JPS608976B2 - 樹脂用耐熱性黄色系顔料の製造法 - Google Patents
樹脂用耐熱性黄色系顔料の製造法Info
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- JPS608976B2 JPS608976B2 JP8540980A JP8540980A JPS608976B2 JP S608976 B2 JPS608976 B2 JP S608976B2 JP 8540980 A JP8540980 A JP 8540980A JP 8540980 A JP8540980 A JP 8540980A JP S608976 B2 JPS608976 B2 JP S608976B2
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Landscapes
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- Compounds Of Iron (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は樹脂用耐熱性黄色系顔料の製造法に関するもの
であり、鉄と亜鉛とを主成分とする複合酸化物からなる
黄色系顔料の色調における黄味を増加させ、且つ該顔料
を用いて樹脂着色をした場合の耐熱性の向上、即ち着色
した樹脂を加熱成形する際の変色度合を可及的に小さく
することができる顔料を提供することを目的とするもの
である。
であり、鉄と亜鉛とを主成分とする複合酸化物からなる
黄色系顔料の色調における黄味を増加させ、且つ該顔料
を用いて樹脂着色をした場合の耐熱性の向上、即ち着色
した樹脂を加熱成形する際の変色度合を可及的に小さく
することができる顔料を提供することを目的とするもの
である。
従釆、無機物質からなる黄色系の顔料は、例えば黄鉛、
カドミウムェロ一等が良く知られているところであるが
、これらの顔料は主原料として有毒の鉛、クロム、カド
ミウム等を含むものであり、顔料の製造時あるいは使用
時における公害防止の観点から、近年、上記顔料に代る
無公害の黄色系顔料が強く望まれている。
カドミウムェロ一等が良く知られているところであるが
、これらの顔料は主原料として有毒の鉛、クロム、カド
ミウム等を含むものであり、顔料の製造時あるいは使用
時における公害防止の観点から、近年、上記顔料に代る
無公害の黄色系顔料が強く望まれている。
無公害の黄色系顔料としては、従釆、黄色酸化鉄(含水
酸化第二鉄)あるいは鉄と亜鉛の複合酸化物が知られて
いる。
酸化第二鉄)あるいは鉄と亜鉛の複合酸化物が知られて
いる。
しかし、黄色酸化鉄は熱に対し非常に不安定であり、上
記した加熱成形を行う樹脂を着色する用途には適さない
ものである。一方の鉄と亜鉛の複合酸化物は色調におい
て黄味に劣り、また樹脂の着色を行った場合には、鉄と
亜鉛の複合酸化物自体は熱に対して安定な物質ではある
が、後述する未反応物の存在によって樹脂の加熱成形時
に樹脂を変色させてしまう。従って、鉄と亜鉛の複合酸
化物からなる顔料に対して色調において黄味を増すこと
及び樹脂着色をした場合の加熱成形時における着色樹脂
の変色を起さないこと一以下「耐熱性の向上」という。
−が要求されている。本発明者は永年に亘り、鉄と亜鉛
の複合酸化物の黄味を増すこと及び耐熱性を向上させる
べく、従来一般的に行われている鉄と亜鉛の複合酸化物
の製造法及び得られた鉄と亜鉛の複合酸化物の各種の性
質等と色調あるいは耐熱性との関係について系統立てた
検討を重ねて釆た。
記した加熱成形を行う樹脂を着色する用途には適さない
ものである。一方の鉄と亜鉛の複合酸化物は色調におい
て黄味に劣り、また樹脂の着色を行った場合には、鉄と
亜鉛の複合酸化物自体は熱に対して安定な物質ではある
が、後述する未反応物の存在によって樹脂の加熱成形時
に樹脂を変色させてしまう。従って、鉄と亜鉛の複合酸
化物からなる顔料に対して色調において黄味を増すこと
及び樹脂着色をした場合の加熱成形時における着色樹脂
の変色を起さないこと一以下「耐熱性の向上」という。
−が要求されている。本発明者は永年に亘り、鉄と亜鉛
の複合酸化物の黄味を増すこと及び耐熱性を向上させる
べく、従来一般的に行われている鉄と亜鉛の複合酸化物
の製造法及び得られた鉄と亜鉛の複合酸化物の各種の性
質等と色調あるいは耐熱性との関係について系統立てた
検討を重ねて釆た。
鉄と亜鉛の複合酸化物は「Zn○・Fe203」の形で
示されるものであり、理論的には原料の酸化鉄と酸化亜
