JPS6092840A - 樹脂積層体 - Google Patents
樹脂積層体Info
- Publication number
- JPS6092840A JPS6092840A JP20103583A JP20103583A JPS6092840A JP S6092840 A JPS6092840 A JP S6092840A JP 20103583 A JP20103583 A JP 20103583A JP 20103583 A JP20103583 A JP 20103583A JP S6092840 A JPS6092840 A JP S6092840A
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- JP
- Japan
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- layer
- resin
- maleic anhydride
- laminate
- polystyrene
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は樹脂積層体に関する。
ポリスチレン層と発泡ウレタン層よシなる積層体は冷蔵
庫の内箱等の断熱材として従来より使用されている。こ
の場合、発泡ウレタン層は発泡剤トシテ低沸点ハロゲン
化アルカンを使用したものが広く用いられている。とこ
ろが、ポリスチレン層はこの発泡剤によって徐々に侵食
され、該層が薄いものであるときは外観が不良になる程
の侵食を受けることが経験されている。
庫の内箱等の断熱材として従来より使用されている。こ
の場合、発泡ウレタン層は発泡剤トシテ低沸点ハロゲン
化アルカンを使用したものが広く用いられている。とこ
ろが、ポリスチレン層はこの発泡剤によって徐々に侵食
され、該層が薄いものであるときは外観が不良になる程
の侵食を受けることが経験されている。
そのため、ポリスチレンの代わりにムＢ３樹脂を使用し
た積層体を用いることが提案されている。
た積層体を用いることが提案されている。
ＡＢ８樹脂は低沸点ハロゲン化アルカンに対して耐性を
有しているが、成形性に劣る上に高価である等の問題点
がある。また、ポリスチレンをポリオレフィンフィルム
等で被覆して表面を保護した後にウレタンを発泡積層す
る方法も提案されている。しかし、この場合もポリスチ
レンとポリオレフィンとの接着が十分でなく、作業性も
悪いという欠点がある。
有しているが、成形性に劣る上に高価である等の問題点
がある。また、ポリスチレンをポリオレフィンフィルム
等で被覆して表面を保護した後にウレタンを発泡積層す
る方法も提案されている。しかし、この場合もポリスチ
レンとポリオレフィンとの接着が十分でなく、作業性も
悪いという欠点がある。
本発明の目的は、上記のような種々の問題点を解消した
樹脂積層体を提供することである。
樹脂積層体を提供することである。
すなわち本発明は、（Ａ）スチレン−無水マレイン酸共
重合体樹脂層および（Ｂ）発泡ウレタン層を積層してな
る樹脂積層体である・ 本発明において（Ａ）スチレン−無水マレインｍ共重合
体樹脂層（以下、（Ａ）層という＠）は発泡剤として用
いられる低沸点ハロゲン化アルカンによって侵食され難
いものである。
重合体樹脂層および（Ｂ）発泡ウレタン層を積層してな
る樹脂積層体である・ 本発明において（Ａ）スチレン−無水マレインｍ共重合
体樹脂層（以下、（Ａ）層という＠）は発泡剤として用
いられる低沸点ハロゲン化アルカンによって侵食され難
いものである。
（Ａ）層には一般的なスチレン−無水マレイン酸共重合
体のほかゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重合体な
ども用いることができる。いずれの共重合体であっても
無水マレイン酔含有量が５〜２０重量％であることが必
要である。無水マレイン酸含有量が２０重量％を越える
と、成形性が困難となシ好ましくない。スチレン−無水
マレイン酸共重合体は分子量（ＧＰＱ法による）が１５
〜４０万程度（ゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重
