JPS6097350A - 貯蔵安定性の感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は輻射線に感する組成物、およびその組成物の被
膜を有する基体からなり水性溶剤で現像できる感光性製
品、好ましくは平版プレート作成可能な製品に関する。

９♀に、本発明はジアゾニウム樹脂とスルホ基を複数重
する低分子量重合体との輻射線感受性重合体付加物、お
よびその重合体伺別物の被膜を有する製品に関する。

先行技術 ジアゾニウム化合物は周知であり、そしてネガ作用の光
平版印刷プレートに感光性を付与するために広く使用さ
れている。露光時にジアゾニウム塩の光化学分解によっ
て、非露光領域に比らべて露光領域が選択的に不溶性に
なるように架橋、不溶性、増大した付着性等のような物
理的・化学的変化を生ずる。

最も普通に利用されているジアゾニウム化合物は米国特
許第２，７１４，０６６号に記載されているもの（それ
は活性カルボニル比合物とジアゾニウム化合物との縮合
反応によって合成される）のようなジアゾニウム樹脂で
ある。

ジアゾニウム樹脂は多数の特許に開示されており、米国
特許第２，７１４，０６６号におけるように単独で被覆
されているか；米国特許第６，１５６，６５７号に開示
されているように樹脂状層でオーバーコートされている
か；米国特許第５．９０５，８１５号に開示されている
ように光重合体でオーバーコートされているか：または
米国特許第５，６６　Ｕ、０９７号に開示されているよ
うに他の樹脂状物質と組合わせて含有されている。

ジアゾニウム樹脂の性質の変動は、その溶解性並びに削
湿性即ち貯蔵寿命の変動が記載されている米国特許第５
，７９０，５５６号に開示されているような種々の蔭イ
オンを用いることによって達成されている。また、簡単
な単分子ジアゾニウム塩は米国特ケ゛１・に開示されて
いるように、他の樹脂との組合わせで、ポジオリジナル
からポジ印刷プレートを作製するために、高分子量のス
ルホン化フェノール−ホルムアルデヒド樹脂と反応させ
られている。

ジアゾニウム樹脂を利用した感光性製品の一酋遍的性質
は化学的現像または処理後にこれ等樹脂が非像領域に残
乙又は付着する傾向金有することである。平版プレート
が必要な最終目的物である場合には、この少量の非除去
樹脂によって背景部′偵域にインク付着および汚れを生
ずること゛がある。

非１象領域にジアゾニウム樹脂が保留される理由は基体
への物理的付着、不溶性画分、副次的な分解生成物、ま
たは多分それ等の組合わせによると考えられる。この特
異な問題は未露光ジアゾニウム樹脂物質の完全除去金助
ける減感剤と呼ばれている特殊な化学物質を現像剤中Ｋ
ｔ１２用することによって典型的に解決することができ
る。例えば、米国特許第６，９０５．８１５号、第３，
８９１，４３８号、第６，８９１，４５９号および第６
．６６９．６６０号は上記問題に対する解決を開示して
いる。

この、印刷時に平版プレートの背景部にインクが付着し
て汚れる問題は米国特許第４，４０１，７４６号に開示
されているように、懸垂ジアゾニウム部位を複数重する
ジアゾニウム樹脂とスルホ基を複数重する重合体との輻
射線感受性付加物の使用によって実質的に解消されてい
る。かかるポリイオン橿の組合わせは印刷プレート用に
は適さない死金不溶性のイオン架価累材を生ずるものと
予想されていたがそうではなかった。このＡｄ」合わせ
は、予め感光性付与された印刷プレート用の内済性で大
いに有効な材料全もたらした。

しかしながら、この付加物の１史用をもってさえ、その
付加物の被覆に際して１史用されるＫ　１％点の極性溶
剤を除去することが難しいこと及び被覆されたゾレート
が互いに密接して置かれたときにブロッキングしそして
湿気環境下で貯蔵された後のプレスで像碩域を失う傾向
があることから、やはり平版プレート作製には問題が残
る。

本願で開示される組成物を用いて印刷プレートを作製す
るには、広くさまざまの１７ｉ’ｉ単な現像剤および手
法、例えば水または水／アルコール、簡単なマシンプロ
セッサー、および場合によってはオンプレスフ０ロセツ
シングを］重用することができる。

