JPS608266B2 - エレクトロクロミツク記録用基板 - Google Patents

エレクトロクロミツク記録用基板

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JPS608266B2
JPS608266B2 JP58131112A JP13111283A JPS608266B2 JP S608266 B2 JPS608266 B2 JP S608266B2 JP 58131112 A JP58131112 A JP 58131112A JP 13111283 A JP13111283 A JP 13111283A JP S608266 B2 JPS608266 B2 JP S608266B2
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JP
Japan
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electrochromic
electrochromic recording
added
recording substrate
recording
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Application number
JP58131112A
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English (en)
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JPS5959784A (ja
Inventor
ポ−ル・ルイス・ジエンドラ−
ロバ−ト・ジエ−ムズ・ツウイ−グ
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International Business Machines Corp
Original Assignee
International Business Machines Corp
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Publication date
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Publication of JPS5959784A publication Critical patent/JPS5959784A/ja
Publication of JPS608266B2 publication Critical patent/JPS608266B2/ja
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B21/00—Thiazine dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/20—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using electric current

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明はェレクトロクロミック記録に関し、特にェレク
トロクロミツク記録システムで使用するのに適したロィ
コ染料に関する。
〔従釆技術〕
ェレクトロクロミツク記録それ自体は従来も良く知られ
ている。
例えば米国特許第４２１１６１６号には典型的なェレク
トロクロミックシステムの動作が説明されている。それ
にはまた或る種のロイコメチレン・ブルー染料を用いる
ことが開示されている。しかしェレクトロクロミツク記
録に於て本発明の化合物を用いることを開示したものは
知らない。
〔発明の概要〕
本発明によるヱレクトロク。
ミック記録システムは、但しＲはメトキシ基。
という構造をもつロィコ型の赤色染料及び臭素イオンを
ェレクトロクロミツク記録基板（例えば紙）の中に含ま
せる事によって提供される。
即ち上記の構造は、ロィコ染料のペンゾィル基のパラの
位置に、電子的に与えられた置換基を置くことで得られ
る。従来も電子化学的に非常に活性のある種々のロィコ
染料が見つかってはいるが、それらは全てその基板上で
大気による望ましくない酸化を受け、これによってその
背景に非常に有害な変色を生じていたようである。ェレ
クトロクロミックの記録で用いられる理想的な染料は、
一方ではどのような環境でも変色のない形態で安定して