合体の場合はポリスチレン換算）のものが好適である。
体のほかゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重合体な
ども用いることができる。いずれの共重合体であっても
無水マレイン酔含有量が５〜２０重量％であることが必
要である。無水マレイン酸含有量が２０重量％を越える
と、成形性が困難となシ好ましくない。スチレン−無水
マレイン酸共重合体は分子量（ＧＰＱ法による）が１５
〜４０万程度（ゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重
合体の場合はポリスチレン換算）のものが好適である。
分子量が１５万未満であると、強度が低下し、また４０
万を越えると、成形が困難となる。また、ゴム変性スチ
レン−無水マレイン酸共１！合体ｒてあっては、ゴム含
有量が３〜３０重量％のものが好ましい。その理由はゴ
ム含有量が３重量％未満であると、強度が低下し、一方
３０重童％を超えると、剛性の低下や成形不良を生じる
からである。
万を越えると、成形が困難となる。また、ゴム変性スチ
レン−無水マレイン酸共１！合体ｒてあっては、ゴム含
有量が３〜３０重量％のものが好ましい。その理由はゴ
ム含有量が３重量％未満であると、強度が低下し、一方
３０重童％を超えると、剛性の低下や成形不良を生じる
からである。
スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂が低沸点ハロゲ
ン化アルカンに侵食され難いことを以下の試験例によシ
示す。
ン化アルカンに侵食され難いことを以下の試験例によシ
示す。
試験例
低沸点ハ四ゲン化アルカンとしてトリクロルモノフルオ
ルメタンを用い、その飽和蒸気圧中に耐衝撃性ポリスチ
レン（Ｈ工Ｐｓ樹脂）とスチレン−無水マレイン酸共重
合体樹脂（ＳＭＡ樹脂）のそれぞし１１１１１厚さく０
５０ｗ＋Ｘ’１００ｗｍのシートを放置し、所定時間後
の重量変化を測定した。結果を第１図に示す。なお、重
量変化率は０次の式にょシ算出した。
ルメタンを用い、その飽和蒸気圧中に耐衝撃性ポリスチ
レン（Ｈ工Ｐｓ樹脂）とスチレン−無水マレイン酸共重
合体樹脂（ＳＭＡ樹脂）のそれぞし１１１１１厚さく０
５０ｗ＋Ｘ’１００ｗｍのシートを放置し、所定時間後
の重量変化を測定した。結果を第１図に示す。なお、重
量変化率は０次の式にょシ算出した。
図から明らかなように、ＳＭＡ樹脂はＨ工Ｐｓ樹脂より
もトリクロルモノフルオルメタンヲ吸収する割合が低く
、吸収による膨潤が生じ難い。
もトリクロルモノフルオルメタンヲ吸収する割合が低く
、吸収による膨潤が生じ難い。
次に、本発明において（Ｅ）発泡ウレタン層（以下、…
）層という。）はポリウレタン樹脂を発泡剤を用いて発
泡させた発泡ウレタンからなる。ポリウレタン樹脂はジ
イソシアネート類、例えばトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）などとポリオール類、例えばプロピレングリ
コールなどを反応させて得られるものである。このポリ
ウレタン樹脂を発泡させるために、通常トリクロルモノ
フルオルメタン、メチレンクロライド、モノクｐルジフ
ルオルメタン、ジクロルジフルオルメタンなどの低沸点
ハロゲン化アルカンなどが用いられる。この発泡剤を用
いると、発泡処理を低温で行なうことができ、インシア
ネートの消費量が少なく、生産コストが比較的安価であ
るという利点がある。しかし、これらの発泡剤が発泡ウ
レタン層中に残留し、ポリスチレン層の侵食の原因とな
っていたのである。
）層という。）はポリウレタン樹脂を発泡剤を用いて発
泡させた発泡ウレタンからなる。ポリウレタン樹脂はジ
イソシアネート類、例えばトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）などとポリオール類、例えばプロピレングリ
コールなどを反応させて得られるものである。このポリ
ウレタン樹脂を発泡させるために、通常トリクロルモノ
フルオルメタン、メチレンクロライド、モノクｐルジフ
ルオルメタン、ジクロルジフルオルメタンなどの低沸点
ハロゲン化アルカンなどが用いられる。この発泡剤を用