印刷プレートケ作製する際に使用される現像剤が簡単で
あると云うことは減感剤や従来の不快な又は汚染性の現
像剤を必侠としないので環１で、上望ましい。

有する水浴性ジアゾニウム樹脂と（２）スルホ基を複数
重する低分子殴非晶性スルホポリエステルとの低沸点で
溶剤用（θ性で感光性の亜合体刊加物が提供される。ま
た、その付加物の被膜を担持する基体からなる感光性製
品が提供される。

発明の詳細 な説明に使用するために適する典型的なジアゾニウム樹
脂は米国特許第２，７１４，０６６号に記載されており
、好ましい樹脂はバラホルムアルデヒドとｐ−フェニル
アミノジアゾ°ニウム塩との縮合生成物の塩である。ジ
アゾニウム樹１１ｊと組ばわされる蔭イオンＱよ使用さ
れる反応体および被俊用溶剤に対しての溶解特性を除い
てｌ待に電装でない。

スルホ基ｒ被斂有する典型的な非晶性スルホポ４→７こ
れ等スルホ、１？リエステルは式の反復単位、および、
任意に、式 Ｉ Ｇ　Ｏ−Ｒ５−〇）　式■ の単位６０重亀チ以下、金もって好ましい電量平均分子
量約８，０００〜約５０，０００　ｋ有する非晶性ポリ
エステルである： 式中、 Ｒ１は基Ｒ２＋　Ｒ３およびＲ４がら選択された２価の
有機基１個以上であり、 Ｒ３は６〜１４個の炭素原子を有するオルト−およびベ
リーアリーレン基であり、 Ｒ４は６〜１４個の炭素原子を有するメタ−およびパラ
−アリーレン基であり、そしてＲ２とＲ５は同一であっ
ても異なっていてもよく、２〜５個の炭素原子と任意に
１〜４個のカテナリー酸素原子（その酸素原子２個は結
合し合っていることはない又は同一炭素原子に結合して
いない）を有する直鎖もしくは枝分れ鎖または４〜６圓
の炭素原子もしくは６〜６個の炭素原子と１個の酸素原
子を有する穣である２価の脂肪族基である； 但し、Ｒ３のモルチはＲ１とＲ５との総モルの少なくと
も約６５％であること及び（Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒｓ）の
１００モル当り１〜１５モルの結合−８０３Ｍ基（Ｍは
陽イオンである）がイチ江することを条件とする。

本発明の感光性付加物に使用するために好ましいスルホ
ポリエステルは下記式を有する二式中、 Ｒ３は上記定義通りであり、 Ｒ６は２〜６個の炭素原子含有する直鎖プルキレン基で
あり、 Ｒ７ｉ、Ｊ：　５−スルホ−ｍ−フェニレン基であり、
ａは０，１または２であり、 ｂは約０〜約１５の整数であり、 ｂ対Ｃの比は約１０対約１５〜１であり、そして Ｍはアルカリ金属である。

非晶性スルホポリエステルは三酸化アンチモンのような
酸触媒の存在下で、必要ならば熱と圧力を利用して、ジ
カルボン酸（またはそのジエステル、酸無水物３等）を
グリコールおよび区点にヒドロキシ脂ｖ５族カルボン酸
と反応させることによって製造される。通常、過剰のグ
リコールが使用され、次いで重合後の工程で通常の手法
で除去される。望むならば、ポリエステルを識化から保
護するためにヒンダードフェノール酸化防止剤を反応混
合物に添加してもよい。

この非晶性スルホポリエステルはジアゾニウム樹脂のジ
アゾニウム基と複分解反応して重合体塩（本願では「付
加物」と呼ばれており、正および負どちらのイオンも重
合体である）を生成するスルホ基含有成分を提供し、そ
の重合体塩は篤くべきことには多数の低沸点溶剤に可溶
性であり、そして望ましい物理的性質、例えば、可視性
、耐摩耗性、水性溶剤溶解性または分散性、および疎水
性即ち耐湿性のような平版プレート用の望ましい物理的
性質を有する。

