JPS6087236A - 二環式メチロ−ル誘導体ならびにこれを含有する香料組成物 - Google Patents
二環式メチロ−ル誘導体ならびにこれを含有する香料組成物Info
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- JPS6087236A JPS6087236A JP19556983A JP19556983A JPS6087236A JP S6087236 A JPS6087236 A JP S6087236A JP 19556983 A JP19556983 A JP 19556983A JP 19556983 A JP19556983 A JP 19556983A JP S6087236 A JPS6087236 A JP S6087236A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な二環式メチロール誘導体ならびにこれｔ
含有する香料組成物に関する。
含有する香料組成物に関する。
本発明者は、以前から、石油化学製品として入手容易な
次式（ＩＩ）、 で表わされる２−エチリデンビシクロ（２，２，１３ヘ
プト−５−エン（以下、「ＥＢＨ」と略称する）を原料
として種々の誘導体を合成し、その有用性暑評価する研
究を行ってきた。そして、その研究の過程において、本
発明者は、ＦｉＢＨをヒドロホルミル化すると極めて尚
選択率かつ高収率で次式＋１１１１で表わされる２−エ
チリデン−５（又は６）−ホルミルビシクロ（２，２，
１）へブタン（以下、［ＥＦＢＨＪと略称する）か得ら
れること、並びにこれが優れた香気を有することを見出
した（特願昭５７−９４４６０号、同５７−２２０８８
６号、特開昭５７−１４２９３７号）。
次式（ＩＩ）、 で表わされる２−エチリデンビシクロ（２，２，１３ヘ
プト−５−エン（以下、「ＥＢＨ」と略称する）を原料
として種々の誘導体を合成し、その有用性暑評価する研
究を行ってきた。そして、その研究の過程において、本
発明者は、ＦｉＢＨをヒドロホルミル化すると極めて尚
選択率かつ高収率で次式＋１１１１で表わされる２−エ
チリデン−５（又は６）−ホルミルビシクロ（２，２，
１）へブタン（以下、［ＥＦＢＨＪと略称する）か得ら
れること、並びにこれが優れた香気を有することを見出
した（特願昭５７−９４４６０号、同５７−２２０８８
６号、特開昭５７−１４２９３７号）。
また、Ｆ！ＦＢＨの誘導体としては、次式（ＩＶ）、（
Ｖ）及び（Ｖｌ）の化合物が香気ン有し、賦香成分とし
て有用であることが知られている（％願 昭５７−９４４６０号、特開昭５７−１４２９３３号、
同５８−３２８３３号）。
Ｖ）及び（Ｖｌ）の化合物が香気ン有し、賦香成分とし
て有用であることが知られている（％願 昭５７−９４４６０号、特開昭５７−１４２９３３号、
同５８−３２８３３号）。
（式中、Ｒはメチル基又はエチル基を示す）斯かる実情
において、本発明者は１．ＥＦＢＨの誘導体について更
に鋭意研究を行った結果、次の一般式（１） （式中、ＦＩＯＣＨ２−基はノルボルナン環の５位又は
６位に置換し、Ｒは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基、炭素数５〜乙のシクロアルキル基又は炭素数
１〜７０直鎖又は分岐鎖のアシル基を示し、点線は単結
合又は二重結合であることを示す）で表わされる二環式
メチロール誌導体、ｙなわち二環式メチロールのエステ
ル又はエーテル化合物が優れた香気な■することを見出
し、本発明を完成した。
において、本発明者は１．ＥＦＢＨの誘導体について更
に鋭意研究を行った結果、次の一般式（１） （式中、ＦＩＯＣＨ２−基はノルボルナン環の５位又は
６位に置換し、Ｒは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基、炭素数５〜乙のシクロアルキル基又は炭素数
１〜７０直鎖又は分岐鎖のアシル基を示し、点線は単結
合又は二重結合であることを示す）で表わされる二環式
メチロール誌導体、ｙなわち二環式メチロールのエステ
ル又はエーテル化合物が優れた香気な■することを見出
し、本発明を完成した。
従って、本発明の目的は新規な（１）式で表わされる二
環式メチロール誘導体を提供せんとするにある。本発明
の他の目的は二環式メチロール誘導体を含有する香料組
成物を提供せんとするにある。
環式メチロール誘導体を提供せんとするにある。本発明
の他の目的は二環式メチロール誘導体を含有する香料組
成物を提供せんとするにある。
式（１）において、置換基Ｒとしては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、５
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
イソアミル基、ＳθＣ−アミル基等のアルキル基；シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等のンクロアルキル基
；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、イソブチリル基、ｎ−ペンタノイル基、８θＣ−ペ
ンタノイル基、ｔａｒｔ−ペンタノイル基、ｎ−ヘキサ
ノイル差、イソヘキサノイル基、８θＣ−ヘキサノイル
基、ｔａｒｔ−ヘキサノイル基、ｎ−ヘキサノイル基、
ベンゾイル基等のアシル基が挙げられる。
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、５
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
イソアミル基、ＳθＣ−アミル基等のアルキル基；シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等のンクロアルキル基
；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、イソブチリル基、ｎ−ペンタノイル基、８θＣ−ペ
ンタノイル基、ｔａｒｔ−ペンタノイル基、ｎ−ヘキサ
ノイル差、イソヘキサノイル基、８θＣ−ヘキサノイル
基、ｔａｒｔ−ヘキサノイル基、ｎ−ヘキサノイル基、
ベンゾイル基等のアシル基が挙げられる。
本発明化合物（１）は、例えば、次の反応式に従って２
−エチリデン−５（又は６）−ヒドロキシメチルビシク
ロＣ２，２，１）へブタン（ＩＶａ）又は２−エチル−
５（又は６）−ヒドロキシメチルビシクロＣ２，２，１
）へブタン（ｌＶｂ） ［藤倉ら二％願昭５７−９４４
６０号〕Ｙ自体公知の方法でエステル又はエーテル化す
ることによって容易に製造される。
−エチリデン−５（又は６）−ヒドロキシメチルビシク
ロＣ２，２，１）へブタン（ＩＶａ）又は２−エチル−
５（又は６）−ヒドロキシメチルビシクロＣ２，２，１
）へブタン（ｌＶｂ） ［藤倉ら二％願昭５７−９４４
６０号〕Ｙ自体公知の方法でエステル又はエーテル化す
ることによって容易に製造される。
（式中、Ｒは前記に同じ）
原料化合物（ＩＶａ）は、例えばＦＩＢＨ（ＩＩ）にロ
ジウム触媒の存在下−酸化炭素及び水素を反応させて２
−エチリデン−５（又は６）−ホルミルビシクロ（２，
２，１）へブタン（ＩＩＩ）を製造し、次いで（［１）
に金属水素化物を反応させて製造される。更に（ｌＶａ
）に金属触媒の存在下水素を作用させることにより原料
化合物（ＩＶｂ）か製造される（％細昭５７−９４４６
０号）。
ジウム触媒の存在下−酸化炭素及び水素を反応させて２
−エチリデン−５（又は６）−ホルミルビシクロ（２，
２，１）へブタン（ＩＩＩ）を製造し、次いで（［１）
に金属水素化物を反応させて製造される。更に（ｌＶａ
）に金属触媒の存在下水素を作用させることにより原料
化合物（ＩＶｂ）か製造される（％細昭５７−９４４６
０号）。
本発明のエステル類ン製造するには、自体よ（知られた
エステル化法、すなわち（１１強酸の存在下対応するカ
ルヴン酸とメチロール化合物ｔｔｖａ、ｔｖｂ）Ｚ混合
し、エステルとする方法、（２１（１１と同様な条件下
、水と共沸するベンゼン等の溶媒ン加え、共沸脱水によ
りエステル化する方法、（６）酸ハライドもしくは酸無
水物とメチロール化合物（ＩＶａ、１Ｖｂ） Ｙ反応さ
せる方法によって行なわれる。
エステル化法、すなわち（１１強酸の存在下対応するカ
ルヴン酸とメチロール化合物ｔｔｖａ、ｔｖｂ）Ｚ混合
し、エステルとする方法、（２１（１１と同様な条件下
、水と共沸するベンゼン等の溶媒ン加え、共沸脱水によ
りエステル化する方法、（６）酸ハライドもしくは酸無
水物とメチロール化合物（ＩＶａ、１Ｖｂ） Ｙ反応さ
せる方法によって行なわれる。
また、エーテル類を製造するには、メチロール化合物（