いると、発泡処理を低温で行なうことができ、インシア
ネートの消費量が少なく、生産コストが比較的安価であ
るという利点がある。しかし、これらの発泡剤が発泡ウ
レタン層中に残留し、ポリスチレン層の侵食の原因とな
っていたのである。
上記の如き発泡剤を用いてポリウレタン樹脂を発泡させ
る方法は特に制限なく、種々や方法があるが、通常はノ
ン７０ス法、７０ス法などの方法で注入発泡または吹付
発泡を行なう方法が採用されている。発泡処理を行なう
にあたっては既知の条件を適用すればよい。
る方法は特に制限なく、種々や方法があるが、通常はノ
ン７０ス法、７０ス法などの方法で注入発泡または吹付
発泡を行なう方法が採用されている。発泡処理を行なう
にあたっては既知の条件を適用すればよい。
本発明の樹脂積層体は上記（Ａ） ７１および０３）層
の２層よシなるが、必要に応じて他の層を積層すること
ができる。たとえば、（Ａ）層の表面にポリスチレン層
を形成して３層積層体とすることができる。
の２層よシなるが、必要に応じて他の層を積層すること
ができる。たとえば、（Ａ）層の表面にポリスチレン層
を形成して３層積層体とすることができる。
この場合に用いるポリスチレンとしては一般用ボＩＪ
スチレン、耐衝撃性ポリスチレン換算カ、Ａｓ樹脂やＡ
ＥＢ樹脂などを３０重量％以下の割合で配合したもの等
など種々のものがある。前述したように、ポリスチレン
は発泡剤によシ侵食され易い性質を有しているが、（Ａ
）層が中間層として介在し保護層として作用するため、
侵食の心配がない。
スチレン、耐衝撃性ポリスチレン換算カ、Ａｓ樹脂やＡ
ＥＢ樹脂などを３０重量％以下の割合で配合したもの等
など種々のものがある。前述したように、ポリスチレン
は発泡剤によシ侵食され易い性質を有しているが、（Ａ
）層が中間層として介在し保護層として作用するため、
侵食の心配がない。
本発明の樹脂積層体は各成分を積層することに、Ｊ：〕
得られ、積層方法としては各種の方法を適用でき、たと
えば（Ａ）層を単独で、もしくはポリスチレンなど他の
成分と共押出などによシ得た積層体を真空成形、圧空成
形などにより目的とする成形品に成形した後、発泡剤を
用いてポリウレタンを発泡させて最終の積層成形品を得
ることができる。
得られ、積層方法としては各種の方法を適用でき、たと
えば（Ａ）層を単独で、もしくはポリスチレンなど他の
成分と共押出などによシ得た積層体を真空成形、圧空成
形などにより目的とする成形品に成形した後、発泡剤を
用いてポリウレタンを発泡させて最終の積層成形品を得
ることができる。
本発明の樹脂積層体の各層の厚さは特に制限はなく、該
積層体の用途等を考慮して適宜決定すればよいが、通常
は（Ａ）層０．５〜５．ＱＩ１ｍｌ、好ましくは１．０
〜２．ｏ ｗａ 、 （Ｂ）層５〜１５０ｍ、好ましく
は１０〜１００ｍである。なお、必要に応じてボリスチ
レン層等を形成せしめる場合、該層の厚さは０．５〜２
．５ｍｍ、好ましくは０．８〜２．０１！ＩＩとし、代
りに（Ａ）層の厚さを０．１〜１．０鰭、好ましくは０
．２〜０．５ ａとすればよい。
積層体の用途等を考慮して適宜決定すればよいが、通常
は（Ａ）層０．５〜５．ＱＩ１ｍｌ、好ましくは１．０
〜２．ｏ ｗａ 、 （Ｂ）層５〜１５０ｍ、好ましく
は１０〜１００ｍである。なお、必要に応じてボリスチ
レン層等を形成せしめる場合、該層の厚さは０．５〜２
．５ｍｍ、好ましくは０．８〜２．０１！ＩＩとし、代
りに（Ａ）層の厚さを０．１〜１．０鰭、好ましくは０
．２〜０．５ ａとすればよい。
本発明の樹脂積層体は通常の使用状態において発泡剤の
低沸点ハロゲン化アルカンによる侵食を受けることがな
く、外観を損なうおそれはない。
低沸点ハロゲン化アルカンによる侵食を受けることがな
く、外観を損なうおそれはない。
したがって、本発明の樹脂積層体は断熱材として有用な
ものであり、冷蔵庫の内箱などにきわめて有利に使用す
ることができる。また、（Ａ）層の表面にポリスチレン
層を形成する場合、これら両者の収縮率が類似している
ため、熱成形が容易である。
ものであり、冷蔵庫の内箱などにきわめて有利に使用す
ることができる。また、（Ａ）層の表面にポリスチレン
層を形成する場合、これら両者の収縮率が類似している
