JPS607708B2 - Etching method for metal plate - Google Patents

Etching method for metal plate

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JPS607708B2
JPS607708B2 JP4172678A JP4172678A JPS607708B2 JP S607708 B2 JPS607708 B2 JP S607708B2 JP 4172678 A JP4172678 A JP 4172678A JP 4172678 A JP4172678 A JP 4172678A JP S607708 B2 JPS607708 B2 JP S607708B2
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JP
Japan
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metal plate
etching
photoresist film
hole
solution
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JP4172678A
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康久 大竹
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Toshiba Corp
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Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は金属板に開孔を写真食刻法を用いて設けると
き、サイドエッチングを防止して効率よく関孔部を形成
することのできるエッチング方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an etching method that can prevent side etching and efficiently form barrier holes when forming holes in a metal plate using photolithography.

金属板に開孔部を設けるには種々の方法があるが、その
1つとして写真食刻法を用いて行なうエッチング法があ
る。
There are various methods for providing openings in a metal plate, one of which is an etching method using photolithography.

この方法をシャドウマスクに関孔を設けるのを例として
以下説明する。すなわちシャドウマスクは第1図に示す
ように1枚の金属板1に所定の配列でマスク孔2が穿設
してあり、このマスク孔2は金属板1の両側で径が異な
っている。このようなマスク孔2を穿設するには普通次
のようにして行なわれている。平らな金属板1の両面に
第2図に示すように光硬化性樹脂を塗布し、乾燥させて
一定の膜厚を有する感光膜l1を形成する。次いで金属
板1の一面に径の大きい孔のネガ像を有するネガ原版1
2を、他面には径の小さい孔のネガ像を有するネガ原版
13をそれぞれピッチ合わせを行なって密着配置する。
次に露光してネガの孔像を感光膜に焼き付ける。ついで
感光膜の禾露光未硬化樹脂を現像して溶解除去し金属板
1のマスク孔穿設部14,15を露出させる。さらに乾
燥むらを防止するためにアルコールなどを使用して金属
坂上の水分布量を均一にする。その後感光膜を熱処理し
てから前記金属板の露出部14,15にエッチング液を
スプレーなどで吹きつけ、金属板1に孔16を穿設する
。このように金属板に化学的の方法によって関孔を設け
ることが品位の安定と量産性の点から最もよく、この方
法が多用されている。このようにエッチングして関孔を
設けるとき問題となるのは感光膜の耐エッチング性とサ
イドエッチング量であるが、前者については市販の光硬
化性樹脂を使用し、現像後の高温熱処理を最適条件にて
行なうことによってほぼ満足されるものである。
This method will be explained below by taking as an example the case where a checkpoint is provided in a shadow mask. That is, as shown in FIG. 1, the shadow mask has a single metal plate 1 with mask holes 2 formed in a predetermined arrangement, and the mask holes 2 have different diameters on both sides of the metal plate 1. Drilling such a mask hole 2 is normally performed as follows. As shown in FIG. 2, a photocurable resin is applied to both sides of a flat metal plate 1 and dried to form a photoresist film l1 having a constant thickness. Next, a negative original plate 1 having a negative image of a hole with a large diameter on one side of the metal plate 1 is provided.
2 and a negative original plate 13 having a negative image of a hole with a small diameter on the other side are arranged in close contact with each other by adjusting the pitch.
It is then exposed to light to print the negative hole image onto the photosensitive film. Then, the exposed uncured resin of the photoresist film is developed and dissolved away to expose the mask hole perforations 14 and 15 of the metal plate 1. Furthermore, in order to prevent uneven drying, alcohol or the like is used to make the amount of water distributed evenly on the metal slope. Thereafter, the photoresist film is heat-treated, and then an etching solution is sprayed onto the exposed portions 14 and 15 of the metal plate to form holes 16 in the metal plate 1. Providing barrier holes on a metal plate by a chemical method is best from the viewpoint of quality stability and mass production, and this method is often used. When forming barrier holes by etching in this way, the problems are the etching resistance of the photoresist film and the amount of side etching, but for the former, commercially available photocuring resin is used, and high temperature heat treatment after development is optimal. This can be almost satisfied if the conditions are met.

