JPS6086176A - ストリツパブルコ−ト用エマルシヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ハストリッパプルコート用エマルションに関する
。

現在、ガラス、ホウロウおよび種々の金属板の切断、プ
レス、折シ曲げ等の加工時、あるいは運搬時に、その表
面に潟が付かないように、表面を可剥性（ストリッパブ
ル）膜で覆うことがなされている。また、自動車等の輸
送時における傷付き防止塗装時における塗料のはみ出し
による汚れ防止の目的でストリッパブル膜が使用されて
いる。

現在汎用のストリッパブル膜は、塩ビシート、ポリエチ
レンシートおよび紙である。これらのシートや紙は物品
の間に挾まれたシ、物品上に乗せられたシして使用され
る。しかしながら、これらのシートや紙は、対象となる
物品が平面でなければ適用が難かしく、これらの物品か
らの脱離を防ぐためにシートや紙の片面に接着剤を伺与
することが必要とをり、大＠なコストアップを招くこと
になる。また、これらのシートや紙を物品に均一に貼る
ようＫするので、生産ラインのスピードが遅くなり、生
産性の低下をも招くことになる。

そこで、これらの欠点を解消するために、塩ビ等の高分
子化合物を有機溶剤に溶解させた溶液を物品の表面に塗
装、その後溶剤を除去して膜を形成せしめる方法が適用
される場合がある。しかし、この方法は有機溶剤を用い
るために作業環境に悪影響を与え、かかる悪影響を取シ
除くために特別の設備が必要とな夕、結局コストアップ
は避けられないものとなる。

したがって、特に最近においては、ある程度の剥離性を
有する接着剤のラテックスを水に分散せしめたタイプの
ストリッパブルコート用エマルションが上布されるよう
になった。しかしながら、このタイプのエマルションに
は良好な剥離性を付与するために種々の添加剤が使用さ
れているため、剥離性が経時的に低下したり、膜を剥ぎ
取った物品の表面がこれらの添加剤によって汚染される
という新たな問題点が提起されることになった。

本発明者は、斯かる現状に鑑み、良好な剥離性を有し、
かつ物品の表面を汚染しないエマルションを開発すべく
鋭意研究の結果、特定の重合性界面活性剤の存在下ビニ
ル系不飽和単量体の重合反応を行うことによシ調製され
た水系エマルションはストリッパブルコート用エマルシ
ョ／トして優れた性能を有することを見出し本発明を完
成した。

すなわち、本発明は次の式（１）及び／または（Ｉｔ）
以下余白 Ｒ，−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｕｔ−ＣＨＣＯＯ−ｅＡ釦瀞ＣＨ
２−Ｃ＝ＣＩ（２ＣＨ２ＣＯＯＭ＋／Ｉｒ＋ （１） （ＩＩ） （式中、ＲＩは置換基を有していてもよい炭素数５〜２
３の炭化水素基を、Ｈ２は水素原子又はメチル基を、Ａ
は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｍは１価又は２価の
陽イオンを、ｎは０又は１〜３０の整数を、ｍはＭのイ
オン価を示す） で表わされるアルケニルこニ＜酸モジエステル塩及びビ
ニル系不飽和単量体を用いて得られる水系エマルション
ヲ主成分とするストリッパブルコート用エマルションを
提供するものである。

本発明に係る前記の式（１）−または（ＩＩ）で表わさ
れるアルケニルとは（酸モノエステル塩は、例えば次の
式に従い製造される。

２ Ｒ，−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨＣＯＯ−＋ＡＯキＣ凡
ｃ＝ｃ几　（Ｖ）ＣＨ２ＣＯＯＨ 及び ＣＨ２ＣＯＯ＋ＡＯ孟ｃＨ２Ｃ＝Ｃ礼　（Ｖｌ）（式中
、ＲイＲ２、ＡＸＭ、ｎ及びｍは前記シタ意味と同じで
ある） 出発原料である式（１１）で表わされる化合物は、例え
ば公知方法によシα−オレフィンと無水マレイン酸を不
活性ガス雰囲気中で伺加反応させることによシ得られる
。すなわち、α−オレフィンとしてドデセンを用いると
ドデセニルコノ洩り酸無水物が得られ、またオクタデセ
ンを用いた場合はオクタデセーＺ７レコハク酸が得られ
る。

また、一般式（ＩＶ）で表わされる化合物はアリルアル
コールまたはメタリルアルコール及びこれらのアルキレ
ンオキサイド性力ロ物である。アルキレンオキサイド付
加物は、たとえば水酸化カリウム触媒の存在下、攪拌式
加圧反応装置内でアリルアルコール若しくはメタリルア
ルコールとアルキレノオキサイドを反応させることによ
って得ることができる。