Ｉ％ｌａ、１Ｖｂ） Ｙアルカリ金属又はアルカリ金属
ハイドライドと反応させてアルカリ金属アルコラード（
アルカリ金属としては、Ｎａ、、Ｋ）とした後、これに
目的とするエーテルに対応するアルキルハライド（ハラ
イドとしては、Ｂｒ、■が好ましい）ン反応させ、エー
テルとするウィリアムソンのエーテル合成法が簡便であ
る。
Ｉ％ｌａ、１Ｖｂ） Ｙアルカリ金属又はアルカリ金属
ハイドライドと反応させてアルカリ金属アルコラード（
アルカリ金属としては、Ｎａ、、Ｋ）とした後、これに
目的とするエーテルに対応するアルキルハライド（ハラ
イドとしては、Ｂｒ、■が好ましい）ン反応させ、エー
テルとするウィリアムソンのエーテル合成法が簡便であ
る。
また、本発明化合物（Ｉ）の内、点線が単結合で表わさ
れる飽和体（Ｉｂ）は、不飽和体（Ｉａ）乞金属触媒の
存在下水素化することによっても合成できる。この場合
、水系化触媒としては、通常オレフィンの水素化反応に
用いる触媒であればどれでも良い。例えば、ラネーニッ
ケル、パラジウム／活性炭、酸化白金等ン用いる。
れる飽和体（Ｉｂ）は、不飽和体（Ｉａ）乞金属触媒の
存在下水素化することによっても合成できる。この場合
、水系化触媒としては、通常オレフィンの水素化反応に
用いる触媒であればどれでも良い。例えば、ラネーニッ
ケル、パラジウム／活性炭、酸化白金等ン用いる。
本発明化合物（Ｔ）において、エステル類は大まかな区
分によればノ・−パル様の香りに分類され、エーテル類
はグリーンでハーバル様の香りに分類され、両者とも優
れた香気ヲ有する。その用途としては、高級な香料組成
物、香水、石鹸、ンヤンゾー、ヘアリンス、洗剤、化粧
品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要とされるものに広
汎に使用できる。
分によればノ・−パル様の香りに分類され、エーテル類
はグリーンでハーバル様の香りに分類され、両者とも優
れた香気ヲ有する。その用途としては、高級な香料組成
物、香水、石鹸、ンヤンゾー、ヘアリンス、洗剤、化粧
品、スプレー、芳香剤等の賦香を必要とされるものに広
汎に使用できる。
以下に実施例ケ挙げて説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
施例に限定されるものではない。
実施例１
２−エチリデン−ビシクロ（２，２，１３ヘプト−５（
又は６）−イルメチルホルメート： ５００ ｍＡナスフラスコに２−エチリデン−５（又は
６）−ヒドロキシメチルビシクロ（２，２，１３ヘプタ
ン（３０，０！！、［１，１９７ｍｏｌ ）、ヤ酸（１
８２，１６ｇ、３．９６ ｍｏｌ ）、濃＠ ２１ （
３，８９、！ｉ’、０．０３８５ ｍｏｌ ）の順に加
え、この混合物乞室温で１．５時間攪拌した。反応抜水
（１００ｍｌ）Ｙ加え、ｎ−へキサン（１００１ｉ＃）
で６回抽出した。
又は６）−イルメチルホルメート： ５００ ｍＡナスフラスコに２−エチリデン−５（又は
６）−ヒドロキシメチルビシクロ（２，２，１３ヘプタ
ン（３０，０！！、［１，１９７ｍｏｌ ）、ヤ酸（１
８２，１６ｇ、３．９６ ｍｏｌ ）、濃＠ ２１ （
３，８９、！ｉ’、０．０３８５ ｍｏｌ ）の順に加
え、この混合物乞室温で１．５時間攪拌した。反応抜水
（１００ｍｌ）Ｙ加え、ｎ−へキサン（１００１ｉ＃）
で６回抽出した。
ｎ−ヘキサン層を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液でアル
カリ性になるまで洗浄し、その後飽和食塩水（ＩＯＤＩ
ＩＩＪ）で１回洗浄した。ｎ−へキサン層を無水硫酸マ
グネシウム上で転線し、濾別後、濃縮し、分留して上記
化合物８．７４ ＃ （収率２４．６％）を得た。この
ものはオリス様の香り７刊する無色透明液体であった。
カリ性になるまで洗浄し、その後飽和食塩水（ＩＯＤＩ
ＩＩＪ）で１回洗浄した。ｎ−へキサン層を無水硫酸マ
グネシウム上で転線し、濾別後、濃縮し、分留して上記
化合物８．７４ ＃ （収率２４．６％）を得た。この
ものはオリス様の香り７刊する無色透明液体であった。
沸点： ４２．０〜４３．０℃／ ０．０５ ｍｍＨｇ
元素分析（０１１Ｈ１６０２として） 計算値（％） ： ｏ、７３．３０ ： Ｈ，８，９５
実測値（チ） ： ０，７３．５４ ： Ｅ、８．９０
工Ｒ（ｇ膜、ｃＷＬ” ） ： ２９５０．１７２０．
１１７０１Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯＲ３溶媒、ＴＭＳ内部標
準、δ）−８，０８（−重線、Ｉ ｎ 、旦ｏｏ−）５
．２４ （複雑な多ｋｌ１Ｍｚ Ｉ Ｈ、−〇Ｈ−ＯＨ
ｓ ）３．９８〜３．８５ （多ｈ’？Ｎ、２ ａ 、
−ｏ−０旦２−ａａぐ）２．９０〜１．００（複雑な多
重線、１２Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔横内・ヒユーレット０パツカー
ド（株）のＰＥ０２０Ｍフユーズドシリカ、カラム長５
０ｍ）Ｙ用いたガスマス測定の結果を次に示す。
元素分析（０１１Ｈ１６０２として） 計算値（％） ： ｏ、７３．３０ ： Ｈ，８，９５
実測値（チ） ： ０，７３．５４ ： Ｅ、８．９０
工Ｒ（ｇ膜、ｃＷＬ” ） ： ２９５０．１７２０．
１１７０１Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯＲ３溶媒、ＴＭＳ内部標
準、δ）−８，０８（−重線、Ｉ ｎ 、旦ｏｏ−）５
．２４ （複雑な多ｋｌ１Ｍｚ Ｉ Ｈ、−〇Ｈ−ＯＨ
ｓ ）３．９８〜３．８５ （多ｈ’？Ｎ、２ ａ 、
−ｏ−０旦２−ａａぐ）２．９０〜１．００（複雑な多
重線、１２Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔横内・ヒユーレット０パツカー
ド（株）のＰＥ０２０Ｍフユーズドシリカ、カラム長５
０ｍ）Ｙ用いたガスマス測定の結果を次に示す。
ビーク１ （１Ｂ ＋ ） ： １８０（Ｍ”、３５）
、１１９（３８）。
、１１９（３８）。
１０６（４３）、１０５（４３）、９３（１００）、９
２（３８）、９１（６５）。
２（３８）、９１（６５）。
７９（６３）、７８（３５）、７７（３９）ビーク２（
６２係） ： １８０（Ｍ”、３４）、１１９（４２）
。
６２係） ： １８０（Ｍ”、３４）、１１９（４２）
。
１０６（４５）、１０５（４１）、９４（３１）、９３
（１００）、９２（３６） 。
（１００）、９２（３６） 。
９１（６８）、７９（６０）、７７（３Ｂ）ビーク６（
１６係） ： １８０（Ｍ”、５４）、１１９（６０）
。
１６係） ： １８０（Ｍ”、５４）、１１９（６０）
。
１０６（３４）、１０５（４０）、９４（３９）。
９３（１００）、９２（３６）、９１（６５）。
７９（５７）、７７（３５）
ビーク４（４％） ： １８０（Ｍ＋、２９）、１１９
（５４）、且１６（２７）、１０５（４０）、ソ４（３
７）、９３（１［１０）、９２（ろ６）、９１（６１）
、７９（ｂ８ ） 、 ７７ （３５） 実施例２ ２−エチリデン−ビシクロＣ２，２，１３ヘゾトー５（
又は６）−イルメチルアセテート： ２００ ｍ／Ｖナスフラスコに２−エチリデン−５（又
は６）−ヒドロキシメチルビシクロ（２，２，１）ヘプ
タン（２０，０、！ｌｉ＋、０．１３１ ｍｏｌ）、ト
リエチＡ／７ミｙ（２Ｄ、０４．９，０．１９８ｍｏ１
）、乾燥ベンゼン（１ろＯｍｌ； ） 乞加え、これに
水冷下でアセチルクロリド（１２，４０ｇ、０．１５８
ｍｏｌ）の乾燥ベンゼン（２０ｍｌ）溶液を２０分間
で滴下した。
（５４）、且１６（２７）、１０５（４０）、ソ４（３
７）、９３（１［１０）、９２（ろ６）、９１（６１）
、７９（ｂ８ ） 、 ７７ （３５） 実施例２ ２−エチリデン−ビシクロＣ２，２，１３ヘゾトー５（
又は６）−イルメチルアセテート： ２００ ｍ／Ｖナスフラスコに２−エチリデン−５（又
は６）−ヒドロキシメチルビシクロ（２，２，１）ヘプ
タン（２０，０、！ｌｉ＋、０．１３１ ｍｏｌ）、ト
リエチＡ／７ミｙ（２Ｄ、０４．９，０．１９８ｍｏ１
）、乾燥ベンゼン（１ろＯｍｌ； ） 乞加え、これに
水冷下でアセチルクロリド（１２，４０ｇ、０．１５８
ｍｏｌ）の乾燥ベンゼン（２０ｍｌ）溶液を２０分間
で滴下した。
滴下後、還流冷却器と塩化カルシウムｖｙｔとりつけて
、この混合物ン室温で２０分間攪拌した後、１００℃で
１．５時間加熱還流した。冷却後エーテル（２５０ｍＪ
）ｖ加え、水（２００ｍＪ）”ｅ２回、飽和炭酸水系ナ
トリウム水溶液（１００＋＋＋＃）で２回、最後に水（
１００ｍｉで２回洗浄した。エーテル層を無水（ｐＩｔ
酸マグネシウム上で乾燥し、濾別後、濃縮１〜、分留し