鉛とを等モルで混合し、焼成して得られるのである。し
かし、樹脂着色用の黄色系顔料とする場合、実際には酸
化鉄50.5〜51.5モル%程度、酸化亜鉛48.5
〜49.5モル%程度の原料配合割合とされている。こ
れは、等モルの配合の場合には原料である酸化鉄と酸化
亜鉛の粒度に差がある為か(市販のものは、通常、酸化
鉄の粒度<酸化亜鉛の粒度である。)均一な反応が起ら
ず、酸化亜鉛の−塙部が未反応の状態で残存してしまい
、この為に色調におし、て鮮明さに欠けることになるの
で、その色調を黄色系で鮮明なものとするべく、換言す
れば、未反応の酸化亜鉛をなくするべく、酸化鉄原料の
配合量を多くしているのである。しかしながら酸化鉄を
多くして鉄と亜鉛の複合酸化物を製造すると、若干色調
は鮮明化し黄味を増すが、一方耐熱性が劣るものとなっ
てしまう。本発明者は、上記した未反応の酸化亜鉛によ
る色調への悪影響あるいは多量に配合した酸化鉄による
耐熱性への悪影響をなくするべく検討し、添加剤を加え
ることにより、該影響をなくしようとしたのである。
示されるものであり、理論的には原料の酸化鉄と酸化亜
鉛とを等モルで混合し、焼成して得られるのである。し
かし、樹脂着色用の黄色系顔料とする場合、実際には酸
化鉄50.5〜51.5モル%程度、酸化亜鉛48.5
〜49.5モル%程度の原料配合割合とされている。こ
れは、等モルの配合の場合には原料である酸化鉄と酸化
亜鉛の粒度に差がある為か(市販のものは、通常、酸化
鉄の粒度<酸化亜鉛の粒度である。)均一な反応が起ら
ず、酸化亜鉛の−塙部が未反応の状態で残存してしまい
、この為に色調におし、て鮮明さに欠けることになるの
で、その色調を黄色系で鮮明なものとするべく、換言す
れば、未反応の酸化亜鉛をなくするべく、酸化鉄原料の
配合量を多くしているのである。しかしながら酸化鉄を
多くして鉄と亜鉛の複合酸化物を製造すると、若干色調
は鮮明化し黄味を増すが、一方耐熱性が劣るものとなっ
てしまう。本発明者は、上記した未反応の酸化亜鉛によ
る色調への悪影響あるいは多量に配合した酸化鉄による
耐熱性への悪影響をなくするべく検討し、添加剤を加え
ることにより、該影響をなくしようとしたのである。
禾反応の酸化亜鉛の影響をなくするには、未反応の酸化
亜鉛と容易に反応して固定化し、且つ、その固定化する
ことにより生成した物質が色調等に悪影響を及ぼさない
ものでなければならない。本発明者は、種々の物質の内
から、鉄と亜鉛の複合酸化物を生成する際に加熱する温
度範囲内て容易に反応する物質について検討した結果、
添加物として酸化チタンを採用した。酸化鉄と酸化亜鉛
の原料配合物に対して酸化チタンを添加し、焼成して得
られる複合酸化物について、その色調及び耐熱性を検討
したところ、特定の添加条件(添加量)により色調が極
めて顕著に鮮明化し、且つそのものの耐熱性も著しく向
上することを見出したのである。本発明は上記の知見に
基づいて完成したものである。
亜鉛と容易に反応して固定化し、且つ、その固定化する
ことにより生成した物質が色調等に悪影響を及ぼさない
ものでなければならない。本発明者は、種々の物質の内
から、鉄と亜鉛の複合酸化物を生成する際に加熱する温
度範囲内て容易に反応する物質について検討した結果、
添加物として酸化チタンを採用した。酸化鉄と酸化亜鉛
の原料配合物に対して酸化チタンを添加し、焼成して得
られる複合酸化物について、その色調及び耐熱性を検討
したところ、特定の添加条件(添加量)により色調が極
めて顕著に鮮明化し、且つそのものの耐熱性も著しく向
上することを見出したのである。本発明は上記の知見に
基づいて完成したものである。
即ち本発明は、酸化鉄50.0〜51.0モル%、酸化
亜鉛49.0〜50.0モル%からなる原料配合物に対
して0.05〜2.0重量%の酸化チタンを添加混合し
、800〜110000の温度で焼成し複合酸化物とし
た後粉砕することを特徴とする樹脂用耐熱性黄色系顔料
の製造法である。
亜鉛49.0〜50.0モル%からなる原料配合物に対
して0.05〜2.0重量%の酸化チタンを添加混合し
、800〜110000の温度で焼成し複合酸化物とし
た後粉砕することを特徴とする樹脂用耐熱性黄色系顔料
の製造法である。
次に本発明の構成の詳細について説明する。
先ず、本発明の出発原料である酸化鉄と酸化亜鉛の配合
割合について説明すると、酸化鉄50.0〜51.0モ
ル%に対し酸化亜鉛50.0〜49.0モル%という割
合であることが必要である。この配合割合では、従釆の
方法においては既に述べた通り、実用に適した色、例え
ば「標準色票(JISZ8721)」の4.8YR5.