しかしながら後者すなわちサイドエッチングに関しては
種々問題がある。開孔を設けるためのエッチング工程に
おいて、エッチングが進行し、エッチング深さが大きく
なるにしたがって激しさが加わり、エッチング終了時点
で所望する孔径より大きい孔が穿設される。(第2図C
)。このためネガ原版を作製するときにサイドエッチン
グによる孔隆増加量を考慮しなければならないが、使用
する金属板の材質や板厚、エッチング液の濃度・温度・
吹きつけ状態等によってサイドエッチング量は異なるた
めネガ原版だけで調整できず、したがってシャドウマス
ク全面において所望の孔径の関孔を得ることは非常にむ
つかしかった。このサイドエッチング量のばらつきはシ
ャドウマスクの孔径の不均一性につながり、シャドウマ
スクの品位の低下の大きな原因であり、さらに近時孔径
の小さいシャドウマスクが要望されているので、一層サ
イドエッチング量の減少は重要な課題になってきている
。そのためサイドエッチングの防止対策として種々の方
法が考えられており、たとえばエッチング途中にエッチ
ングされた側面にキリン血を塗布することを何回か繰り
かえすキリン血法やエッチング液にある種の芳香族炭化
水素などを加えて腐食を防ぐ皮膜を形成する方法などが
あるが、前者は精度及び画線の形状が悪くかつ時間がか
かりすぎて量産性に適合せず、また後者はエッチング防
止皮膜を穿孔内部に形成するため長いエッチング時間を
要し、エッチング液中における添加物を一定量に保持す
ることがむつかしくばらつきを生じ、結局いずれの方法
でも孔径ばらつきの多いシャドウマスクが得られるとい
う欠点がある。
However, there are various problems regarding the latter, that is, side etching. In the etching step for forming an opening, the etching progresses and becomes more severe as the etching depth increases, and at the end of the etching, a hole larger than the desired diameter is formed. (Figure 2 C
). For this reason, when producing a negative master plate, it is necessary to take into account the amount of increase in pore height due to side etching, but it is important to consider the material and thickness of the metal plate used, the concentration and temperature of the etching solution, etc.
Since the amount of side etching varies depending on the spraying conditions, etc., it cannot be adjusted using only the negative master plate, and it is therefore very difficult to obtain holes with a desired diameter over the entire surface of the shadow mask. This variation in the amount of side etching leads to non-uniformity in the hole diameter of the shadow mask, which is a major cause of deterioration in the quality of the shadow mask.Furthermore, as shadow masks with smaller hole diameters have been desired in recent years, the amount of side etching has become even more important. reduction is becoming an important issue. For this reason, various methods have been considered to prevent side etching, including the giraffe blood method, which involves repeatedly applying giraffe blood to the etched side surface during etching, and the use of certain aromatic hydrocarbons in the etching solution. There are methods to form a film that prevents corrosion by adding etching, etc., but the former has poor accuracy and the shape of the line and takes too much time, making it unsuitable for mass production. It takes a long etching time to form, and it is difficult to maintain the amount of additives in the etching solution at a constant level, which causes variations, and both methods have the drawback that a shadow mask with large variations in pore diameter is obtained.

この発明はこのような点にかんがみなされたもので、シ
ャドウマスクなどの金属板にサイドエッチングを防止し
て開孔を設けるエッチング法を提供するものである。す
なわち電気化学的にみて腐食に対し活性となる感光膜・
金属板の境界面、特にサイドエッチングが進行する際の
出発点となるエッチング液・感光膜・金属板共存部を不
活性にしてサイドエッチングを防止する。このような手
段として感光膜層中に腐食抑制剤を介在させるものであ
る。以下この発明についてさらに説明する。
The present invention has been made in consideration of these points, and provides an etching method for forming holes in a metal plate such as a shadow mask while preventing side etching. In other words, a photoresist film that is electrochemically active against corrosion.
Side etching is prevented by inactivating the boundary surface of the metal plate, especially the area where the etching solution, photoresist film, and metal plate coexist, which is the starting point when side etching progresses. As such a means, a corrosion inhibitor is interposed in the photoresist layer. This invention will be further explained below.