て上記化合物２４．４８ ＆ （収率９６．２％）を得
た。このものはハーバル様、オリス的な木香様の査りン
有する無色透明液体であった。
、この混合物ン室温で２０分間攪拌した後、１００℃で
１．５時間加熱還流した。冷却後エーテル（２５０ｍＪ
）ｖ加え、水（２００ｍＪ）”ｅ２回、飽和炭酸水系ナ
トリウム水溶液（１００＋＋＋＃）で２回、最後に水（
１００ｍｉで２回洗浄した。エーテル層を無水（ｐＩｔ
酸マグネシウム上で乾燥し、濾別後、濃縮１〜、分留し
て上記化合物２４．４８ ＆ （収率９６．２％）を得
た。このものはハーバル様、オリス的な木香様の査りン
有する無色透明液体であった。
沸点： ４８．５°０／ ０．０５ ｍｍＨｇ元素分析
（０１２Ｈ１８０２として） 計算値（％） ： ０．７４．１９ ： ＨＩ３．３４
実測値（係） ： ０，７４．０８ ： Ｈ，９，４３
工Ｒ（ｇ膜、Ｃｍ ” ） ： ２９５０．１７３５．
１２３０．１０３０ＩＨ−Ｎ１０３０ＩＨ−Ｎ溶媒、Ｔ
ＭＳ内部標準、δ）〜５．２４ （複雑な多ＮｆＬ Ｉ
Ｈｌ ｗａｎ−ａｎ３）３．９１〜３．７９ （多重
線、２ Ｈ、−０−ＯＲ，−ＯＨと）２．９０〜１．Ｏ
Ｕ（複雑な多１線、１５Ｈ）ＭＳ 、 （相対強度） この化合物には少なくとも４棟類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス迎１定の結果ン次に示す。
（０１２Ｈ１８０２として） 計算値（％） ： ０．７４．１９ ： ＨＩ３．３４
実測値（係） ： ０，７４．０８ ： Ｈ，９，４３
工Ｒ（ｇ膜、Ｃｍ ” ） ： ２９５０．１７３５．
１２３０．１０３０ＩＨ−Ｎ１０３０ＩＨ−Ｎ溶媒、Ｔ
ＭＳ内部標準、δ）〜５．２４ （複雑な多ＮｆＬ Ｉ
Ｈｌ ｗａｎ−ａｎ３）３．９１〜３．７９ （多重
線、２ Ｈ、−０−ＯＲ，−ＯＨと）２．９０〜１．Ｏ
Ｕ（複雑な多１線、１５Ｈ）ＭＳ 、 （相対強度） この化合物には少なくとも４棟類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス迎１定の結果ン次に示す。
ピーク１（１３％） ： １９４（Ｍ＋、２１）、１３
４（６５）、１１９（７２）、１０６（６８）、１０５
（６０）。
４（６５）、１１９（７２）、１０６（６８）、１０５
（６０）。
９３（１００）、９２（６４）、シ１（８ソ）。
７９（９８）、４３（７６）
ビーク２（６８％）： １９４（Ｍ＋、２１）、１３４
（７３）。
（７３）。
１１９（７７）、１０５（６１）、９４（４５）。
９３（１００）、９２（５７）、９１（９１）。
７９（８７）、４ろ（６１）
ビーク６（３８％） ： １９４（Ｍ＋、２４）、１１
９（１００）。
９（１００）。
１０６（４０）、１０５（６１）、９４（４４）。
９３（８７）、９２（５３）、９１（７６）。
７９（６０）、４３（４４）
ピーク４（１１％） ： １９４（Ｍ”、２２）、１１
９（９８）、１０６（４３）、１０５（６１）、９４（
４８）。
９（９８）、１０６（４３）、１０５（６１）、９４（
４８）。
９ろ（１００）、９２（６３）、９Ｈ８４）。
７９（６８）、４３（６１）
実施例３
２−エチリデン−ビシクロ［２，２，１）ヘプト−５（
又は６）−イルメチルゾロビオネート：実施例２のアセ
チルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド（１４−
６２９，０，１５８ｍｏ１）Ｙ用いる以外は同様に操作
して上記化合物２６．６２．〜１１（収率９７．５％）
ビ得た。このものはハーバル様、花様の香りを有する無
色透明液体であった。
又は６）−イルメチルゾロビオネート：実施例２のアセ
チルクロリドの代わりにプロピオニルクロリド（１４−
６２９，０，１５８ｍｏ１）Ｙ用いる以外は同様に操作
して上記化合物２６．６２．〜１１（収率９７．５％）
ビ得た。このものはハーバル様、花様の香りを有する無
色透明液体であった。
洲点： ５７．０〜５８．５℃／ ０．０５ ｍｍＨｇ
元素分析（０１３Ｈ２００２として） 計算値（％） ： ０．７４．９６ ： Ｈ，９，６８
実測値（％） ： ０．７４．６５ ： Ｈ，９，５５
工Ｒ（液膜、ｃＴｎ ” ） ： ２９５０．１７３０
．１１８０．１０７５゜０１０ １Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯ１３溶媒、ＴＭ８内部標準、δ）
〜５．２４ （複雑な多に線、ｉＨ，＝Ｏ旦−０Ｈ３）
３．９０〜３．７９ （多重線、 ２ Ｈ、−０−ＯＨ
２−ｏｎ／−）２．８８〜１．００（複雑な多重線、１
７Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少なくとも４樵類の異性体が存在するが
キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガスマ
ス測定の結果馨次に示す。
元素分析（０１３Ｈ２００２として） 計算値（％） ： ０．７４．９６ ： Ｈ，９，６８
実測値（％） ： ０．７４．６５ ： Ｈ，９，５５
工Ｒ（液膜、ｃＴｎ ” ） ： ２９５０．１７３０
．１１８０．１０７５゜０１０ １Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯ１３溶媒、ＴＭ８内部標準、δ）
〜５．２４ （複雑な多に線、ｉＨ，＝Ｏ旦−０Ｈ３）
３．９０〜３．７９ （多重線、 ２ Ｈ、−０−ＯＨ
２−ｏｎ／−）２．８８〜１．００（複雑な多重線、１
７Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少なくとも４樵類の異性体が存在するが
キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガスマ
ス測定の結果馨次に示す。
ピーク１ （１３％ ） ： ２０８（Ｍ”、１７）、
１３４（７８）。
１３４（７８）。
１１９（７７）、１０６（６９）、１０５（５６）、９
２（７１）、９Ｈ７９）、７９（８６）、７８（４２）
、５７（１００）ビーり２（３８％） ： ２０８（Ｍ
＋、１り）、１３４（８８）。
２（７１）、９Ｈ７９）、７９（８６）、７８（４２）
、５７（１００）ビーり２（３８％） ： ２０８（Ｍ
＋、１り）、１３４（８８）。
１１９（７７）、１０６（７６）、１０５（５４）、９
３（１００）、９２（６１）。
３（１００）、９２（６１）。
９１（７７）、７９（７９）、５７（８９）ピーク５
（５８％ ） ： ２０８（Ｍ＋、２ＤＪ、１３４（４
７）。
（５８％ ） ： ２０８（Ｍ＋、２ＤＪ、１３４（４
７）。
１１９（１００）、１０６（４５）、１０５（６０）、
９３（９９）、９２（６３Ｌ９１（７１）、７９（５７
）、ｂ７（ｂｌ ）ピーク４（１１％） ： ２０８（
Ｍ＋、１９）、１１９（９７）。
９３（９９）、９２（６３Ｌ９１（７１）、７９（５７
）、ｂ７（ｂｌ ）ピーク４（１１％） ： ２０８（
Ｍ＋、１９）、１１９（９７）。
１０６（４３）、１０５（５８）、９４（４７）。
９３（１００）、９２（６５）、９１（７（Ｊ）。
７９（ｂ９）、５７（６１）
実施例４
２−エチル−ビンクロＣ２，２，１３ヘプト−５（父は
６）−イルメチルホルメート： ２−エチリデン−ビシクロ［２，２，１］］ヘプトー５
又は６）−イルメチルホルメート（１［Ｊ、０．９．５
５．５ ｍｍｏｌ）、５ ｗｔ％ｐａ１０ （０，５＆
、 ０．２５ｗｔ％ｐａ ）、ベンゼン（４０ｍｌ）
をオートクレーブ中に加える。オートクレーブ中の空気
乞窒素で置換した後、Ｈ２’ｔｏｏ気圧に加圧し、次い
でオートクレーブを８０℃まで加熱し攪拌する。ガス吸
収が止まる時点な反応終了とする。この間、約６時間を
要した。オートクレーブを室温まで冷却し、常圧に戻し
た後、内容物を取り出ｊ。これＹ＆縮し、分留して上記
化合物８．６２ 、！＄ （収率８５．２％）７得た。
６）−イルメチルホルメート： ２−エチリデン−ビシクロ［２，２，１］］ヘプトー５
又は６）−イルメチルホルメート（１［Ｊ、０．９．５
５．５ ｍｍｏｌ）、５ ｗｔ％ｐａ１０ （０，５＆
、 ０．２５ｗｔ％ｐａ ）、ベンゼン（４０ｍｌ）
をオートクレーブ中に加える。オートクレーブ中の空気
乞窒素で置換した後、Ｈ２’ｔｏｏ気圧に加圧し、次い
でオートクレーブを８０℃まで加熱し攪拌する。ガス吸
収が止まる時点な反応終了とする。この間、約６時間を
要した。オートクレーブを室温まで冷却し、常圧に戻し
た後、内容物を取り出ｊ。これＹ＆縮し、分留して上記
化合物８．６２ 、！＄ （収率８５．２％）７得た。
このものはオリス的で木香様の香りをＭする無色透明液
体であった。
体であった。
沸点： ３７−Ｄ 〜３８．０ ’Ｏ／ ０．０５ ｍ