0/10.6程度の色は得られず、また耐熱性も悪いも
のであるが、本発明においては、上記配合割合で鮮明な
黄色系顔料が得られ「且つ耐熱性も向上したものとなる
。
割合について説明すると、酸化鉄50.0〜51.0モ
ル%に対し酸化亜鉛50.0〜49.0モル%という割
合であることが必要である。この配合割合では、従釆の
方法においては既に述べた通り、実用に適した色、例え
ば「標準色票(JISZ8721)」の4.8YR5.
0/10.6程度の色は得られず、また耐熱性も悪いも
のであるが、本発明においては、上記配合割合で鮮明な
黄色系顔料が得られ「且つ耐熱性も向上したものとなる
。
酸化鉄原料はFe203、Fe304、Fc00日等の
いずれも使用できる。また酸化亜鉛原料としては酸化亜
鉛が一般的であるが〜後に述べる焼成温度範囲で酸化鉄
と反応して鉄と亜鉛の複合酸化物を形成するものであれ
ばよく、例えば炭酸亜鉛、水酸化亜鉛等も使用すること
ができる。次に本発明で最も重要な酸化チタンの添加に
ついて説明する。
いずれも使用できる。また酸化亜鉛原料としては酸化亜
鉛が一般的であるが〜後に述べる焼成温度範囲で酸化鉄
と反応して鉄と亜鉛の複合酸化物を形成するものであれ
ばよく、例えば炭酸亜鉛、水酸化亜鉛等も使用すること
ができる。次に本発明で最も重要な酸化チタンの添加に
ついて説明する。
酸化チタンの添加量は、上記の酸化鉄と酸化亜鉛の原料
配合物に対して0.05〜2.0重量%である。0.0
5重量%以下の添加では添加による効果か顕著に現寸)
れない。一方、2.0重量%以上添加した場合には色調
について赤味の強いものになってしまい、目的とする黄
色系のものが得られない。(比較例2参照)この理由は
、過剰の酸化チタンの添加により、該酸化チタンと酸化
亜鉛とが必要以上に反応するので、結果として酸化鉄が
余ってしまい、未反応物として(Q−Fe203)存在
する為であろうと考えられる。
配合物に対して0.05〜2.0重量%である。0.0
5重量%以下の添加では添加による効果か顕著に現寸)
れない。一方、2.0重量%以上添加した場合には色調
について赤味の強いものになってしまい、目的とする黄
色系のものが得られない。(比較例2参照)この理由は
、過剰の酸化チタンの添加により、該酸化チタンと酸化
亜鉛とが必要以上に反応するので、結果として酸化鉄が
余ってしまい、未反応物として(Q−Fe203)存在
する為であろうと考えられる。
酸化チタンの添加量を0.05〜2.の重量%の範囲と
すると、悪影響を及ばず未反応の状態で存在する酸化亜
鉛と酸化チタンとが反応し、酸化亜鉛が固定化される結
果、色調は黄色鮮明化する。尚、上記酸化チタンの添加
は、原料である酸化鉄と酸化亜鉛の配合割合との関係を
考慮して上記の範囲において選択することが望ましく、
原料の配合割合において酸化鉄原料が多い(51.0モ
ル%に近い)場合には少な目(0.05重量%に近く)
した方が効果が顕著であり、逆に酸化鉄原料が少し・(
50.0モル%に近い)場合は多目に(2.0重量%に
近く)した方が効果が顕著に現われる傾向がある。次に
焼成温度について述べると、800〜1100℃の温度
範囲で焼成すればよい。
すると、悪影響を及ばず未反応の状態で存在する酸化亜
鉛と酸化チタンとが反応し、酸化亜鉛が固定化される結
果、色調は黄色鮮明化する。尚、上記酸化チタンの添加
は、原料である酸化鉄と酸化亜鉛の配合割合との関係を
考慮して上記の範囲において選択することが望ましく、
原料の配合割合において酸化鉄原料が多い(51.0モ
ル%に近い)場合には少な目(0.05重量%に近く)
した方が効果が顕著であり、逆に酸化鉄原料が少し・(
50.0モル%に近い)場合は多目に(2.0重量%に
近く)した方が効果が顕著に現われる傾向がある。次に
焼成温度について述べると、800〜1100℃の温度
範囲で焼成すればよい。
800℃以下の温度では複合酸化物の生成が不充分であ