その輻射線感受性重合体付加物は水また１はアルコール
水中のジアゾニウム樹脂（好ましくは約１〜約１０重量
％）の溶液金水またはアルコール水中のスルホポリエス
テル（好ましくは約１〜約１０重量％）の溶７灰と混合
することによって製造することができ、その重合体付加
物は微粒状固体として沈殿し、その固体はろ過され、反
対イオンを除去するために水洗され、そして乾燥される
ことができる。一般に、溶液は約０．２〜約２．０個の
ジアゾニウム基好ましくは０．９〜１．７個のジアゾニ
ウム基当り１個のスルホ基が存在するように調製される
。一般に、重合体付加物が光平版プレートの作製に使用
されるべきものである場合には、ジアゾニウム樹脂の増
大した当量を用いると、得られる印刷ゾＶ−）の減感能
が減少する。

スルホポリエステルはポリマーの分子量約５ＬＩＯ〜約
８．０００　（好ましい範囲は分子量約１，５００〜約
５，０００　）当＃）１個のスルホ基を有すべきである
。

予め感光性付与された平版プレートは適する溶剤中の輻
射線感受性重合体骨〃口物の溶液金適する基体上に被覆
し酵剤を除去して乾燥被覆量約０．５〜約２．０１１７
ｍ２、好ましくは０．７〜１．５９　／　ｍ”をもたら
すことによって製造することができる。

約０．７ｇ／ｍ”未満の被覆量は短いプレート寿命をも
たらすことがあり、また、約２．Ｏｌ！ｉ！／　ｍ２ま
で増大した被覆量をさらに増大せしめてもプレート寿命
は認め得る程増加しない。

プレート基体が「低エネルギー基体」と称するもの例え
ば平滑なアルミニウムである場合には、最も好ましい被
覆量は約０．８〜約１．０ｇ／ｍ”であり、そしてプレ
ート基体が「高エネルギー基体」からなる例えば粗面の
陽極酸化されたアルミニウムである場合には、最も好ま
しい被覆量は約１．１〜約１．３　、！ｉ’　／　ｍ”
である。

大気圧で約４０°Ｃ〜約１００°Ｃの沸点金石する低沸
点溶剤が有用であり、その例はジクロロメタン、１．２
−ジクロロエタン、１，１．２−）ジクロロエタン、お
よびシクロヘキサノン等である。

あまり望ましくない溶剤はジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドンおよびベンジルアルコールのような高
沸点極性溶剤である。

輻射線感受性溶液を被覆されて予め感光性付与された感
光性製品を提供することができる基体はシート拐料例え
ばペーパー、プラスチック、または金属、等々であり、
好ましくは平版デＶ−）の製造に通常使用されている恒
久的に親水性のものである。まず洗浄されそして恒久的
に親水性になるように処理されたアルミニウムは千版栴
成用の好ましい基体である。周知の処理方法はシリケー
ト比、４解陽極酸化、機械的粗面１ヒ、それ等の組合わ
せ、等々である。耐久性のある親水性背景部をもたらす
他に、その処理は被１１ｆ、４の性能特性、例えは：露
光時間、現１１ｊＪ、容易性、像付着性、印刷寿佃等々
に影響することもある。

本発明によって融通性のあるそして多様な感光性被検性
組成物を製造できるので、最適性能を達成するようにベ
ースと被膜の好ましい組合わせを選択する又は達成する
ことがｏＪ能になる。

本合体付加物の輻射線感受性溶液は被膜の物理的性質を
改質する又は改善するために熱ｐｌｌ塑性会合体ような
改質添加剤全富有することもできる。

例えば、現像剤浴解性、耐厚耗性、インク反４発性、印
刷寿命等のような性質は約５０東！９６以下の食の熱可
塑性皇合体の添加によって左右されることが可能である
。適する１合体はスルホポリエステル、その他のスルホ
ン化ポリマー、例えば、なかでもスルホン比ポリウンタ
ン、ポリエステル、ポリビニルぎロリドン、ポリウレタ
ン、ナイロン、塩化ビニリデン共重合体、ポリビニルエ
ステル、ポリアクリレート、α−アルキルポリアクリレ
ート、ポリ塩化ビニル例えばユニオンカーバイドから「
ＶＹＨＨ■」として市販されている８６％／１４％塩ビ
酢ビ共嵐合体、ポリビニルアセタール、およびポリビニ
ルアルコール、等々である。配合物を改善するために添
加される樹脂の量およびタイプは変えるべき具体的性質
によって左右されるが、それは実験的にめることができ
る。

