ
トリウム 231〜23644 オクタン岐ナトリウム
 260〜26乙45 グロビオン酸カリウム 229
〜26046 プ′ロビオン敵カリウム 217〜21
847 −・キサン酸カリウム 216〜21748 
へキサン酸カリウム 228〜23[]49 オクタン
酸カリウム 228〜26050 ステアリン酸ナトリ
ウム 229〜26051 イソ醋酸カリウム 229
〜23052 ステアリン酸カリウム 232〜233
53 ラウリン酸カリウム 260〜261箕2表 113 115 270.7 338371.5 11
5 121 29a4 373.[110511411
6272,7340,458’、 78 113 27
6.5 345.571 118 138 369.9
 .111.0118 132 134 3’50゜O
a37.468 112 119 315.0 394
.096 131 135 333.2 z116.5
86 12/) 130 333.2 、!116.5
91 110 118 292.0 365.077 
108 116 275.4 ろ44.2117 11
7 275.4 3471.291 111 111 
2843 355.073 112 118 3249
 406゜1110.5 110.5 278.0 3
47.5103 110 290.5 36”、、26
2.5 99 106 612.0 390.0108
 124 124 ろ12.O乙9 o、。
51 88 105.5 26B、9,336.165
 96.5 96.5 285;9 357.3各場合
において、活性剤は、一層速い速度および低温において
ガス発生をうまく増加させた。
例6 例1の操作に本質的に従って、ZF/活性剤の重量比の
影響を調べた。試験温度は、2300Cに一定に保たれ
、次−で第6表(全比は重量比)に挙げられた間隔にお
いてガス発生を記録した。
ZF/K 2003比80/20から98/2までにお
いて、非常に良好な結果が得られることが分かる。
I!/!I A 913の操作に従って、重量比zFZNa2cO3の影
響な観移したう試験結果を第4表にまとめる。
αつ 0 81 °° 。
N〕 セ l l i l 1 へ \〕 このデータから、zPのガス発生速度はZF/活性剤比
80”//20から9515までにおいて著しく増大す
ることが分かる。
汐15 温度は、ガス発生速度および放出ガスの全量に著しい影
響をおよぼす。本質的に例1に記載の方法で行ったこれ
らの実験に対してZF (90%〕とに2CO3(10
%)の混合物を選んだ。結果を第5表に示す。
一第づト嚢一 時間 2 48 33 30 22 5 97 57 4B 28 10 114 100 79 50 15 114 108 104 76 約210°Cから230’Ojでの範囲内において、ガ
ス発生および速度は容易に制御できる。
本発明の組成物は、任意のガス発泡性重合体材料、特に
通常固体状態に硬化でき、しかも加工温度において(ま
たは制限装置によって与えられ)ガスを保持し、しかも
発泡生成物に気泡構造を保ツVC十分なコンシスチンシ
ーおよび強さを有するものの発泡に一般的に使用される
。加工温度は、重合体材料の性質およびその粘弾性、使
用する成形装置および所望の最終製品の性質を初め多数
の要因によって決まる。一般に、最も有効な結果につい
ては、発泡される重合体材料に、離散気泡としてガスの
個々の微孔を保ち、望ましくない粗い気泡構造への合体
を防止するに十分なコンシスデンジ−および引張強さな
得なければならない。このことは、一般に、硬化の速度
および状態をルt4節してガス形成温度において組成物
に所望の粘度および強さを与えることによって熱硬化性
樹脂の場合に得ることができる。熱可塑性樹脂の場合に
は、適切な粘度が得られるまで温度を調節することによ
って一般に所望のコンシスチンシーおよび強さが得られ
る。ガス形成温度は、選ばれた特別の組酸物によって変
わり、しかもプラスチック混合物の組成と共に変化する
ことがあるので、使用する温度は、特別の用途によって
著しく変化し得る。
このような重合体材料の中には天然ゴムまたはブタジェ
ンまたはイソプレンのようなジオレフィンの合成ゴム状
またはゴム状重合体あるいはこれらのスチレンまたはア
クリロニトリルとの共重合体およびブチルゴム、ネオゾ
レンのような重合ノ10ジオレフィン、ポリ塩化ビニル
、ボリスチレンナとオよびエチレン−プロピレン共重合
体およびエチレン−ゾロリレン−非共役ジエン ターホ
リマーエラストマーによって列示される固体状態に硬化
性または加硫性の任意の型のゴムである。
本発明の発泡剤組成物の有用性を示すために、下記の実
験を行った。
」を紀 高密度ポリスチレン(ダウ・スタイロン(Styron
)商標〔6087〕、100重量部)を、種々の発泡剤
組成物(第6表参照、0.3部)と混合し、この混合物
なネグリ・ボッシイ(NegrlBossi) C商標
〕(型A V 17−11 D FA )射出成形機に
おいて下記の条件下 バレル温度−前部262°C1中間221°C1後部2
16°C 金型キャビティ温度=21°C スクリュー速度: 6 D rpm 射出圧力ニ約i [1mpa 背圧:約i、Q mPa 冷却サイクル:47秒 スクリュー前進:10秒 に発泡した。
このブレンドな、11,460x11.4ろ儒×0.6
35cIILの寸法を有する金型に射出した。結果を第
6表(実験A10は本発明外である)に与える。
使用した発泡剤組成物(BAO) id下記に確認され
る。
A=ZFおよびKCCB=ZFおよびNaHCO3,0
= ZFおよびNa0OOH、ZF/ACt比:jべて
の場合に4/ダ(重量比)。
第・ 実験元 70 7 BAOなし A 密度、g/cIrL31.162 0.フD、Red(
1)、係 なし 6 気泡構造 微: 気泡均一性 良 表面 平滑 乎 色(2) wh gコ 注: (11D、Red−密度域6 (2)色:Wh−白色、 1 72 73 B 0 57 0.790 0.830 ) 32 29 曲 微細 微細 仔 良好 良好 肴 平滑 平滑 wh wh gr=灰色。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 fil(a) ギ酸亜鉛と、 (b) 弐Mmx (式中、Mはナトリウムまたはカリウムであり、Xに塩
    素、臭素、ヨウ素、003、HOO3、S04.803
    .5203、NO2、sCN、 OON、 13o2、
    HBO3、HPO4、PO4またはH,、P’O,であ
    り、かつmはXの原子価を表わす整数である。)をイ丁
    する化合物または 式Mn Rp (式中、MJ’;tアルカリ金属、カルシウム、船首た
    は亜鉛であり、Rは1個から18個までの炭素原子およ
    び0個から2個までの窒素原子なMするM機モノ−また
    はポリ塩基酸、またはベンゼンスルホニルあるいはトル
    エンスルホニル基でアリ、nおよびpはそれぞれRおよ
    びMlの原子価を表わす整数またはこの全分数) をM″′fる化合物よりなる発泡剤組成物。 (2)ガス発泡性重合体と、特許請求の範囲第1項の発
    泡剤組成物よりなる組成物。
JP59172552A 1983-08-22 1984-08-21 発泡剤組成物 Granted JPS6071644A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US524945 1983-08-22
US06/524,945 US4438223A (en) 1983-08-22 1983-08-22 Blowing agent composition containing zinc formate and metal salt activator

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6071644A true JPS6071644A (ja) 1985-04-23
JPS6310179B2 JPS6310179B2 (ja) 1988-03-04

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US (1) US4438223A (ja)
EP (1) EP0138334B1 (ja)
JP (1) JPS6071644A (ja)
BR (1) BR8404116A (ja)
CA (1) CA1216428A (ja)
DE (1) DE3478609D1 (ja)

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