化合物（ＩＩＩ）と（ＩＶ）から化合物（Ｖ）及び（Ｖ
Ｊ）を合成するには、例えば反応容器中で（Ｉ［［）を
９０〜１６０℃に加熱しくＩＶ）を滴下する方法、ある
いは両者の一括仕込による方法を利用することができる
。この際溶剤は用いても用いなくてもよい。′また、化
合物（ＩＶ）の重合を禁止するために、公知の重合禁止
剤、たとえばヒドロキシノモノメチルエーテル、ハイド
ロキノン、ピロガロール、カテコール、ベノゾキノン、
アントラキノ７、フェノチアジン、ｌ）−フェニレンジ
アミン、ベンジジン、ニトロペノゼンなどの存在下で行
うことが好ましい。このようにして合成した化合物（Ｖ
）及び（Ｖｌ）は、公知の塩基またはその水溶液によシ
中和され、本発明化合物ＣＩ）及び（ＩＩ）へと導かれ
る。この場合に用いられる塩基としては、特に制限はな
いが、その中でも水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等
のアルカリ金属を含む塩基、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム等のアルカリ土類金属を含む塩基、アンモ
ニア、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミンが好ましい。

本発明に係るアルケニルこは（酸モノエステル塩は、ビ
ニル系不飽和単量体を重合させる時の乳化剤として用い
られるため、前記の式ＣＩ）および（ＩＩ）におけるＲ
、のＲ累数は５〜２３、またｎは３０以下の整数である
ことが必要である。Ｒ１の炭素数が４以下の場合は乳化
力が乏しくなシ、２４以上の場合は水溶性が乏しくなる
。またｎが３０を越えると乳化力が減少する傾向を示す
。

本発明に係る水系エマルションを製造するのに用いられ
るビニル系不飽和単量体としては、例えばスチレン誘導
体、ビニルエステル類、アクリル酸エステル類、メタク
リル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸なとのα、β不飽和カルボン［６るいはその塩；ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、などのα、β
不飽不飽和アミドア；アクリロニトリルタクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリテ゛ン、エチレン、α−オ
レフィン、ブタジェンなどの共役ジエン、アルキルビニ
ルエーテル類、アルキルビニルケトン類、無水マレイノ
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ジ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート
、メチレンビスアクリルアミド等の架橋性ジビニル化合
物等を挙げることができる。

前記の式（１）または（ＩＩ）で表わされるアルケニル
こは（酸モノエステル塩の使用量は、表面を被覆する基
材に対するエマルションの剥離性を考慮して決められる
が、ビニル系不飽和単量体１００東量部に対し１〜４０
重量部程度、好ましくは２〜２５ｉ量部である。

本発明に係る水系エマルションには、上記必須成分のほ
かに、得られる膜の性能が悪化しない範囲において、他
の各種成分を併用することができる。例えば、前記の式
（１）または（ＩＩ）で茨わさねるアルケニルこはく酸
モノエステル塩と共に、公知の乳化重合用の界面活性剤
、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸
塩、ノニルフェノールアルキレンオキサイド、アルキル
アルキレンオキサイド等を用いることができる。これら
併用される界面活性剤の使用量は、ビニル系不飽和単量
体１００重量部に対し１０重量部以下が好ましい。

本発明に係る水系エマルションは、例えば適肖な反応容
器中、前記化合物（１）及び／またｉＬ（■）の水溶液
にビニル系不飽和単量体を入れ、攪拌して乳化させた液
に、適宜重合開始剤を加えて重合反応を行なうことによ
シ製造される。

ビニル単量体の重合反応を行なう場合の反応温度は、０
℃ないし１００℃、好ましくは２０℃ないし９０℃でア
ク、不活性ガス中で重合開始剤と重合調整剤を加えて、
重合させることができる。

重合開始剤および重合可能なビニル系不飽和単量体を反
応容器に装入する方法としては、重合開始時に全量を装
入する方法、あるいは重合反応の進行に従って連続的に
装入する方法等があるが、これらの方法は、単量体の反
応性や、目的とする共重合体の組成に応じて選択できる
。

重合開始剤としては、公知の水溶性ラジカル重合開始剤
はいずれも使用することができる。たとえば、過酸化水
素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸
化物や公知の水溶性有機過酸化物あるいはこれらの過酸
化物に亜硫酸水素ナトリウム、千オ硫酸ナトリウムなど
の還元性スルホキシ化合物や硫酸第１鉄を併用するレド
ックス重合開始剤系が挙げられる。