基本的な予め感光性付与された製品は製造肯理含容易に
するため及び生成物の外観のため並びにその製品の使用
にあたって配置、現像等に関する助けとするために顔料
または染料が典型的に配合されている。「ミクロリス」
シリーズ（チバがイヤーから市販されている、ビニル樹
脂中に予め分散された顔料の商標）のような予め分散さ
れた顔料は被膜の約５〜２０嵐ｔ％で有効である。「モ
ナストラルデルー」や［ミクロリスパープル］（チバガ
イギーから市販されている）のような顔料もまた、標準
的な微粉砕分散技術を用いて同じような一般櫃度範囲で
使用することがｂ１能である。

また、トリフェニルメタン染料例えばデュポンから市販
されている「ビクトリアデル−ＢＯ」、のような染料も
着色剤として、好ましくは被膜の約０．５〜約５亜量チ
で有効である。

また、化学線に露出したときに可視像をもたらす染料を
配合物に添加して露光ｉＡ調製品現像前に可視化するよ
うにしてもよい、、２［１１當のＩＬｍ　類ロイコ染料
と酸−塩基染料の焼出しシステムを利用できる。典型的
な拐料は４−（フェニルアｒ）ジフェニルアミンでちり
、それは被膜の約１〜２重電チで使用できる。

また、改善された尖鋭度を有する印刷コピー全提供する
印刷プレートをもたらすために感光性１合体付加物の溶
液中に有機溶剤可溶性ジアゾニウム塩を添加するととも
可能である。付加物の重量に対して約５重量−以下の有
機溶剤βＪ溶性ジアゾニウム塩が有効に使用できる。か
かる可溶性塩の例Ｕ４−）ルエンジアゾニウムトルエン
スルホネ−４やホルムアルデヒｒと４−フェニルアミノ
ベンゼンジアデニウムトリインゾロビルナフタレンスル
ホネー）　（Ｔ工ＮＳ）との縮合生成物のようなジアゾ
ニウム塩の有機スルホネート塩である。

加えて、像領域と非像領域との間の溶解度の差を増大せ
しめるために配合物に光重合性成分を添加してもよい。

光の作用下で重合することができる不飽和多′自°能性
モノマーまたはオリゴマー化合物はアクリルエステル、
アクリルアミド等であり、全固形分の重量の約５０’Ｍ
１ｔ％までの濃度で使用することができる。

好ましくは、光開始剤が被膜の約１〜５１に−Ｊ、１．
％で光度合体配合物中に包含されている。好ましい光開
始剤は米国特許第３，９８７，０５７号に開示されてい
る発色団置換ビニルハロメチル−５−）リアジン等であ
る。

輻射線感受性溶液は酢酸セルロース、部分加水分解ポリ
ビニルアルコール、または水性浴剤可溶性重合体ジアゾ
ニウム化合物例えば米国特許第２，７１４．ｊｌ　６６
号に記載されているよりなｐ−アデジフェニルアミンの
アルデヒド縮合生成物の塩出物または塩出亜鉛複塩、の
ような下引き「ヒ金物の薄層（即ち０．５〜１５〜／ｍ
２）によって下塗されている基体上に被膜されることが
好ましい。

最後の下引き化合物を用いると、過剰のスルホン１ヒポ
リマーを使用することが可能であり、その場合スルホポ
リエステルはジアゾニウム層と結合するので現像剤中に
減感剤金象加する必要なく背景部の減感をもたらす。改
善された耐湿性も認められた。