ｍＨｇ元素分析（０］ＩＨ１８０２として） 計算値（％） ： （’！、７２．４９ ： ）（，９
，９５実測値（％） ： ０，７２．５４ ： Ｅ、９
．８８工Ｆｌ（液膜、ｃｍ−” ） ： ２９５０．１
７２５．１１７０”Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯＩ、溶媒、ＴＭ
Ｓ内部標準、δ）二８．０２ （−ｉｎ線、ＩＨ，且０
Ｏ−）６．９６〜３．８４ （多重線、 ２ Ｈ、−０
−０旦、−ａｎく）２．６４〜０．５０ （複雑な多ｌ
線、１５Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示１゜ピーク１（４９％） ：
１５３（１）、１２３（２８）、１［Ｊ７（６４）。
ｍＨｇ元素分析（０］ＩＨ１８０２として） 計算値（％） ： （’！、７２．４９ ： ）（，９
，９５実測値（％） ： ０，７２．５４ ： Ｅ、９
．８８工Ｆｌ（液膜、ｃｍ−” ） ： ２９５０．１
７２５．１１７０”Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯＩ、溶媒、ＴＭ
Ｓ内部標準、δ）二８．０２ （−ｉｎ線、ＩＨ，且０
Ｏ−）６．９６〜３．８４ （多重線、 ２ Ｈ、−０
−０旦、−ａｎく）２．６４〜０．５０ （複雑な多ｌ
線、１５Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示１゜ピーク１（４９％） ：
１５３（１）、１２３（２８）、１［Ｊ７（６４）。
９５（５８）、９４（８９）、９３（３５）。
８１（６６）、８０（１００）、７９（９７）。
６７（６６）
ピーク２（２９係）： １５３（１）、１２３（３８）
、１０７（７７）。
、１０７（７７）。
９５（５１）、９４（１０υ）、Ｓ’３（２８）。
８１（６６）、８０（６１） 、７ソ（ソロ）。
６７（７０）
ピーク６（８係） ： １４１（１）、１０７［１０）
、９５（７７）。
、９５（７７）。
９４（８６）、９３（３８）、８１（５７）。
８０（６４）、７９（１００）、６７（８４）。
４Ｈ３２）
ピーク４（１４％） ： １８１（Ｍ−１，１）、１２
３（３７）、１０７（９０）、９５（３８）、９４（１
０ｔ］）。
３（３７）、１０７（９０）、９５（３８）、９４（１
０ｔ］）。
９３（４０）、８１（７９）、８０（８４）。
７９Ｃ９Ｂ）、６７Ｃ９６）
実施例５
２−エチル−ビシクロＣ２，２，１）ヘプト−５（又は
６）−イルメチルアセテート： 実施例４の２−エチリデン−ビシクロ（２，２，１３ヘ
プト−５（父は６）−イルメチルホルメートの代ワリに
２−エチリデン−ビシクロＣ２，２，１）へ７’）−５
（又は６）−イルメチルアセテート（１０，０Ｆｌ、５
ｉ、５ ｍｍｏｌ ）ビ用いる以外は同様に操作して
上記化合物９．４８．９ （収率９６．８％）を得た。
６）−イルメチルアセテート： 実施例４の２−エチリデン−ビシクロ（２，２，１３ヘ
プト−５（父は６）−イルメチルホルメートの代ワリに
２−エチリデン−ビシクロＣ２，２，１）へ７’）−５
（又は６）−イルメチルアセテート（１０，０Ｆｌ、５
ｉ、５ ｍｍｏｌ ）ビ用いる以外は同様に操作して
上記化合物９．４８．９ （収率９６．８％）を得た。
このものはハーバル様、オリス的で木香様、果実様の香
りを有する無色透明液体であった。
りを有する無色透明液体であった。
沸点： ５０．０〜５１．０°Ｏ／ Ｏ−２ｍｍＨｇ元
素分析（０１２Ｈ２００２として） 計算１１Ｋ（係） ： ０．７３．４６： Ｊｌｏ、２
７実測値（係） ： ０．７３．２１ ： １（，１０
，３２ＩＲ（液膜、ｃｍ−１） ： ２９５０．１７４
０．１２３０．１０３１０３０１Ｈ−Ｎ ０ＤＯＩｒ５
溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：３．９２〜３．７６ （
多ｌ線、 ２ Ｈ，−０−ＯＨ２−ＯＨぐ）２．２０〜
０．５０ （複雑な多ｌ″線、１８Ｈ）ＭＳ（相対強度
） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
素分析（０１２Ｈ２００２として） 計算１１Ｋ（係） ： ０．７３．４６： Ｊｌｏ、２
７実測値（係） ： ０．７３．２１ ： １（，１０
，３２ＩＲ（液膜、ｃｍ−１） ： ２９５０．１７４
０．１２３０．１０３１０３０１Ｈ−Ｎ ０ＤＯＩｒ５
溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：３．９２〜３．７６ （
多ｌ線、 ２ Ｈ，−０−ＯＨ２−ＯＨぐ）２．２０〜
０．５０ （複雑な多ｌ″線、１８Ｈ）ＭＳ（相対強度
） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
ピーク１（３７％） ： １５５（１）、１０７（４９
）、９５（２８）。
）、９５（２８）。
９４（８０）、９３（３１）、８１（り４）。
８０（１０［１）、７９（７４）、６７（４２）。
４３（４３）
ピーク２（１４％） ： １５４（３）、１３６（２６
）、１０７（４８）。
）、１０７（４８）。
９５（２８）、９４（１００）、８１（５２）。
８０（５３）、７９（７１）、６７（４５）。
Ａ３Ｃ４７）
ピー り ３ （１３係 ） ： １８１（１）、１３
６（ろ６）、ＩＣ＋７（９９）。
６（ろ６）、ＩＣ＋７（９９）。
９４（１００）、９３（３６）、８１（！ｂｅ）。
８０（６６）、７９（９７）、６７（６０）。
４３（６８）
ピーク４（６６％） ： １８０１）、１０７（９３）
、９５（３４）。
、９５（３４）。
９４（１００）、９３（３３）、８１（６６）。
８０（７４）、７９（８３）、６７（６４）。
４３（５６）
実施例６
２−エチル−ビシクロ［２，２，１）ヘゾトー５（又は
６）−イルメチルゾロビオネート： 実施例４の２−エチリデン−ビシクロＣ２，２，１）ヘ
フ１−５（又は６）−イルメチルホルメートの代わりに
２−エチリデン−ビシクロ（２，２，１３ヘゾトー５（
又は６）−イルメチルゾロビオネート（１０，０ｇ、４
８．Ｑ ｍｍｏｌ） ’ｌ用いる以外ハ同様に操作して
上記化合物？、５５ ｇ（収率９４．６ ％ ）を得た
。このものはノ・−パル様、花様の香りヲ有する無色透
明液体であった。
６）−イルメチルゾロビオネート： 実施例４の２−エチリデン−ビシクロＣ２，２，１）ヘ
フ１−５（又は６）−イルメチルホルメートの代わりに
２−エチリデン−ビシクロ（２，２，１３ヘゾトー５（
又は６）−イルメチルゾロビオネート（１０，０ｇ、４
８．Ｑ ｍｍｏｌ） ’ｌ用いる以外ハ同様に操作して
上記化合物？、５５ ｇ（収率９４．６ ％ ）を得た
。このものはノ・−パル様、花様の香りヲ有する無色透
明液体であった。
沸点： ５０．０〜５０．５°Ｏ／ ０．０３ ｍｍＨ
ｇ元素分析（０１３Ｈ２２０２として） 計算値（％） ： ０．７４．２４ ： Ｈ，１０，５
４実測値（％） ： （＋、７４．５２ ： Ｈ，１０
，４１工Ｒ（液膜、ｃｍ−’ ） ： ２９５０．１７
４０．１１８０．１０８０゜０１０ １Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯＩ５溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
：６．９０〜３．７２ （多重線、 ２ Ｈ、−０−０
旦２−ＯＨぐ）２．４９〜［１１，４Ｂ （複雑な多ｉ
＊？Ｉｌｌ、２０）１）ＭＥ＋ （相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様を用いたガスマ
ス測定の結果を次に示す。
ｇ元素分析（０１３Ｈ２２０２として） 計算値（％） ： ０．７４．２４ ： Ｈ，１０，５
４実測値（％） ： （＋、７４．５２ ： Ｈ，１０
，４１工Ｒ（液膜、ｃｍ−’ ） ： ２９５０．１７
４０．１１８０．１０８０゜０１０ １Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯＩ５溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）
：６．９０〜３．７２ （多重線、 ２ Ｈ、−０−０
旦２−ＯＨぐ）２．４９〜［１１，４Ｂ （複雑な多ｉ
＊？Ｉｌｌ、２０）１）ＭＥ＋ （相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様を用いたガスマ
ス測定の結果を次に示す。
（１９）
ピーク１（６９嗟） ： １８１（１）、１５６（２７
）、１０７（４４）。
）、１０７（４４）。
９４（７４）、９３（２７）、８１（５１）。
８０（１００）、７９（！ｂ９）、６７（３５）。
５７（４９）