いなければならないし、また他方では印刷中臭素に露さ
れるときなど迅速に酸化してコントラストの高い着色さ
れた形態になれるものでなければならない。この両方の
条件を同時に満たしていた従来例は上述のブルーの染料
しかなかった。本発明のこの赤色のロィコ染料が他の染
料としては初めて上記の要求を満たすものである。ェレ
クトロクロミック記録プロセスで利用するために紙のよ
うな記録基板が本発明の種々の染料の１つで化学的に処
理されている。典型的な基板は勿論、紙である。一般に
「２１５．９×２７９．４肌（８１′２×１１インチ）
という標準的な寸法の通常の厚さの用紙は本発明の種々
のロィコ染料の１つを含む溶液約１びｈ夕で以つて化学
的に処理される。この１皿夕という数字は大抵の場合に
最小の数字に近く、一般には２０乃至３仇ｈ夕というの
が好ましい。この紙の如き基板は「更に臭素イオンで以
つて化学的に処理される。印刷動作中〜その臭素イオン
は臭素に変換され、これによってロィコ染料を酸化して
色を生じる。本発明の染料は、他のロィコ染料と混合さ
れても良く、そうすれば印刷動作中に色の加え合わせが
得られる。
本発明の好適な化合物並びに類似の方法で合成できる化
合物、例えば下記のものが含まれる。
即ち３−ヒドロキシ−１０−（４ーメトキシベンゾイル
）‐１岬‐フェノチアジンｔ３‐ヒドロキシ‐１０−（
４−ヱトキシベソゾイル）−１０Ｈ−フヱ／チアジソ、
３ーヒドロキシ−１０−（４一ｔーブチルベンゾイル）
一皿Ｈ−フエノチアジン、３ーヒドロキシー１０一（４
−ジエチルアミノベンゾイル）‐１皿‐フェノチァジン
及び３‐ヒドロキシ−１０一（４ージフエニルアミノベ
ソゾイル）一１岬−フェノチァジンが含まれる。本発明
の好適な物質を用い且つ合成する好適な方法として下記
の手順が加えられる。
同様な手順で類似の他の化合物も用意され使用される。
〔例 １〕磯伴榛及び付加じようご及びアルゴンの導入
口を備えた５００の‘の３つ首、丸底のフラスコに３−
ヒドロキシフエノチアジン（７．５１９〜 ３４．９ｈ
Ｍｏそ、１０瓜Ｍｏク％）と塩化メチレン（２６２ｈそ
）とを加えた。
その結果生じる冷却された（氷の水溶）懸濁液が麓伴ざ
れながら、トリェチルアミン（５．２９ター７．２９ｈ
夕「 ５２．４ｍＭｏ夕「１５ｍｈｏと％）及び４−ジ
メチルアミノピリジン（１７５ｈ夕、１．４ｍＭｏ〆、
４ｍｏそ％）が加えられた。塩化ペンゾイル（５．４タ
ー４．４６ｍそ、３８．４ｍＭｏ〆）の塩化メチレン（
３靴の溶液が迅速に加えられ（約１０分）、その反応物
は２，３時間室温でそのまま蝿伴される。この時間の経
過後に飽和された堅炭酸塩（ｂｉｃａｒｂｏｎａに）の
溶液（１７５ｍそ）が加えられｔその混合物が更に１時
間燈伴された。その層が分離され「 その有機層が乾燥
され（ＭタＳ０４）蒸発されて１１．１２夕（９９．８
％）の粗生成物を生じた。ＴＬＣ良Ｐち薄層クロマトグ
ラフイ（２５％ＥｔＯＡｃ／へキサン良Ｐち２５％のエ
チルアセテートとへキサンの混合物）は０．４３であっ
た（これは、溶媒が移動した距離を１とした場合のその
粗生成物の相対移動量である）。その粗生成物は熱いト
ルェン（他ｈ〆／夕）ですりつぶされ、冷却されも濠過
され、トルェンで２回洗浄され〜へキサンで１回洗浄さ
れて純粋生成物を生じた。その重量は７．１４夕であり
理論的な収率の６４。１％の収率であった。
その融点ｍｐは２１７０乃至１７８０であり「分解を伴
なう。核磁気共鳴則ちＮＭＲ（ＣＤＣそ３／アセトン−
ｄ６ ３′１）により得られる結果の標準的な表示は下
記のとおりである（尚ＣＤＣそ３は、デュートリウムを
含むクロロホルムである）。６；８．１３（ｄ？ ｄ？
ｊ＝２，８）、８．１３（ｍ）「が合計；７。
５６（ｍ，祖）；７．０３（ｓ，広い，ＩＨ）字６．９
８−６４５７（ｍ，７Ｈ）。
７．０３の信号はＤ２０を付加するとき失なわれた。
ｍ／ｅ：３１９；２ｉ４二１８６；１５４二１０５字７
７上記にて合成された物質は３−ペンゾィルオキシ−１
０Ｈ−フェノチアジンである。棚伴棒及び蒸留用のヘッ
ドが取付けられた１０物上の丸底、３つ首のフラスコに
、３−ペンゾイルオキシ−１０Ｈ−フエノチフジン（３
‐１９夕、他ｈＭ。そ、１００Ｍ。そ％）、及び４−メ
トキシベンゾイル クロリド（１７．０６多 １０仇ｈ
Ｍｏそ、１００■Ｍｏ〆％）が加えられた。その混合物
は「圧力が１柳に下げられ且つ過量の４ーメトキシベン
ゾイル。クロリドが蒸留されたとき１２０ｏ の油裕中
で約１／幼時間加熱された。その残留物がＥｔＯＡｃノ
飽和された重炭酸塩間で分配され、そして４ーメトキシ