露光済み組成物を現隊するために有効な現像剤は水浴性
崩磯溶剤の水性浴液および、任急に緩衝剤、減感剤、界
面活性剤、安定剤およびガムを包含する。現像剤中に１
吏用するだめの典型的な水溶性有機ｍ剤はエタノール、
１−プロパツール、２−プロパツール、ベンジルアルコ
ール、および２−メトキシエタノール等であり、選択さ
れたアルコールおよびその溶解力に応じて約２〜約４０
重量係の＃度で使用することができる。例えば、１−ゾ
ロパノールまたは２−７’ロバノールの濃度は２０〜４
０重量％が好ましく、ベンジルアルコールの場合には約
２〜約５、車最多である。使用比能なその他の水混和性
ｒ＃剤はエチレングリコールジアセテートおよび−ブチ
ロラクトン等である。

アルコール／水溶液に蔭イオン界面活性剤または減感塩
を添加すると最も有効な現像剤システム金主ずる。

典型的な蔭イオン界面活性剤は有機スルホン酸塩および
硫酸塩例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
スルホイ゛ンフタル酸ゾメテルナトリウム、ラウリル硫
酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクナルナトリウム、
ナフタレンスルホン酸ナトリウムアルキル等々である。

典型的な減感塩は亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウ
ム、等々である。界面活性剤または減感塩は現像剤溶液
の約０．５〜１０軍世襲、好ましくは約０．５〜２．０
重最チの濃度で使用することができる。

次に、本発明を下記の非限定的な実施例にょうてより具
体的に記述するが、その中で部は別に特定されない限り
重量である。

下記に記載されるスルホポリエステルｒＡＪ〜ｒＬＪは
スルホポリエステルの代表的なものであり、それ等は全
て式■の帆囲内に包含され、それは本発明の輻射線感受
性重合体塩または付加物を生成するために１吏用されて
も工い。

スルホポリエステルｒＡＪ １党拌機、温度計、Ｒ７Ａｆ、カラム、およびフラスコ
の内容物の上に窒素の雰囲気を維持するだめの手段全装
備した５００ｄの６日フラスコ中に無水フタル酸１３６
．２　ｇ（０，９２セル）、５−スルホイソフタル醒モ
ノナトリウム塩２１．１１　（ｏ、ｏ　ａモル）、エチ
レングリコール１２４１７　（２，０モル）、三塩化ア
ンチモン８．４，９．および酢酸ナトリウム１、Ｕ９，
９を入れた。攪拌しながら、混合物を１９３−０に加熱
し、そしてこの温度に４時間保った。それから還流カラ
ムを真空蒸留ヘラｌ♂で置き換え、真空ラインを収伺け
、０．５時間かけて圧力は１．０トル未渦に低下し、そ
して反応体の温度は２５０℃に増大した。これ等条件全
２．５時間保った後に、反応生成物スルホポリニスデル
はオルト位炭素原子上にカルボニル基を有する成分４６
モル％（シカルピン准全体１００モル当り０−ジカルボ
ン＠９２モル）金首府する峰故状樹脂として激しく反応
フラスコから放出された。そのスルホポリエステルはス
ルホ当ｆ（２５００、ジメチルホルムアルデヒド中での
固有粘度０．１７、がラス転移温度Ｔｇ５０　’Ｏ，お
よび（光散乱法によって測定された）分子量約２０，０
００　を有していた。結晶１ヒの証拠は１００　”Ｏで
４８時間アニールされたザンゾルにおける示差走査熱量
によっては認められなかった。

スルポｔｌｅリエステルｌ”　’Ｂ　−Ｍ　Ｊ第１表に
示された反応体および蛍を用いて製法人の手順によって
その他の非晶性スルホフコセリエステルを製造した。得
られた各スルホポリエステルのスルホ当量および分子量
も併わせで示されている。得られた重合体は１．２−ジ
クロロエタン中に容易に浴ｍ可能であり、そして結晶比
を示さなかった。