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は斯か
る実施例に限定されるものではない。

実施例１ 還流冷却器、攪拌機、窒素ガス導入管及び温度計を取シ
付けた１ｔガラス製反応容器に、アリルヘキサデセニル
こは（酸ナトリウム〔（Ｉ）又は（ＩＩ）式中、Ｒ１＝
ＣＩａ　Ｒ２７、Ｒ２＝　ＨＸＭ＝　Ｎａ　、　ｍ　＝
　１、ｎ＝０〕の混合物１０２を含む水溶液１７５２、
スチレン５０２およびアクリル酸ブチル５０Ｆを入れ、
攪拌して乳化させた。次いで反応系を約７５℃に保ち、
窒素ガスを導入しながら過硫酸アンモニウム０５２を加
えて約３時間攪拌を続け、固形分濃度約４０重量％、粘
度９２　ｃｐｓのストリッパブルコート用エマルション
を得た。

実施例２゜ 実施例１で用いた反応容器と同型のガラス製反応容器に
、アリルオクタデセニルこはく酸ナトリウム〔（■）又
は（ｎ）式中、Ｒ＋　＝　”＋５．Ｒ３１、＆＝Ｈ。

Ｍ　＝　Ｎａ　、　ｍ　＝　１、ｎ−０〕の混合物３ｆ
を含む水溶液１５８　Ｆ、スチレン５０２およびアクリ
ル酸ブチル５０りを入れ、以下実施例１と同一の方法で
処理して、固形分濃度４０重量％、粘度３７ｃｐｓのス
トリッパブルコート用エマルションを得た。

実施例３゜ 実施例１で用いた反応容器と同型のガラス製反応容器に
、メタリルポリオキシエチレン（５モル付加）へキサデ
セニルこはく酸カリウム〔（Ｉ）又は（Ｉ［）式中、＆
　＝　Ｃ＋ａ　Ｒ２７、Ｒ２＝　ＣＨｓ　、Ａ　＝　−
ＣＨ２ＣＨ２−１Ｍ：ＫＸｍ＝１、ｎ−５〕の混合物５
グを含む水溶液１６３　Ｆ、スチレン５０２およびアク
リル酸２−エチルヘキシル５０グを入れ、以下実施例１
と同一の方法で処理して、固形分濃度約４０重量％、粘
度６８ｃｐｓのストリッパブルコート用エマルションを
得た。

実施例４ 実施例１で用いた反応容器と同型のガラス製反応容器に
アリルポリオキシプロピレン（２０モル付加）ドデセニ
ルこは（酸アンモニウム〔（■〕又は（ＩＩ）式中、Ｒ
＋　＝　Ｃｏ　Ｈｓｏ、Ｒ４＝Ｈ，Ａ　＝　−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−１Ｍ　＝　ＮＨ４、ｍ　＝　１、ｎ　＝　
２０　）の混合物３０２を含む水溶液２２５１、スチレ
ン６０ｆおよびアクリル酸２−エチルヘキシル４０Ｆを
入れ、以下実施例１と同一の方法で処理して固形分濃度
約４０重量％、粘度４２０　ｃｐｓのストリッパブルコ
ート用エマルションヲ得り。

実施例５ 実施例１で用いた反応容器と同型のガラス製反応容器に
、メタリルポリオキシエチレン（３０モル付加）エイコ
ニルこはく酸カリウム〔（■）又は（１’）式中、Ｒ＋
　”’　Ｃ１０Ｒ３５、Ｒ２＝ＣＩ（、、Ａ　＝　−Ｃ
Ｈ２（＆−１Ｍ＝に、ｍ＝ｌ、ｎ　＝　３０　〕の混合
物２５２を含む水溶液２１３　ｆ、スチレン５０２およ
びアクリル酸ブチル５０グ金入れ、以下実施例１と同一
の方法で処理して固形分濃邸約４０重量％、粘度４１０
ｃｐｓのストリッパブルコート用エマルショノヲ得た。

実施例６ 実施例１で用いた反応容器と同型のガラス製反応容器に
、アリルポリオキシエチレン（２０モル付刀０）デトラ
エイコニルモノエタノールアンモニラム〔（Ｉ）又は（
Ｉｆ）式中、Ｒ＋　＝　Ｃｔ＋　Ｈ２Ｓ、Ｒ２＝Ｈ。