ピーク２（１２係） ： １５４（３）、１３６（３（
Ｊ）、１０７（４２）。
Ｊ）、１０７（４２）。
９５（２６）、９４（１００）、８１（４５）。
８０（４４）、７９（５５）、６７（５３）。
５７（４６）
ピーク６（１３チ） ： １８１（１）、１３６（４０
）、１０７（８８）。
）、１０７（８８）。
９４（１００）、９３（３３）、８１（４９）。
８０（５７）、７９（８２）、６７（４９）。
５７（７１）
ぎ−り４（６６％） ： １８１（１）、１５６（５８
）、１［＋７（９２）。
）、１［＋７（９２）。
９５（３４）、９４（１００）、８Ｈ５９）。
８０（６６）、７９（７２）、６７（５１）。
５７（５８）
実施例７
２−エチリデン−５（又は６）−メトキシメチルビシク
ロ（２，２，１３へブタン： 還流冷却器、塩化カルシウム管及び部下ロート（２０） を備えた１１４つ目フラスコに、水素化ナトリウム（油
性、５０％含π品、１９．ＯＩｉ％ ０．３９６ｍ０Ｉ
Ｊ。
ロ（２，２，１３へブタン： 還流冷却器、塩化カルシウム管及び部下ロート（２０） を備えた１１４つ目フラスコに、水素化ナトリウム（油
性、５０％含π品、１９．ＯＩｉ％ ０．３９６ｍ０Ｉ
Ｊ。
乾燥テトラヒドロフラン（５００ｍｌ ） Ｙ 加工、
これに室温で２−エチリデン−５（又は６）−ヒドロキ
シメチルビシクロ〔２，２，１〕へブタン（３０，０，
Ｒｏ、１９７ ｍｏｌ ）とヨウ化メチル（２２４，９
３，！ｉ＋。
これに室温で２−エチリデン−５（又は６）−ヒドロキ
シメチルビシクロ〔２，２，１〕へブタン（３０，０，
Ｒｏ、１９７ ｍｏｌ ）とヨウ化メチル（２２４，９
３，！ｉ＋。
１．５８４ ｍｏｌ ）の混合浴ｆＬン２０分間で滴下
した。
した。
この際反応温度か上がらないように注意した。滴下後、
この混合物を室温で２時間攪拌した。分液ロート内の氷
（５００，！ｉ／）に、得られた反応混合物を注ぎ、エ
ーテル（５００ｍｌを加えて分液後エーテル層乞５％希
塩＃Ｒ（１００１１１Ｊ）、１０チチオ硫酸ナトリウム
水溶液（２０［１ｍ＃）、飽和炭酸水素す） ＩＪウム
水溶液（ＩＱＯｍｌ）、飽和食塩水（２００７＋１１）
の順で、それぞれ１回洗浄した。エーテル層を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、濾別後、濃縮し、分留して十
記化合物２９．２３ ｇ（収率８９．６％）を得た。こ
のものはグリーン様、ハーバル様、柑橘様の香りを有す
る無色透明液体であった。
この混合物を室温で２時間攪拌した。分液ロート内の氷
（５００，！ｉ／）に、得られた反応混合物を注ぎ、エ
ーテル（５００ｍｌを加えて分液後エーテル層乞５％希
塩＃Ｒ（１００１１１Ｊ）、１０チチオ硫酸ナトリウム
水溶液（２０［１ｍ＃）、飽和炭酸水素す） ＩＪウム
水溶液（ＩＱＯｍｌ）、飽和食塩水（２００７＋１１）
の順で、それぞれ１回洗浄した。エーテル層を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、濾別後、濃縮し、分留して十
記化合物２９．２３ ｇ（収率８９．６％）を得た。こ
のものはグリーン様、ハーバル様、柑橘様の香りを有す
る無色透明液体であった。
沸点： ３２．０〜３３．０℃／ ０．１ ｍｍＥｇ元
素分析（Ｃ□１Ｂ１８０として） 計算＠（％） ： ０．７９．４７ ： Ｈ，１０，９
１実測１［（％） ： ０．７９．６９ ： Ｈ，１［
Ｊ、８２工Ｒ（ｉ膜、ｃｍ−１） ： ２９５０．１１
１ｌｌ１０１Ｈ−Ｎ ＣＤ０１３浴媒、ＴＭＳ内部標準
、δ）：５．２４ （複雑な多重線、ｌＨ，−０旦−０
Ｈ３）６．３３〜３．０３ （多ｌ線、５Ｈ９０旦、−
０−０旦２−）２．９０〜０．７８ （複雑な多角線、
１２Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少な（とも４′ｓ類の異性体が存在する
が、キャピラリーカラム〔楊濁・ピー１−レット・パラ
カード（株）のＰＥＧ ２ Ｑ Ｍフユーズトンリカ、
カラム長５０ｍ）ン用いたガスマス測定の結果を次に示
す。
素分析（Ｃ□１Ｂ１８０として） 計算＠（％） ： ０．７９．４７ ： Ｈ，１０，９
１実測１［（％） ： ０．７９．６９ ： Ｈ，１［
Ｊ、８２工Ｒ（ｉ膜、ｃｍ−１） ： ２９５０．１１
１ｌｌ１０１Ｈ−Ｎ ＣＤ０１３浴媒、ＴＭＳ内部標準
、δ）：５．２４ （複雑な多重線、ｌＨ，−０旦−０
Ｈ３）６．３３〜３．０３ （多ｌ線、５Ｈ９０旦、−
０−０旦２−）２．９０〜０．７８ （複雑な多角線、
１２Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少な（とも４′ｓ類の異性体が存在する
が、キャピラリーカラム〔楊濁・ピー１−レット・パラ
カード（株）のＰＥＧ ２ Ｑ Ｍフユーズトンリカ、
カラム長５０ｍ）ン用いたガスマス測定の結果を次に示
す。
ピーク１（１３％） ： １６６（Ｍ＋、４８）、１２
１（９５）。
１（９５）。
１１０（２８）、１０９（２７）、１０６（２８）、
１０５（２６）、９３（１００） 。
１０５（２６）、９３（１００） 。
９１（６４）、７９（６４）、７７（３５）ピーク ２
（５６％ ） ： １６６（Ｍ十、５６）、１２１（
７５＞、１１９（３６）、１０６（３２）、１０５（３
５）。
（５６％ ） ： １６６（Ｍ十、５６）、１２１（
７５＞、１１９（３６）、１０６（３２）、１０５（３
５）。
９３（１００）、９２（２１）、９１（６６）。
７９（６１）、７７（３５）
ピーク３（２６％） ： １６（Ｓ（Ｍ”、９２）、１
３４（４０）、１１９（１００）、１０６（４６）、１
０５（８４）。
３４（４０）、１１９（１００）、１０６（４６）、１
０５（８４）。
９３（９５）、９２（３４）、９１（９１）。
７９（９０）、７７（３８）
ピーク４（１１％） ： １６６（Ｍ”、６２）、１２
１（４２）、１１９（６４）、１０６（３７）、１０５
（５７）。
１（４２）、１１９（６４）、１０６（３７）、１０５
（５７）。
９４（３２）、９５（１００）、９１（８４）。
７９（８３）、７７（４０）
実施例８
２−エチリデン−５（又は６）−エトキシメチルビンク
ロ（２，２，１）へゾタン： 実施例７のヨウ化メチルの代わりにヨウ化エチル（２４
７，０６、ｌｉ＋、１．５８４ｍｏ１）Ｙ用いる以外は
同様に操作して上記化合物３４．４０．９ （収率９６
．８％）を得た。このものはグリーン様、ノ・−パル様
の香りン有する無色透明液体であった。
ロ（２，２，１）へゾタン： 実施例７のヨウ化メチルの代わりにヨウ化エチル（２４
７，０６、ｌｉ＋、１．５８４ｍｏ１）Ｙ用いる以外は
同様に操作して上記化合物３４．４０．９ （収率９６
．８％）を得た。このものはグリーン様、ノ・−パル様
の香りン有する無色透明液体であった。
沸点： ４１．０°Ｏ／ ０．０６ ｍｍＨｇ元素分析
（０１２Ｈ２００として） 計算１直（％） ： Ｃ，７９，９４： Ｈ，１１，１
８実測値（％） ： ａ、７９．ｂ’６ ： Ｈ，１１
，２２工Ｒ（ｆｆ膜、ｃｒｎ−↓） ： ２９５０．１
１０ｌ１０５１Ｈ−Ｎ ０ＤＯ１３溶謀、ＴＭ８内部標
準、ｂ）：５゜２４（＊雑な多重線、ｌＨ，＝Ｏ旦−０
Ｈ３）６．６６〜３．１０ （多重線、４Ｈ，−０旦、
−ｏ−ａ旦２−）２．９６〜０．７７（’ｉｆｆ雑な多
角線、１５Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
（０１２Ｈ２００として） 計算１直（％） ： Ｃ，７９，９４： Ｈ，１１，１
８実測値（％） ： ａ、７９．ｂ’６ ： Ｈ，１１
，２２工Ｒ（ｆｆ膜、ｃｒｎ−↓） ： ２９５０．１
１０ｌ１０５１Ｈ−Ｎ ０ＤＯ１３溶謀、ＴＭ８内部標
準、ｂ）：５゜２４（＊雑な多重線、ｌＨ，＝Ｏ旦−０
Ｈ３）６．６６〜３．１０ （多重線、４Ｈ，−０旦、
−ｏ−ａ旦２−）２．９６〜０．７７（’ｉｆｆ雑な多
角線、１５Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
ピーク１（１２％） ： １８０（Ｍ”、３６）、１２
３（１８）、１２１（１００）、１１９（１６）、１０
６（２９）。
３（１８）、１２１（１００）、１１９（１６）、１０
６（２９）。
１０５（２１）、９３（９０）、９１ （４６）。
７９（５４）、 ７７（２６）
ピーク６ （１０％ ） ： １８０（Ｍ＋、５４）、
１１９（６８）、１０６（３７）、１０５（６６）、９
４（２７）。
１１９（６８）、１０６（３７）、１０５（６６）、９
４（２７）。
９３（１００）、９２（３３）、９Ｈ７３）。
７９（７７）、７７（３４）
実施例９
２−エチリデン−５（父は６）−ｎ−プロピルオキシメ
チルビシクロＣ２，２，１）へゾタン：実施例７のヨウ