（１）ポリエステル中の（酸＋グリコール）１００モル
当りの、ｂ−スルホイソフタル醒モノナトリウム塩から
のスルホ基の当量 （２）ポリエステル中に使用された敵全体１００モル当
りの７タル敵のモル （３）グリコール全体１００モル当りのエチレングリコ
ールのモル （４）光散乱法によるＭ量乎均分子景 （５）ポリエステル中の醒全体１００モル当りのイソフ
タル酸のモル （６）　ｙｊ？リエステル中の敵全体ＩＬＩＵモル当り
のアレフクル酸のモル （カスルホポリエステル中の叡全体１１］ＩＪモル当り
の、カプロラクトンからのヒドロキシカプロン酸のモル （８）エチレングリコールの代りに１，６−ヘキサンジ
オールのモル （９）分子ｊｔｂ３０のポリカプロラクトンジオールの
モル 実施例１ 非晶性スルホ４【リエステルｒＡＪ５ｇ（スルホ基金２
ミリ当し、ざ有する）を水に溶解しそして１．０チ固形
分にイｂ釈した。七の浴数ｔ１０″Ｃに冷却し、ぞして
ｐ−ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド縮合生
成物の塙化亜鉛複塩（ｒｌ”−４−Ｄ　Ｊ　テＷＮｉ−
Ｊ−）ノ１　％７ｋｋ液６４＋ｍ（２，０ミリ当量）に
攪拌しながら滴加した。淡褐色の微細固体沈殿物が直ち
に得られ、それをろ過し、水洗しそして乾燥した。その
沈殿物は後の使用のために貯蔵することができるか又は
直ちに溶解して被植することができた。

ジアゾニウノ・樹脂と非晶性スルホポリエステル（Ｂ−
ＭＪの感光性付加物を同じような方法で製造した。

実施例２ 混合によって被覆性浴液を調製した。

重量部 スルホポリエステルｒＡｊと［Ｆ−４−ＤＪジアゾニウ
ム向脂とのに１当短の付加物１．０ビクトリアブルー呆
料（デュポン）０．２１．２−ジクロロエタン　１９・
０ この浴液をシリケート比アルミニウムホイルーペーパー
４Ｊｊ層体上に約１．０８．ｌｉ’／ｍ２（１００１”
＆／ｌｔ、２）で被覆して予め感光性付与されたプレー
トを製造した。このプレートはステンシル全庁して紫外
線に露出され、ぞしてペンシルアルコール６．５Ｍ盪饅
、亜懺酸アンモニウム２．ＯＭ景チおよびナフタレンス
ルホン敵ナトリウム２．Ｏｉｔ　Ｍ　％　’ｒ金含有る
水で現像され、「ＡＭ１２５０」印刷機（アドレングラ
フ・マルチグラフから市販されている）に装架され、謎
密な像胆域およびきれいな汚れていない背景部ケ有する
コピーｔ１０ＤＤコピー以上与えた。さらに、そのプレ
ートは湿った雰囲気（９５％相対湿度ン中に２週間貯蔵
された後でも敲い１数で且つ汚れのないプリントを与え
た。

実施例６ スルホポリエステル［ＡＪ５．ｏ’、！ｉ’と「Ｆ−Ｄ
−４」ジアゾニウム信服１．５６ｇとから実施例１０手
順によって得られた付加物（従ってその付〃口物はスル
ホ基１．０当量当りジアゾニウム基０．５当量を有する
）１．０重量部を用いて実施例２０手順を繰り返した。

得られた平版プレートは磯い像領域およびきれいな汚れ
ていない背景部ケ有するコピー１５００コピー以上与え
、そしてそのプレートは相対湿度９５％の雰囲気下で２
週間貯蔵された後でも劣比しなかった。

実施例４ 実施例１に記載されているようにスルホポリエステルｒ
ＢＪ　１．７．９　（１，０ミリ当址）とｆ−Ｆ−４−
ＤＪジアゾ樹脂１．１１９．９　（０，６５ミリ当量）
から＠射線感受性付加物全製造した。得られた付加物は
１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタンおよびジクロ
ロエタン中に容易に溶解し得る粒状粉末であった。

１．２−ジクロロエタン中の５．０車量チ溶液を調製し
、それを平滑なシリケート化アルミニウム上に被覆して
乾燥液ａｔｆｆｉＯ，８，ｌｉ’／ｍ”　（７５，！ｉ
’／ｆｔ２　）にした。これ等予め感光性付与されたプ
レートは萬湿度下でブロッキングすることなく２週間以
上堆積することができた。像露光後、そのプレートはＰ
デシルベンゼンスルホン【俊ナトリウム２、ＯｎＵｔ　
％　ｋ：　Ｈ有するベンジｈフルーｚ−ｋ（１）３．２
チ水溶液で現はされてきれいな汚れていない背景部領域
を有するプレートを提供した。それから、そのプレート
は９５チ相対湿度で長期間貯蔵することができ、そのプ
レートはそれでも尚早期損壊すること無くコピーを作成
するために使用された。