Ａ　＝−ｃａ２ｃＨ２−、Ｍ　；Ｎ’ｋｌｓＣ２Ｈ４０
Ｈ１ｒｎ　＝　１　、　ｎ　＝２０〕の混合物１０ｒを
含む水溶液１７５　ｊ、メタリル酸メチル５０２、アク
リル酸２−エチルヘキシル３０Ｖおよびアクリロニトリ
ル２０２金入れ、以下実施例１と同一の方法で処理して
固形分濃度約４０重量％、粘度５５　ｃｐｓのストリッ
パブルコート用エマルションを得た。

実施例７ 実施例１〜６で調製したストリッパブルコート用エマル
ションについて、ステンレス、アルミニウム、ガラス、
タイル、ナイロン、アクリル、アクリロニトリルーブタ
ジエンースチレンコ゛ム（以下ＡＢＳと略記する）及び
塩化ビニルの各板に対するハガレ性及び残存性を調べた
。試験は、エマルションを各試料板にアプリケーターを
用いて１２５μの厚さに塗布し、７０℃で１０分間乾燥
処理して皮膜を形成せしめ、この形成した膜について、
その一端をめくυ、手によってはがし、その膜のはがれ
やすさくハガレ性）及び試料板上の残存物の有無（残存
性）を下記基準で判定することによシ行なった。この結
果を第１表に示す。

ハガレ性 Ｑ：膜が破れずに容易にはがれる。

×：膜が容易にはがれず、破れた膜が板上に残る。

残存性 ０：肉眼では板上に化合物の残存は認められず、手でさ
れってもサラッとしている。

×：板上に化合物の残存が認められ、手でされるとベタ
ツとして指紋がつく。

以下余白 第　１　表 ＊比較品 比較品１．：実施例１のアリルヘキサデシルこはく酸ナ
トリウムに代えてドデシルベ ノゼノスルホン醒ナトリウムを用い、 以下同様に処理して得た。固形分濃 １ｉ４０！ｉ％、粘度６２０　ＣｐＳ　ｎ比較品２．：
実施例１の１０２のアリルヘキサデシルこは（酸ナトリ
ウムに代えてド デシル硫酸エステルナトリウム塩Ｉ Ｖ及びポリオキシエチレン（２０モ ル付加）ノニルフェノールエーテル ９２を用い、以下同様に処理して得 た。固形分濃度約４０重量％、粘度 ８３　ＣｐＳｏ 比較品３．：実施例１で用いたのと同一の反応容器で、
ポリオキシエチレン（２０モ ル付加）ノニルフェノールスルホン 散ナトリウム２０２を含む水溶液２００１、スチレン５
０２及びアクリル酸 ブチル５０２を実施例１と同様に反 応させ得た。固形分濃度４０重量％、 粘度７３０ｃｐｓ０ 比較品４．：実施例１のアリルヘキサデシルこけ（酸ナ
トリウムに代えてポリオキシ エチレン（２３モル付加）オクタデ シルスルホン酸ナトリウムを用い、 以下同様に処理して得た。固形分濃 度約４０重量％、粘度４０５　Ｃ１）Ｓ　Ｏ第１表から
明らかなように、本発明のストリッパブルコート用エマ
ルションから形成されたＭは、種々の材質の板に対して
ハガレ性が優秀であシ、かつそれらの材質を汚染するこ
とはない優れたものである。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の式（１）及び／または（Ｉｆ）２ ＣＨ２Ｃ００Ｍ、７ｍ （１） ＣＨ２−Ｃｏｏ−ｆＡＯ暫ｃＩ（２−Ｃ＝Ｃ）Ｉ２（Ｉ
   ｔ） （式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭素数５〜２
   ３の炭化水素基を、Ｒ２は水素原子又はメチル基を、八
   は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｍは１価又は２価の
   陽イオンを、ｎは０又は１〜３０の整数を、ｍはＭのイ
   オン価を示す〕で表わされるアルケニルこはく酸モジエ
   ステル塩及びビニル系不飽和単量体を用いて得られる水
   系エマルションを主成分とするストリツパプ、ルコート
   用エマルショノ。 ２．１価又は２価の陽イオンがアルカリ金属、アルカリ
   土類金属、アンモニア又はエタノールアミンのいずれか
   である特許請求の範囲第１項記載のストリッパブルコー
   ト用エマルション。 ３、　ビニル系不飽和単量体１００重量部あた９アルケ
   ニルこはく酸モノエステル塩１〜４０重７１部を用いて
   得られる水系エマルションを特徴とする特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載のストリッパブルコート用エマル
   ション。