り、110000以上の温度では複合酸化物の焼緒によ
る粒子成長により後に行う粉砕が困難となり好ましくな
い。
り、110000以上の温度では複合酸化物の焼緒によ
る粒子成長により後に行う粉砕が困難となり好ましくな
い。
尚、焼成後行う粉砕は、複合酸化物を顔料として適した
粒度、例えばBET法による比表面積で4〜6〆/タ程
度にできるものであればよく、特別な粉砕機は必要では
ない。例えば振動ミル等の粉砕機が使用できる。次に本
発明方法の効果について説明すると、本発明方法によっ
て得られる樹脂用耐熱性黄色系顔料は、従来の鉄と亜鉛
の複合酸化物よりなる黄色系顔料に比べ、色調において
黄色鮮明であり、また耐熱性も極めて優れたものである
。
粒度、例えばBET法による比表面積で4〜6〆/タ程
度にできるものであればよく、特別な粉砕機は必要では
ない。例えば振動ミル等の粉砕機が使用できる。次に本
発明方法の効果について説明すると、本発明方法によっ
て得られる樹脂用耐熱性黄色系顔料は、従来の鉄と亜鉛
の複合酸化物よりなる黄色系顔料に比べ、色調において
黄色鮮明であり、また耐熱性も極めて優れたものである
。
耐熱性はポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂に対して本発明によって得られる樹脂用耐熱
性黄色系顔料を使用した場合に特に顕著である。次に本
発明を実施例及び比較例により説明する。
ィン系樹脂に対して本発明によって得られる樹脂用耐熱
性黄色系顔料を使用した場合に特に顕著である。次に本
発明を実施例及び比較例により説明する。
実施例 1
酸化鉄(Fe203)668夕と酸化亜鉛330夕とを
混合して酸化鉄:50.0モル%、酸化亜鉛:50.0
モル%の原料配合物とした。
混合して酸化鉄:50.0モル%、酸化亜鉛:50.0
モル%の原料配合物とした。
次いで原料配合物に10夕の酸化チタン(1.の雲量%
に相当する。)を添加混合した後、電気炉にて9000
0の温度で2時間焼成して複合酸化物とした。得られた
複合酸化物を振動ミルで粉砕してBET法による比表面
積5.5〆/夕の粉末として樹脂用耐熱性黄色系顔料を
得た。得られた樹脂用耐熱性黄色系顔料0.5夕とヒマ
シ油0.5夕をフーバ−式マラーで練ってペースト状と
し、これにクリャラッカー4.5夕を加え、混線して塗
料化し、ミラーコート紙上に5ミルのアプリケータを用
いて塗布し乾燥して得た塗膜は「標準色票(JIS Z
8721)」の4.8YR5.0/10.6に相当す
る色調を呈していた。一方、上記樹脂用耐熱性黄色系顔
料0.2夕を低密度ポリエチレン(宇部興産■製B‐0
19)40タ中に温度120ooの熱間ロールを用いて
練り込み1.5肌の厚さに成型して耐熱性試験片とし、
色差計によりL、a、b、値を測定した結果、L:43
.3、a:18.4 b:25.1であった。
に相当する。)を添加混合した後、電気炉にて9000
0の温度で2時間焼成して複合酸化物とした。得られた
複合酸化物を振動ミルで粉砕してBET法による比表面
積5.5〆/夕の粉末として樹脂用耐熱性黄色系顔料を
得た。得られた樹脂用耐熱性黄色系顔料0.5夕とヒマ
シ油0.5夕をフーバ−式マラーで練ってペースト状と
し、これにクリャラッカー4.5夕を加え、混線して塗
料化し、ミラーコート紙上に5ミルのアプリケータを用
いて塗布し乾燥して得た塗膜は「標準色票(JIS Z
8721)」の4.8YR5.0/10.6に相当す
る色調を呈していた。一方、上記樹脂用耐熱性黄色系顔
料0.2夕を低密度ポリエチレン(宇部興産■製B‐0
19)40タ中に温度120ooの熱間ロールを用いて
練り込み1.5肌の厚さに成型して耐熱性試験片とし、
色差計によりL、a、b、値を測定した結果、L:43
.3、a:18.4 b:25.1であった。
次いで上記耐熱性試験片をアルミホイールで包み、28
000の温度に設定したギャー式オーブン中で10分間
加熱した後再度L、a、b値を測定した結果はL:40