感光膜層中に腐食抑制剤を介在させる手段として、前も
って腐食抑制剤を一定量光硬化性樹脂中に添加する方法
があるが、これは添加する腐食抑制剤の種類や濃度によ
って前記樹脂のゲル化をひきおこし、感光膜の塗膜不良
の原因となる危険性や、前記樹脂の柴外線感度を低下さ
せて現像時に感光膜の膜剥れをひきおこす危険性があっ
て望ましくない。この発明においては現像終了後金属板
上の水分布量を均一にするいわゆる水切りするときに用
いる水切り剤中に一定量腐食抑制剤を添加するものであ
る。このようにすることによって、感光膜層中に腐食抑
制剤を浸みこますことができ、かつ他の工程においてな
んらの影響をおよぼすことなく、所期の目的を達するこ
とができる。この発明の方法にて処理すると、水切り後
エッチング処理するとき、エッチング液と接触した感光
膜層表面が溶解し、その中に含まれる腐食抑制剤がエッ
チング液の交換速度のおそいエッチング液・感光膜層・
金属板共存部(第3図の20)に腐食抑制剤の保護皮膜
を形成し、腐食に対し不活性にさせる。
As a means of interposing a corrosion inhibitor in the photosensitive film layer, there is a method of adding a certain amount of the corrosion inhibitor to the photocurable resin in advance, but this method depends on the type and concentration of the corrosion inhibitor added. This is undesirable since there is a risk of causing the photoresist film to deteriorate and cause a defective coating of the photoresist film, or a risk of lowering the sensitivity of the resin to light and causing peeling of the photoresist film during development. In this invention, a certain amount of a corrosion inhibitor is added to a water draining agent used for so-called water draining to uniformize the amount of water distribution on the metal plate after completion of development. By doing so, the corrosion inhibitor can be penetrated into the photoresist film layer, and the desired purpose can be achieved without any influence on other processes. When processed by the method of this invention, the surface of the photoresist film that has come into contact with the etching solution is dissolved during the etching process after draining, and the corrosion inhibitor contained therein causes a slow exchange rate of the etching solution. layer·
A protective film of a corrosion inhibitor is formed on the metal plate coexistence area (20 in FIG. 3) to make it inactive against corrosion.

この結果感光膜層と金属板界面はエッチングが進行し‘
こく〈なる。金属板の深さ方向に関しては腐食抑制剤の
保護皮膜が形成されてもスプレーによる機械的な当りに
より破壊されるなどして保護皮膜のサイドエッチング防
止効果は弱く問題がないoこのようにこの発明の方法に
よって得られた穿孔状態の1例が第3図であって、金属
板1の横方向のエッチング量はやや多いが、孔径21,
22としてはネガ原版とほぼ1対1の対応がとれている
閥孔23が設けられている。
As a result, etching progresses at the interface between the photoresist film layer and the metal plate.
Koku becomes. In the depth direction of the metal plate, even if a protective film of a corrosion inhibitor is formed, it will be destroyed by the mechanical impact of the spray, so the side etching prevention effect of the protective film is weak and there is no problem. An example of the perforation state obtained by the method described above is shown in FIG.
As the hole 22, a hole 23 is provided which has a nearly one-to-one correspondence with the negative original.

以下この発明の実施例について説明する。Examples of the present invention will be described below.

水切り剤としてアルコールにメチルアミンを0.01〜
1%の範囲で添加したものを用い、温水現像処理後のマ
スク孔穿設部の露出した金属板に塗布する。
Add methylamine to alcohol as a draining agent from 0.01 to 0.01
A solution added in a range of 1% is used and applied to the exposed metal plate at the mask hole punched area after hot water development.