化メチルの代わりにヨウ化ｎ −プロピル（２６９，２
６ｇ、１．５８４ ｍｏｌ）Ｙ用いる以外は同様に操作
して上記化合＃３５．ＩＥ１４（収率９１．９％）ン得
た。このものはグリーン様、花様でやや金属的な香りン
有する無色透明液体であった。
チルビシクロＣ２，２，１）へゾタン：実施例７のヨウ
化メチルの代わりにヨウ化ｎ −プロピル（２６９，２
６ｇ、１．５８４ ｍｏｌ）Ｙ用いる以外は同様に操作
して上記化合＃３５．ＩＥ１４（収率９１．９％）ン得
た。このものはグリーン様、花様でやや金属的な香りン
有する無色透明液体であった。
沸点： ５０．０〜５２．０°Ｃ／ ０．１ ｍｍＨｇ
元素分析（０□３Ｂ２２０として） 計算値（％）： Ｃ，ＳＯ，ろ６ ： Ｈ，１１，４１
実測値（％） ： ０．８０．５４ ： Ｈ，１１，３
１工Ｒ（液膜、鑵−１） ： ２９５０．１１１ｌｌ１
０１Ｈ−Ｎ ０ＤＯＩ３溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：
５．２３ （複雑な多角線、’ＩＨ，−０旦−Ｃ！Ｈ３
）６．４４〜３．０６（多重線、４Ｈ，−０旦、−ｏ−
ａ且２−）２．９２〜０．６８ （複雑な多重線、１７
Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少なくとも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
元素分析（０□３Ｂ２２０として） 計算値（％）： Ｃ，ＳＯ，ろ６ ： Ｈ，１１，４１
実測値（％） ： ０．８０．５４ ： Ｈ，１１，３
１工Ｒ（液膜、鑵−１） ： ２９５０．１１１ｌｌ１
０１Ｈ−Ｎ ０ＤＯＩ３溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：
５．２３ （複雑な多角線、’ＩＨ，−０旦−Ｃ！Ｈ３
）６．４４〜３．０６（多重線、４Ｈ，−０旦、−ｏ−
ａ且２−）２．９２〜０．６８ （複雑な多重線、１７
Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少なくとも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
ピーク１（１２係） ： １９４（Ｍ”、２８）、１２
１（１００）。
１（１００）。
１０６（２９）、１０５（１Ｂ）、９３（８３）。
９Ｈ４１）、７９（５２）、７７（２３）。
４３（２０）、４１（１９）
ピーク４（６８％） ： １９４（Ｍ”、５２）、１３
４（２９）。
４（２９）。
１１９（７４）、１０６（４１）、１０５（６９）、９
３（１００）、９２（３３）。
３（１００）、９２（３３）。
９１（６８）、７７（３０）、４３（３８）ぎ−り５（
１０％） ： １９４（Ｍ”、４５）、１１９（６９）
。
１０％） ： １９４（Ｍ”、４５）、１１９（６９）
。
１０６（４０）、１０５（６５）、９３（１００）。
９２（３５）、９Ｈ６４）、７９（６９）。
７７（３０）、４３（３９）
実施例１０
２−１エチル−５（父は６）−メトキンメチルビシクロ
Ｃ２，２，１３ヘゾタン： ２−エチリデン−５（又は６）−メトキンメチルビシク
ロ（２，２，１）へブタン（１０，０ｇ、６０．１ ｍ
ｍｏｌ ）、５ ｗｔ％Ｐｄ１０ （０，５ｇ、０．２
５ｗｔ％ｐａ ）、ペンゼアＣ４０ｍ１＞’ｆｊｉオー
トｙｖ−ブ中に加える。オートクレーブ中の空気ヲ窒素
で置換した後、Ｈ２１００気圧に加圧し、次いでオート
クレーブを８０℃まで加熱し攪拌する。ガス吸収が止ま
る時点を反応終了とする。この間、約６時間を要した。
Ｃ２，２，１３ヘゾタン： ２−エチリデン−５（又は６）−メトキンメチルビシク
ロ（２，２，１）へブタン（１０，０ｇ、６０．１ ｍ
ｍｏｌ ）、５ ｗｔ％Ｐｄ１０ （０，５ｇ、０．２
５ｗｔ％ｐａ ）、ペンゼアＣ４０ｍ１＞’ｆｊｉオー
トｙｖ−ブ中に加える。オートクレーブ中の空気ヲ窒素
で置換した後、Ｈ２１００気圧に加圧し、次いでオート
クレーブを８０℃まで加熱し攪拌する。ガス吸収が止ま
る時点を反応終了とする。この間、約６時間を要した。
オートクレーブを室温まで冷却し、常圧に戻した後、内
容物ン取り出す。これを凝縮し、分留して上記化合物６
．２８ ｇ（収率６２．１％）２得た。このものはグリ
ーン様、ハーバル様、グレープフルーツ様の香りン有す
る無色透明液体であった。
容物ン取り出す。これを凝縮し、分留して上記化合物６
．２８ ｇ（収率６２．１％）２得た。このものはグリ
ーン様、ハーバル様、グレープフルーツ様の香りン有す
る無色透明液体であった。
沸点： ９０．０〜９１．０℃／ ｉ ３ ｍｍＨｇ元
素分析（０□１Ｈ２００として） 計算値（％） ： ０．７８．５１ ： Ｈ，１１，９
８実測値（％） ： ０．７８．７３ ： Ｈ，１１，
７６エＲ（ｇ膜、 ａｎ−’ ） ： ２９５０．１１
０５”Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯ１３溶媒、ＴＭＥＩ内部標準
、δ）：３．３３〜３．０４ （多重線、５ Ｈ、０Ｈ
３−０−ＯＨ２−）２．９０〜０．７０ （多側１，１
５ａ）ＭＳ（相対強度） この化合物には少なくとも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕２用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
素分析（０□１Ｈ２００として） 計算値（％） ： ０．７８．５１ ： Ｈ，１１，９
８実測値（％） ： ０．７８．７３ ： Ｈ，１１，
７６エＲ（ｇ膜、 ａｎ−’ ） ： ２９５０．１１
０５”Ｈ−ＮＭＲ（０ＤＯ１３溶媒、ＴＭＥＩ内部標準
、δ）：３．３３〜３．０４ （多重線、５ Ｈ、０Ｈ
３−０−ＯＨ２−）２．９０〜０．７０ （多側１，１
５ａ）ＭＳ（相対強度） この化合物には少なくとも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕２用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
ビー り １ （３５％ ） ： １６８（Ｍ士、ｏ、
２）、１３６（２３）。
２）、１３６（２３）。
１２３（１００）、 １０７（１４）、９４（２４）。
８１（９１）、８０（１５）、７９（２８）。
６７（５９） 、４５（１５）
ピーク２ （１５％ ） ： １６８（Ｍ”、０．４）
、１３６（１９）。
、１３６（１９）。
１２３（１００）、 １２２（１２）、９４（１２）。
８１（８５）、７９（２６）、６７（６１）。
４５（１４）、４Ｈ１２）
ｉ−り３ （１４％ ） ： １６８（Ｍ＋、ｏ、２）
、１３ｓ（３４）。
、１３ｓ（３４）。
１２３（５８）、１０７（３６）、９４（３８）。
８１（１００）、８０（２７）、７９（４０）。
６７（７７） 、４５（２３）
ピーク４（６６％） ： １６８（Ｍ＋、ｏ、１）、１
５６（２８）。
５６（２８）。
１２３（６９）、 １０７（２６） 、９４（３８）。
８１（１００）、８０（２２）、７９（３１）。
６７（６７）、４５（１８）
実施例１１
２−エチル−５（父は６）−エトキシメチルビシクロ［
２，２，１３へブタン： 実施例１０の２−エチリデン−５（又は６）−メトキシ
メチルビシクロ（２，２，１）へブタンノ代わりに２−
エチリデン−５（又は６）−エトキシメチルビシクロ（
２，２，１）へブタン（ｉｏ、ｏｙ。
２，２，１３へブタン： 実施例１０の２−エチリデン−５（又は６）−メトキシ
メチルビシクロ（２，２，１）へブタンノ代わりに２−
エチリデン−５（又は６）−エトキシメチルビシクロ（
２，２，１）へブタン（ｉｏ、ｏｙ。
５５．５ ｍｍｏｌ ） Ｙ用いる以外は同様に操作し
て上記化合物８．７６ ｇ（収率８６．６ ％ ） Ｙ
得た。このものはグリーン様、ノ・−パル様、アルデヒ
ド様の香りｔ有する無色透明液体であった。
て上記化合物８．７６ ｇ（収率８６．６ ％ ） Ｙ
得た。このものはグリーン様、ノ・−パル様、アルデヒ
ド様の香りｔ有する無色透明液体であった。
沸点： ３２．０〜３３．０℃／ ０．０５ ｍｍＨｇ
元素分析（０１２Ｈ２２０として） 計算値（係） ： ａ、７９．０６ ： ｎ、１２．１
６実測値（％） ： ａ、７９．２８ ： Ｈ，１２，
３１工Ｒ（液膜、ｃｍ−’ ） ： ２９５０．１１１
ｌｌ１０１Ｈ−Ｎ ＣＤ０Ｉ３溶媒、ＴＭＥＩ内部標準
、δ）：６．６０〜３．０４ （多重線、４ Ｈ，−０
且２−ｏ−ｃ旦、−）２．９３〜０．４７ （複雑な多
重線、１８Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少なくとも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕ン用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