実施例５ 約Ｕ、Ｉ　Ｆ／ｍ”　（Ｉ　Ｌｌ　ｍ）／ｆｔ２）の被
ｅｉ　ｋ　ノ［Ｆ−４−ＤＪジアデニワム樹脂で予め感
光性付与されているシリケート比アルミニウムの上に実
施例乙に記載されているように調製坏れた被覆性溶液を
被覆した。得られたこの予め感光性付与されたプレート
はブロッキングすること無く長期間堆積することができ
た。

実施例６ スルホポリエステル［ＡＪ　８．０．！ｉｌ、ｒフタロ
シアニンゾル−」８．０ｇ１および１．２−ジクロロエ
タン１００．９０］１も合物ｔＸ顔料が微細に分散され
るまで　、に−ルミル処理することによって被覆性溶液
を調製した。その分散物音１，２−ジクロロエタン３０
０＆でイ６釈してから、実施例１に記載されているよう
なスルホポリエステルｒＡＪ１２．０．９とジアゾ樹脂
１．５ｇとがら得゛られた洗浄済み重合体付加物（スル
ホ１．Ｏ当鼠に対してシアｒ０．６当修°の比全与える
）およびホルムアルデヒドと４−；ｙエニルアミノベン
ゼンジア・戸ニウムトリイソプロピルナフタレンスルホ
ネート（Ｔ工ＮＳ；１との縮合生成物０．７　ｂ　ｇを
上記分散物に６≦加した。

約０．１．！ｉ’／ｍ２の被覆量のｌ”Ｆ−４−ＤＪジ
アゾニウム樹脂で予め下引きされているシリケート（ヒ
アルミニラムの上に上記溶液全被覆した。得られたこの
予め感光性伺与されたプレートはロール形態で長期間ブ
ロッキングすることなく貯蔵することができた。そのプ
レートを露光しそして水性現像剤で現像したところ、相
対湿度９５チで２週間貯蔵した後でさえ鮮鋭な鍼を与え
るプレートが得られた。

実施例７ 使用された亜合体付加物はスルホポリエステルｒＡＪの
代りにスルホポリエステルｒＤＪから製造されたこと及
び被覆性溶液は実施例６に記載されているように「Ｆ−
４−ＤＪジアゾニウムで下引きされているシリケート化
アルミニウム上に被核されたことを除いて実施例２に記
載されＣいるようにして印刷プレートを製造した。得ら
れたこの予め感光性伺与されたフ０レートはブロッキン
グすることなく長期間堆積することができた。籍光・現
像後に得られた印刷プレートは湿った温度下で少なくと
も２週間貯蔵することができ、それでも尚濃い像の汚れ
−こいないプリントラ提供することができた。

スルホポリエステル１−Ｄ」の代りにスルホポリエステ
ル１１〜ｒＭＪ　’（ｊ使用しで実施例７金繰り返した
ときにも、実施例７で得られた結果と同じような結末が
達成δれた。