以後所定の工程によってエッチングを行なう。このとき
メチルアミンはエッチング液中の塩化第3鉄溶液と反応
し、(CH3NH3)・Fec〆4 0nQOであらわ
される一種の不溶解性化合物からなる保護皮膜がエッチ
ング液・感光膜層・金属板共存部に形成されることにな
る。したがって前記共存部が不活性となってサイドエッ
チングに対する防止効果が発揮され、従来のような感光
膜下部の金属板へのサイドエッチング、すなわちエッチ
ングのもぐりこみはほとんどなくなって、ネガ原版とほ
ぼ1対1の対応のとれた孔窪の開孔を有するシャドウマ
スクが得られる。メチルアミンのほかトリメチルアミン
を添加しても、前記と同じように((CH3)3NH)
・FeCそ4・n比0なる不溶解性化合物が生成されて
、前記したと同様にサイドエッチングを防止することが
できる。
Thereafter, etching is performed according to a predetermined process. At this time, methylamine reacts with the ferric chloride solution in the etching solution, and a protective film consisting of a kind of insoluble compound represented by (CH3NH3)・Fec〆40nQO coexists with the etching solution, photoresist layer, and metal plate. It will be formed in the area. Therefore, the above-mentioned coexistence region becomes inactive, and the effect of preventing side etching is exhibited, and the conventional side etching to the metal plate under the photoresist film, that is, the penetration of etching, is almost eliminated, and it is almost 1:1 with the negative master. A shadow mask having well-corresponding openings is obtained. Even if trimethylamine is added in addition to methylamine, ((CH3)3NH) is obtained in the same way as above.
An insoluble compound having an FeC4.n ratio of 0 is generated, and side etching can be prevented in the same way as described above.

このほか添加する腐食抑制剤としては、上記したものの
ほかアミン系ならびにアルデヒド系有機化合物、プロパ
ルギルアルコールなどのアセチレン系アルコール、Bー
チオジグリコ−ルなどのいおう有機化合物、ひ素カリウ
ムなどのひ素化合物、アンチモン酸カリウムなどのアン
チモン化合物、などを添加した水切剤を使用しても上記
と同じような効果を示すものである。前述したものはカ
ラー受像管用のシャドウマスクに開孔を設ける方法につ
いて説明したが、これに限ることなく、管球部品や半導
体装置用部品等として用いられる金属板に関孔を設ける
エッチングー方法として適用できることは勿論である。
In addition to the above, corrosion inhibitors that may be added include amine and aldehyde organic compounds, acetylene alcohols such as propargyl alcohol, sulfur organic compounds such as B-thiodiglycol, arsenic compounds such as potassium arsenate, and potassium antimonate. The same effect as above can be obtained by using a drainage agent containing an antimony compound such as . The above description describes a method for forming holes in a shadow mask for a color picture tube, but the present invention is not limited to this, and can be applied as an etching method for forming holes in metal plates used as tube parts, semiconductor device parts, etc. Of course it can be done.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はシャドウマスクの開孔部の断面図、第2図はシ
ャドウマスクに開孔の設けられる工程順を示す断面図、
第3図はこの発明により穿設された関孔を有するシャド
ウマスクの一部の断面図である。 1・・・金属板、20・・・エッチング液・感光膜層・
金属板共存部、23・・・関孔。 第1図 第2図 第3図
FIG. 1 is a cross-sectional view of the hole in the shadow mask, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing the process order of forming the hole in the shadow mask.
FIG. 3 is a cross-sectional view of a portion of a shadow mask having barrier holes formed according to the present invention. 1... Metal plate, 20... Etching solution/photosensitive film layer/
Metal plate coexistence part, 23...Sekihole. Figure 1 Figure 2 Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 金属板にエツチングして開孔部を形成するにあたり
、前記金属板上に感光膜を形成し露光現像を行なって後
膜乾燥するに先立って溶液を塗布して金属板上の水分布
量を一定にするに際し、前記溶液に腐食抑制剤を添加す
ることを特徴とする金属板のエツチング方法。 2 腐食抑制剤としてアミン系およびアルデヒド系有機
化合物、アセチレン系アルコール、いおう有機化合物、
アンチモン化合物、ひ素化合物の少なくとも1種が用い
られる特許請求の範囲第1項記載の金属板のエツチング
方法。
[Scope of Claims] 1. When forming openings in a metal plate by etching, a photoresist film is formed on the metal plate, exposed and developed, and before the film is dried, a solution is applied to the metal plate. A method for etching a metal plate, characterized in that a corrosion inhibitor is added to the solution in order to maintain a constant water distribution amount on the metal plate. 2 As corrosion inhibitors, amine and aldehyde organic compounds, acetylene alcohols, sulfur organic compounds,
2. The method of etching a metal plate according to claim 1, wherein at least one of an antimony compound and an arsenic compound is used.
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