元素分析（０１２Ｈ２２０として） 計算値（係） ： ａ、７９．０６ ： ｎ、１２．１
６実測値（％） ： ａ、７９．２８ ： Ｈ，１２，
３１工Ｒ（液膜、ｃｍ−’ ） ： ２９５０．１１１
ｌｌ１０１Ｈ−Ｎ ＣＤ０Ｉ３溶媒、ＴＭＥＩ内部標準
、δ）：６．６０〜３．０４ （多重線、４ Ｈ，−０
且２−ｏ−ｃ旦、−）２．９３〜０．４７ （複雑な多
重線、１８Ｈ）ＭＳ （相対強度） この化合物には少なくとも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕ン用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
ピーク６（１８％） ： １８２（Ｍ十、０．１）、１
３６（２８）。
３６（２８）。
１２３（９９）、１２２（１８）、１０７（１５）。
９５（１４）、９４（２１）、８１（１００）。
７９（２４）、６７（５９）
ピーク４（１７％） ： １３８（０，１）、１３６（
４０）、１２３（４Ｂ）、１０７（４４）、９５（２１
）。
４０）、１２３（４Ｂ）、１０７（４４）、９５（２１
）。
９４（４７）、８１（１００）、８０（２８）。
７９（３８）、６７（６６）
ピーク５（６０％） ： １３７（５）、１３６（３５
）、１２３（５４）。
）、１２３（５４）。
１０７（３５）、９５（１７）、９４（４４）。
８１（１００）、８０（２３）、７９（２９）。
６７（６５）
ピーク６（４係） ： １８２（Ｍ”、０．１）、１８
０（３３）。
０（３３）。
１２１（９７）、 １１９（１８）、 １０６（２９）
。
。
１０５（２２）、９３（１００）、９１（５１）。
７９（５８）、７７（２ソ）
ピーク７（２係） ： １８１（Ｍ−１，６）、１８０
（４４）、１１９（６３）、１０６（３９）、１０ｂ（
６３）。
（４４）、１１９（６３）、１０６（３９）、１０ｂ（
６３）。
９３（１００）、９２（３ろ）、９１（７２）。
７９（６８）、７７（３４）
実施例１２
２−エチル−５（又は６）−ｎ−７’ロピルオキシメチ
ルビシクロ（２，２，１）ヘゾタン：実施例１０の２−
エチリデン−５（又は６）−メトキシメチルビシクロ（
２，２，１）へブタンの代わりに２−エチリデン−５（
又は６）−ｎ−プロピルオキシメチルビシクロ（２，２
，１）へブタン（１０，０＆、５１．５ ｍｍｏｌ ）
Ｙ用いる以外は同様に操作して上記化合物６．０３
、！ｉ’ （収率５９．６係）を得た。このものはグリ
ーン様、アルデヒド様の香りｔ■する無色透明液体であ
った。
ルビシクロ（２，２，１）ヘゾタン：実施例１０の２−
エチリデン−５（又は６）−メトキシメチルビシクロ（
２，２，１）へブタンの代わりに２−エチリデン−５（
又は６）−ｎ−プロピルオキシメチルビシクロ（２，２
，１）へブタン（１０，０＆、５１．５ ｍｍｏｌ ）
Ｙ用いる以外は同様に操作して上記化合物６．０３
、！ｉ’ （収率５９．６係）を得た。このものはグリ
ーン様、アルデヒド様の香りｔ■する無色透明液体であ
った。
沸点： ３６．０〜３８．０°Ｏ／ ０．０３ ｍｍＨ
ｇ元素分析（０１３Ｈ２４０として） 計算値（引： ０１７９．５３ ： Ｈ，１２，３２実
測値（％） ： ０．７９．２１ ： Ｈ，１２，４４
ＩＲ（液膜、ｃｍ−１） ： ２９５０．１１１０１１
（−ｌｌ１０１１（−Ｎ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：
６．４２〜３．０３ （多ｉｓ、４Ｈ，−０旦２−ｏ−
ｏ旦２−）２．９２〜０．４８ （複雑な多重線、２０
Ｈ）ＭＳ（相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
ｇ元素分析（０１３Ｈ２４０として） 計算値（引： ０１７９．５３ ： Ｈ，１２，３２実
測値（％） ： ０．７９．２１ ： Ｈ，１２，４４
ＩＲ（液膜、ｃｍ−１） ： ２９５０．１１１０１１
（−ｌｌ１０１１（−Ｎ溶媒、ＴＭＳ内部標準、δ）：
６．４２〜３．０３ （多ｉｓ、４Ｈ，−０旦２−ｏ−
ｏ旦２−）２．９２〜０．４８ （複雑な多重線、２０
Ｈ）ＭＳ（相対強度） この化合物には少な（とも４種類の異性体が存在するが
、キャピラリーカラム〔実施例１と同様〕を用いたガス
マス測定の結果を次に示す。
ピーク１（３１係） ： １３９（０，１）、１３６（
２９）、１２３（８３）、１０７（１８）、９５（２１
）。
２９）、１２３（８３）、１０７（１８）、９５（２１
）。
９４（３４）、８１（１００）、８０（１６）。
７９（２２）、６７（５２）
ピーク２（１２チ） ： １３８（０，１）、１３６（
２６）、１２３（９３）、９５（１９）、９４（２４）
、８１（１００）、７９（２２）、６７（５７）。
２６）、１２３（９３）、９５（１９）、９４（２４）
、８１（１００）、７９（２２）、６７（５７）。
４３（１８）、４１（１７）
ピーク３（１２％） ： １６７（０，１）、１３６（
３９）、１２３（３９）、１０７（４１）、９５（２９
）。
３９）、１２３（３９）、１０７（４１）、９５（２９
）。
９４（４６）、８１（１００）、８０（２ｂ）。
７９（３４）、６７（５８）
ピーク４（２９％） ： １３８（０，１）、１３６（
６７）、１２３（５１）、１０７（３７）、９５（２５
）。
６７）、１２３（５１）、１０７（３７）、９５（２５
）。
９４（４７）、８１（１００）、８０（２４）。
７９（２８）、６７（５９）
ビーク５（２係） ： １９５（Ｍ−１，３）、１９４
（２４）。
（２４）。
１２Ｈ１００）、１０６（３０）、１０５（１９）、９
３（８１）、９１（４２）、７９（５１）、７７（２４
）、４３（２０）ビーク６（８係） ： １９５（Ｍ−
１，３）、１９４（２７）。
３（８１）、９１（４２）、７９（５１）、７７（２４
）、４３（２０）ビーク６（８係） ： １９５（Ｍ−
１，３）、１９４（２７）。
１２Ｈ１００）、１０６（２８）、１０５（２０）、９
３（８２）、９Ｈ４１）、７９（４９）、７７（２１）
、４３（１６）ピーク７ （５ｑｂ ） ： １９５（
Ｍ−１，６）、１９４（３８）。
３（８２）、９Ｈ４１）、７９（４９）、７７（２１）
、４３（１６）ピーク７ （５ｑｂ ） ： １９５（
Ｍ−１，６）、１９４（３８）。
１１９（６２）、１０６（３８）、１０５（６２）、９
３（１００）、９２（３４）。
３（１００）、９２（３４）。
９１（６３）、７９（６８）、４３（４４）ビーク８（
１％） ： １９５（Ｍ−１，６）、１９４（３８）。
１％） ： １９５（Ｍ−１，６）、１９４（３８）。
１１９（６４）、１０６（４３）、１０５（６４）、９
３（１００）、９２（３５）。
３（１００）、９２（３５）。
９１（６７）、７９（７６）、４３（４８）実施例１６
フローラル調香料組成物：
ペンジルアセテ−） ５０（ｉＭ量％）α−へキシルシ
ンナミックアルデヒド １００メチルヨノンｒ ７０ セドリルメチルエーテル ６０ ヒアシンスベース ２０ アセチルセドレン １００ （３５） イランイラン油 ６０ ベルガモツト油 １００ レモン油 １００ ローズ油ゾルガリアン ２０ ロジノール ７０ ９０ 上記フローラル調香料組成物９９０部に２−エチリデン
ビシクロ（２，２，１）ヘゾトー５（又は６）−イルメ
チルホルメート（実施例１）１０部’＆７Ｊ１１えるこ
とにより、著しくこくのある香りになり、高級感のある
新規フローラル調香料組成物が得られた。
ンナミックアルデヒド １００メチルヨノンｒ ７０ セドリルメチルエーテル ６０ ヒアシンスベース ２０ アセチルセドレン １００ （３５） イランイラン油 ６０ ベルガモツト油 １００ レモン油 １００ ローズ油ゾルガリアン ２０ ロジノール ７０ ９０ 上記フローラル調香料組成物９９０部に２−エチリデン
ビシクロ（２，２，１）ヘゾトー５（又は６）−イルメ
チルホルメート（実施例１）１０部’＆７Ｊ１１えるこ
とにより、著しくこくのある香りになり、高級感のある
新規フローラル調香料組成物が得られた。
実施例１４
ハーバル調シャンプー用香料組成物：
ｉｆう／ソフイド ５０％ＤｉｒＨ１５（ｉｉｔ％）ロ
ーズフェノン ２０ クマリン ３０ ガルバナムレジノイド １０ ベルガモツト油 １４５ レモン油 １００ （６６） オレンジ油 ６０ α−へキシルシンナミックアルデヒド ｉｏ。
ーズフェノン ２０ クマリン ３０ ガルバナムレジノイド １０ ベルガモツト油 １４５ レモン油 １００ （６６） オレンジ油 ６０ α−へキシルシンナミックアルデヒド ｉｏ。
ブチグレイン油 ４０
シイノブチルカルビノール ３０