.9、a:16.1、b:23.6であり、色調の変化
率△Eを求めたところ3.6であった。尚、△E=ゾT
F工△a2十△b2但し△L=(加熱前のL値)−(加
熱後のL値)、△a=(加熱前のa値)−(加熱後のa
値)、△b=(加熱前のb値)−(加熱後のb値)であ
る。実施例2〜4及び比較例1、2 酸化鉄(Fe203)及び酸化亜鉛の配合割合、酸化チ
タンの添加量及び焼成温度を変化させて実施例1と同様
にして樹脂用耐熱性黄色系顔料とし、実施例1と同様に
して塗布膜の色調の測定及び耐熱性試験を行った結果を
表に示す。
000の温度に設定したギャー式オーブン中で10分間
加熱した後再度L、a、b値を測定した結果はL:40
.9、a:16.1、b:23.6であり、色調の変化
率△Eを求めたところ3.6であった。尚、△E=ゾT
F工△a2十△b2但し△L=(加熱前のL値)−(加
熱後のL値)、△a=(加熱前のa値)−(加熱後のa
値)、△b=(加熱前のb値)−(加熱後のb値)であ
る。実施例2〜4及び比較例1、2 酸化鉄(Fe203)及び酸化亜鉛の配合割合、酸化チ
タンの添加量及び焼成温度を変化させて実施例1と同様
にして樹脂用耐熱性黄色系顔料とし、実施例1と同様に
して塗布膜の色調の測定及び耐熱性試験を行った結果を
表に示す。
表
Claims (1)
- 1 酸化鉄50.0〜51.0モル%、酸化亜鉛49.
0〜50.0モル%からなる原料配合物に対して0.0
5〜2.0重量%の酸化チタンを添加混合し、800〜
1100℃の温度で焼成し複合酸化物とした後粉砕する
ことを特徴とする樹脂用耐熱性黄色系顔料の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8540980A JPS608976B2 (ja) | 1980-06-23 | 1980-06-23 | 樹脂用耐熱性黄色系顔料の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8540980A JPS608976B2 (ja) | 1980-06-23 | 1980-06-23 | 樹脂用耐熱性黄色系顔料の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5711830A JPS5711830A (en) | 1982-01-21 |
| JPS608976B2 true JPS608976B2 (ja) | 1985-03-07 |
Family
ID=13857994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8540980A Expired JPS608976B2 (ja) | 1980-06-23 | 1980-06-23 | 樹脂用耐熱性黄色系顔料の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608976B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS636892U (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-18 |
-
1980
- 1980-06-23 JP JP8540980A patent/JPS608976B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS636892U (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-18 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5711830A (en) | 1982-01-21 |
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