ため、熱成形が容易である。
しかも、成形後の変形、たとえばソリなどの発生が少な
く、良質の成形品を得ることができる。
く、良質の成形品を得ることができる。
次に１本発明の実施例を示す。
実施例１
ゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ゴム
含有量１２重社％、無水マレイン酸含量７重量％９分装
置２３万、厚さ２．０ｍ）を円筒状に巻き、その内側に
おいてトリクロルモノフルオルメタンを発泡剤としてウ
レタン発泡を行ないウレタン発泡層を形成させた。なお
−ウレタン発泡はイソシアネート、ポリオール液の比率
を１：１として同時注入し、攪拌羽根により攪拌して発
泡を生成させることＫより行なった。
含有量１２重社％、無水マレイン酸含量７重量％９分装
置２３万、厚さ２．０ｍ）を円筒状に巻き、その内側に
おいてトリクロルモノフルオルメタンを発泡剤としてウ
レタン発泡を行ないウレタン発泡層を形成させた。なお
−ウレタン発泡はイソシアネート、ポリオール液の比率
を１：１として同時注入し、攪拌羽根により攪拌して発
泡を生成させることＫより行なった。
得られた積層成形品を一２０°Ｃで２時間保持したのち
急速に５０゛Ｃまで昇温し、この温度に２時間保持した
。この操作を３回繰返した。しかる後、伊）層の発泡ウ
レタン層を剥がし、（Ａ）層たるスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体樹脂層の表面１０ｃｍ四方について腐食部
分を測定し、内壁腐食面積を百分率でめた。結果を第１
表に示す。
急速に５０゛Ｃまで昇温し、この温度に２時間保持した
。この操作を３回繰返した。しかる後、伊）層の発泡ウ
レタン層を剥がし、（Ａ）層たるスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体樹脂層の表面１０ｃｍ四方について腐食部
分を測定し、内壁腐食面積を百分率でめた。結果を第１
表に示す。
実施例２
実施例１において、（Ａ）成分としてゴム変性スチレン
−マレイン酸共重合体樹脂（ゴム含置１８重量％、無水
マレイン酸含量１４重量％１分子量２２万）を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。この
積層体についての測定結果を第１表に示す。
−マレイン酸共重合体樹脂（ゴム含置１８重量％、無水
マレイン酸含量１４重量％１分子量２２万）を用いたこ
と以外は実施例１と同様にして樹脂積層体を得た。この
積層体についての測定結果を第１表に示す。
実施例３
実施例１において、（Ａ）成分としてスチレン−マレイ
ン酸共重合体樹脂（無水マレイソ酸含量１４重量％９分
子量２３万）を用いたこと以外は実施例１と同様にして
樹脂積層体を得た。この積層体についての測定結果を第
１表に示す。
ン酸共重合体樹脂（無水マレイソ酸含量１４重量％９分
子量２３万）を用いたこと以外は実施例１と同様にして
樹脂積層体を得た。この積層体についての測定結果を第
１表に示す。
実施例４
実施例１において、（Ａ）成分としてスチレン−マレイ
ソ酸共重合体樹脂（無水マレイン酸含量７％。
ソ酸共重合体樹脂（無水マレイン酸含量７％。
分子量２８万）を用いたこと以外は実施例１と同様圧し
て樹脂積層体を得た。この積層体についての測定結果を
第１表に示す。
て樹脂積層体を得た。この積層体についての測定結果を
第１表に示す。
比較例１
ポリスチレン層を円筒状に巻き、その内側に実施例１と
同様にウレタン発泡を行なった。この積層体について実
施例１と同様に評価したところ、ポリスチレン層が発泡
剤を吸収し、全面にわたって膨潤しておシ、外観が不良
であった。
同様にウレタン発泡を行なった。この積層体について実
施例１と同様に評価したところ、ポリスチレン層が発泡
剤を吸収し、全面にわたって膨潤しておシ、外観が不良
であった。
実施例５
ポリスチレン（公刊１５万、ゴム含有１ｉ１０重量％）
とゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ゴ
ム含有量１２重り％、無水マレイン酸含量７重ｉｔ％９
分子量２５万）を共押出によシポリスチレン層の厚さ１