代理人　浅　村　晧

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　懸垂ジアゾニウム基金複数重するジアゾ樹脂と
   スルホ基を複数重する非晶性スルホポリエステルとの化
   合からなり、該スルホポリエステルが少なくとも１種の
   カルぜン酸（その少なくとも約６５モル饅はオルト−ア
   リーレンカルボン酸およびベリーアリーレンカルぜン酸
   から選択され、そのアリーレン基は炭素原子６個〜１４
   個を有する）から誘導されている、感光性付加物。 （２）該スルホポリエステルが分子量約５００〜約８．
   ０００当り１個のスルホ基を有する、特許請求の範囲第
   １項の付加物。 （３）該分子量が約１，５００〜約５，０００である、
   特許請求の範囲第２項の付加物。 （４）該スルホポリニスデルが少なくとも１種の有機ジ
   オールと少なくとも１種のカルボン酸（該力ｐ−ｄｅン
   酸の少なくとも約６５モル饅はオルト−アリーレンカル
   ぜン酸およびベリーアリーレンカルボン酸からなる群か
   ら選択され、そのアリーレン基は炭素原子６個〜１４個
   を有する）とのエステル化生成物からなる、特許請求の
   範囲第１項の付加物。　− （５）該スルホポリエステルが該ジオールと該カル１ぐ
   ン酸との総モルに対して約１．０〜約１５モルチのスル
   ホ基を有する、特許請求の範囲第４項の付加物。 （６）懸垂ジアゾニウム基を複数重するジアゾ樹脂とス
   ルホ基を複数重する非晶性スルホポリエステル〔咳スル
   ホポリエステルは少なくとも１槙のカルボン酸（その少
   なくとも約６５モル饅はオルト−アリーレンカルボン酸
   およびベリーアリーレンとの比什からなる付加物からな
   る感光性被膜で一衣面が被覆されている基体からなる予
   め感光性付与された感光性製品。 （力該スルホポリエステルが該スルホボリエステルの分
   子量約５００〜約８，００　Ｑ当り１個σ）スルホ基？
   有する、特許請求の範囲第１項の感光性製品。 （８）該分子量が約ｉ、ｓ　ｏ　ｏ〜約５，０００であ
   る、特許請求の範囲第２項の感光性製品。 （９）該スルホポリエステルが少なくとも１棟の有機ジ
   オールと少なくとも１Ｍ１のカル弓ぐンば（該カルボン
   酸の少なくとも約６鴫モルチはオルト−アリーレンカル
   ぜン鍍およびベリーアリーレンカル４ぐン酸からなる群
   かし選択され、そのアリーレン基は炭素原子６個〜１４
   個を有する）とのエステル化生成物からなる、特許請求
   の範囲第６項の感光性製品。 （ｌ〔該スルホポリエステルが該ジオールと該カルボン
   酸との総モルに対して約１．０〜約１５モルチのスルホ
   基を有する、特ｆｒＦ晶求の範囲第９唄の感光性製品。 Ｉ　該被膜がさらに顔料を分散含有している、特許請求
   の範囲第６項の感光性製品。 Ｕ邊　該被膜がさらにジアゾニウム塩紮含有している、
   特許請求の範囲第６項の感光性製品。 ｕ３　該ジアゾニウム塩がホルムアルデヒドと４−フェ
   ニルアミノベンゼンジアゾニウムトリイソグロビルナフ
   タレンスルホネートとの縮合生成物でおる、特許請求の
   範囲第１２項の感光性製品。 １１４１　該被膜がさらに光重合性成分を首府している
   、特許請求の範囲第６項の感光性製品。 ０９　該被膜と該基体の間に下引き層が介在する、特許
   請求の範囲第６項の感光性製品。 １１６）　該下引き層が水性溶剤可ｍ性の重合体ジアゾ
   ニウム化合物からなる、特許請求の範囲第１５項の感光
   性製品。 （１″０　基体上に疎水性像領域と親水性背景部領域全
   有する平版印刷プレートであり、該疎水性像領域が化学
   線に暴露された伺加物からなり、該付加物が懸垂ジアゾ
   ニウム基金複敬有するジアゾ樹脂とスルホ基？複数有す
   る非晶性スルホポリエステルとの化合からなり、該スル
   ホポリエステルが少なくとも１種のカルＩトン酸（その
   少なくとも約３５モルチはオルト−アリーレンカルメン
   鍍およびベリーアリーレンカルボン酸から選択され、七
   のアリーレン基は炭素原子６個〜１４個ｒ有する）から
   誘導されている、印刷プレート。 ｉｌｌ　ｖスルホポリエステルが該スルホポリエステル
   の分子系約５０ｕ〜約ａ、ｕ　ｏ　ｏ当９１個のスルホ
   基を有する、特許請求の範囲舘１７項の印刷プレート。 ｕｌ　該分子量が約１，５００〜約３，０００である、
   特許請求の範囲第１８項のプレート。