ベンゾイルが全て除かれるまで重炭酸塩で洗浄された。
その収率は、基本的には定量的である。ＴＬＣ（２５％
ＥｔＯＡｃ／へキサン）は０．３８であった。ｍ／ｅ：
４５３三３４８；３１９；２８６；２１３；１３５三１
０５；７７。ＮＭ旧（ＣＤＣ〆３ ）６；８‐１３（ｄ
，ｄ，ｊ＝２，８）「８．１３（ｍ）「餌合計；７。４
０（ｍ，餌）；７．０７（ｍ，細）；６．７０（ｄ，ｉ
＝８，が）；３．７３（ｓ，３Ｈ）。
次いで「境伴棒を備えた２５０叫のフラスコに、上記に
よって合成された３ーベンゾィルオキシー１０−（４−
メトキシベンゾイル）−１０日ーフエノチアジン（３。
６３６多ｔ ８．０２価Ｍｏ〆、１０肌ｏ〆％）を入れ
これにテトラヒドロフラン（１３仇ｈそ）が加えられた
。その結果生じる溶液には「５０％水酸化ナトリワム
（１．２８夕、１６ｍＭ。〆、２０仇ｈ。〆％）のメタ
ノール（３０の‘）溶液が直ぐに加えられた。その反応
は非常に早く、その開始物質はＴＣＬが現われ得る頃ま
でにはなくなってしまう。その反応は、夫々１００地の
水及びＥのＡｃを含む別個のじようごの中に注ぐだけで
、数分後に絶たれる。その有機層は水で２回洗浄され、
乾燥され（ＭタＳＱ）、蒸発されて、３．４７夕の粗生
成物を生じる。熱いアセトン及びトルェンの混合物とと
もにその粗生成物を分配し「櫨過し、そしてその沈澱物
をトルェンで洗浄しそれからへキサンで洗浄することに
よって純粋化が行なわれる。純粋生成物は１．８５タト
収率は６６．１％であった。また融点ｍｐは２３５一８
０、ＴＬＣ（２５％ＥｔＯＡｃノヘキサン）は０．１１
であった。核磁気共鳴則ちＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、外
部ＴＭＳ）の表示は下記のとおりである。（尚ＤＭＳＯ
はジメチルスルホキシドである）。６：９，８０（ｓ，
ＩＨ）；７．５４（ｍ？が）；７．２７（ｍ，斑）；６
．９５（ｄ，ｉ＝２，５，ＩＨ）：６．８５（ｄ，Ｊ＝
９，が）；６．６４（ｄ，ｄ，Ｊ＝２．５，８，５，Ｉ
Ｈ）；３。
７８（ｓ，９Ｈ）。
９．８０でのその信号はＤ２０を付加するとき失なわれ
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 臭素イオンを含むエレクトロクロミツク記録用の基
    板であって、下記の式▲数式、化学式、表等があります
    ▼ 但しＲはメトキシ基 のロイコ染料を含むことを特徴とする記録用基板。
JP58131112A 1982-09-29 1983-07-20 エレクトロクロミツク記録用基板 Expired JPS608266B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US426478 1982-09-29
US06/426,478 US4439280A (en) 1982-09-29 1982-09-29 Phenothiazine leucodyes for electrochromic recording

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5959784A JPS5959784A (ja) 1984-04-05
JPS608266B2 true JPS608266B2 (ja) 1985-03-01

Family

ID=23690961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58131112A Expired JPS608266B2 (ja) 1982-09-29 1983-07-20 エレクトロクロミツク記録用基板

Country Status (5)

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US (1) US4439280A (ja)
EP (1) EP0106937B1 (ja)
JP (1) JPS608266B2 (ja)
CA (1) CA1184030A (ja)
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US4439280A (en) 1984-03-27
JPS5959784A (ja) 1984-04-05
CA1184030A (en) 1985-03-19
EP0106937A2 (en) 1984-05-02
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