．８ｍｍおよびゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重
合体樹脂層の厚さ０．２１ｆｉ＋の積層体を得た。この
ようにして得られた積層体をスチレン−無水マレイン酸
共重合体樹脂層を内側にして円筒状に春いた後、その内
側においてトリクロルモノフルオルメタンを発泡剤とし
てウレタン発泡を行ないウレタン発泡層を形成させた。
とゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂（ゴ
ム含有量１２重り％、無水マレイン酸含量７重ｉｔ％９
分子量２５万）を共押出によシポリスチレン層の厚さ１
．８ｍｍおよびゴム変性スチレン−無水マレイン酸共重
合体樹脂層の厚さ０．２１ｆｉ＋の積層体を得た。この
ようにして得られた積層体をスチレン−無水マレイン酸
共重合体樹脂層を内側にして円筒状に春いた後、その内
側においてトリクロルモノフルオルメタンを発泡剤とし
てウレタン発泡を行ないウレタン発泡層を形成させた。
得られた積層成形品を一２０℃で２時間保持したのち急
速に５０°Ｃまで昇温し、この温度に２時間保持した。
速に５０°Ｃまで昇温し、この温度に２時間保持した。
この操作を３回繰返した□しかる後、（Ｂ）層の発泡ウ
レタン層を剥がし、（Ａ）層たるスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体樅脂層の表面１０α四方について腐食部分
を測定し、内壁腐食面積を百分率でめたところ１０％で
あった。また、ポリスチレン層の表面１０鋸四方につい
て腐食点（フクレ）の有無を調べた結果、腐食点はなか
った０ 第 １ 表
レタン層を剥がし、（Ａ）層たるスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体樅脂層の表面１０α四方について腐食部分
を測定し、内壁腐食面積を百分率でめたところ１０％で
あった。また、ポリスチレン層の表面１０鋸四方につい
て腐食点（フクレ）の有無を調べた結果、腐食点はなか
った０ 第 １ 表
第１図は発泡剤による樹脂の経時的重量変化を示すグラ
フである。 特許出願人 出光石油化学株式会社 １１’ｊ 〜１ （ｈｒ）
フである。 特許出願人 出光石油化学株式会社 １１’ｊ 〜１ （ｈｒ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂層お
よび（Ｂ）発泡ウレタン層を積層してなる樹脂積層体。 ２、（Ｂ）発泡ウレタン層が低沸点ハリゲン化アルカッ
を発泡剤として得られたものである特許請求の範囲第１
項記載の樹脂積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20103583A JPS6092840A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | 樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20103583A JPS6092840A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | 樹脂積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6092840A true JPS6092840A (ja) | 1985-05-24 |
Family
ID=16434351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20103583A Pending JPS6092840A (ja) | 1983-10-28 | 1983-10-28 | 樹脂積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6092840A (ja) |
-
1983
- 1983-10-28 JP JP20103583A patent/JPS6092840A/ja active Pending
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