ローズマリー油 ６５
ステイラリルアセテート６５
パチュリ油 ２０
ジヒドロミルセノール １５
シトロネリルニトリル ２５
メチルノニルアセトアルデヒド １０
シトロネロール ３０
２０
上記ハーバル調香料組成物８２０部に２−エチリデンビ
シクロ（２，２，１）ヘプト−５（又は６）−イルメチ
ルゾロビオネート（実施例６） １８０部ン加えること
により、より甘さが増し、新鮮な新規ハーバル調シャン
プー用香料組成物が得られた。
シクロ（２，２，１）ヘプト−５（又は６）−イルメチ
ルゾロビオネート（実施例６） １８０部ン加えること
により、より甘さが増し、新鮮な新規ハーバル調シャン
プー用香料組成物が得られた。
餐 インターナショナルｅフレーパース・アンド・フレ
グランシス社商品名 肴肴 ジエチルフタレートで５０％に希釈実施例１５ ハーバル調シャンプー用香料組成物： ローズフェノン ２０ クマリン ３０ がルバナムレジノイド １０ ハーポキサン”１ １８０ ベルガモツト油 １４５ レモン油 １００ オレンジ油 ６０ α−へキシルシンナミックアルデヒド １００ブチグレ
イン油 ４０ ジイソブチルカルビノール ６０ ローズマリー油 ６５ ステイラリルアセテート ６５ パチユリ油 ２０ ジヒドロミルセノール １５ シトロネリルニトリル ２５ メチルノニルアセトアルデヒド １０ シトロネロール ６０ ００ 上記ハーバル調香料組成物９００部に２−エチリデン−
５（又は６）−メトキシメチルビシクロ（２，２，１３
へブタン（実施例７）１００部を加えることにより更に
新鮮さの増した新規ハーバル調シャンプー用香料組成物
が得られた。
グランシス社商品名 肴肴 ジエチルフタレートで５０％に希釈実施例１５ ハーバル調シャンプー用香料組成物： ローズフェノン ２０ クマリン ３０ がルバナムレジノイド １０ ハーポキサン”１ １８０ ベルガモツト油 １４５ レモン油 １００ オレンジ油 ６０ α−へキシルシンナミックアルデヒド １００ブチグレ
イン油 ４０ ジイソブチルカルビノール ６０ ローズマリー油 ６５ ステイラリルアセテート ６５ パチユリ油 ２０ ジヒドロミルセノール １５ シトロネリルニトリル ２５ メチルノニルアセトアルデヒド １０ シトロネロール ６０ ００ 上記ハーバル調香料組成物９００部に２−エチリデン−
５（又は６）−メトキシメチルビシクロ（２，２，１３
へブタン（実施例７）１００部を加えることにより更に
新鮮さの増した新規ハーバル調シャンプー用香料組成物
が得られた。
■ ナールデン社商品名
実施例１６
ハーバル調シャンプー用香料組成物；
ローズフェノン ２０
クマリン ３０
ガルバナムレジノイド １０
ハーポキサンＨ１８０
ベルガモツト油 １４５
レモン油 １００
オレンジ油 ３０
α−へキシルシンナミックアルデヒド １００ブチグレ
イン油 ４０ ジイソブチルカルビノール ６０ ローズマリー油 ３５ ステイラリルアセテート ３５ パチユリ油 ２０ ジヒドロミルセノール １５ シトロネリルニトリル ２５ メチルノニルアセトアルデヒド １０ 上記ハーバル調香料組成物９００部に２−エチル−５（
又は６）−エトキシメチルビシクロ〔２゜２．１〕へブ
タン（実施例１１）１００部な加えることにより、より
グリーンさの増した力強い感じの新規ハーバル調シャン
プー用香料組成物が得られた。
イン油 ４０ ジイソブチルカルビノール ６０ ローズマリー油 ３５ ステイラリルアセテート ３５ パチユリ油 ２０ ジヒドロミルセノール １５ シトロネリルニトリル ２５ メチルノニルアセトアルデヒド １０ 上記ハーバル調香料組成物９００部に２−エチル−５（
又は６）−エトキシメチルビシクロ〔２゜２．１〕へブ
タン（実施例１１）１００部な加えることにより、より
グリーンさの増した力強い感じの新規ハーバル調シャン
プー用香料組成物が得られた。
Ｈナールデン社商品名
以上
出願人 花王石鹸株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）、 （式中、ＲＯＯＨ２−基はノルボルナン環の５位又は６
位に置換し、Ｒは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基、炭素数５〜６の７クロアルキル基又は炭素数１
〜７の直鎖又は分岐鎖のアシル基ン示し、点線は単結合
又は二重結合であることを示す）で表わされる二環式メ
チロール誘導体。 ２、一般式（Ｉ）、 （式中、ＲＯＯＨ２−基はノルボルナン環の５位又は６
位に置換し、Ｒは炭素数１〜６の＠鎖又は分岐鎖のアル
キル基、炭素数５〜６のシクロアルキル基又は炭素数１
〜７の直鎖又は分岐鎖のアシル基を示し、点線は単結合
又は二重結合であることケ示ｊ）で表わされる二環式メ
チロール誘導体を含有することケ特徴とする香料組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19556983A JPS6087236A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 二環式メチロ−ル誘導体ならびにこれを含有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19556983A JPS6087236A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 二環式メチロ−ル誘導体ならびにこれを含有する香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6087236A true JPS6087236A (ja) | 1985-05-16 |
| JPH0346456B2 JPH0346456B2 (ja) | 1991-07-16 |
Family
ID=16343301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19556983A Granted JPS6087236A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | 二環式メチロ−ル誘導体ならびにこれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6087236A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010229627A (ja) * | 2009-03-25 | 2010-10-14 | Ohbayashi Corp | 土留壁構造、土留壁構造の構築方法 |
| US20160355751A1 (en) * | 2015-06-01 | 2016-12-08 | Takasago International Corporation (Usa) | Derivatives of 2-ethylidene norbornene and their use in fragrance and flavor applications |
| WO2024027922A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Symrise Ag | A fragrance mixture (ii) |
-
1983
- 1983-10-19 JP JP19556983A patent/JPS6087236A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010229627A (ja) * | 2009-03-25 | 2010-10-14 | Ohbayashi Corp | 土留壁構造、土留壁構造の構築方法 |
| US20160355751A1 (en) * | 2015-06-01 | 2016-12-08 | Takasago International Corporation (Usa) | Derivatives of 2-ethylidene norbornene and their use in fragrance and flavor applications |
| WO2024027922A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Symrise Ag | A fragrance mixture (ii) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0346456B2 (ja) | 1991-07-16 |
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