JPS6099083A - 疎水性合成繊維材料からなるシート状繊維構造体上で白色防染及び着色防染を形成する方法及び該形成のための剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 繊維材料捺染の分野に於てずつと前から濃色背景上に境
かくつきりした白色又は着色柄を達成する問題があった
。特に、暗色下地上での精細モチーフの形成か望まれる
場合、繊維材料の模様付けのための直接捺染は完全に機
、能しない。

この様なデザインをつくるために、白色抜染性采科で形
成した濃い背景栄色上で抜染ペーストを所望の柄で除染
しそして引き続いて乾式又は湿式熱処理により染料を抜
染ペーストで捺染した個所で分解することは当莱者に゛
は久しい以前から知られている。仁の様に処理した捺染
の洗出後所望の柄は暗色下地上で白色で保たれる。

又抜染ペーストの側では抜染剤に対し安定な染料を分解
することが既に知られている。この場合下地原色の分解
と同時に繊維羽科の染色を際栄個所で非分解性染料によ
りひき起こし、その際この場合暗色下地上で着色除染が
得られる。

それでも、暗色抜朱地を抜染性及び別の色の非抜染性染
料の混合物で仕上げそしてこの両染料タイプを共通パジ
ング染液に入れる場合、暗色下地上での着色除染を全く
同様に達成する仁とができる。

セルロース分野から信頼されたこの方法の変法の合成繊
維材料−これは妹に疎水性合＃ｉｉ、繊維からなるーへ
の転１４１の場合、例えば分散染料で染色したポリエス
テル繊維の抜染は特別な努力と関係している限りではめ
んどうな課題か生ずる。その原因は、分散染料−これは
一度ボＩＪ　エステル愼維中で固着され即ちその中にＧ
ｍしている−は水任薬剤の作用から免れ、それ故再び水
性抜染剤の作用から免れている。それ故疎水性繊維を含
有するか又は疎水性繊維からなる繊維材料上での抜染の
形成の際公知の抜染法は、帯状繊維材料を先づ分散采科
を含有する染液でパジングしそして転線し、その際采科
の固着即ち疎水性繊維中の染料の溶解が行われてはなら
ない様に変えられる。この株に乾燥した、パジングした
織物上で次に所望の柄を抜染ベーストで捺染しそしてパ
ジング及びＷｔ染した織物を引き続いて熱処理に付し、
その際同時に下地染料を非恢栄個所でボ１７　ｘステル
繊維に移動する即ちその個所に於て固着しそして抜染剤
で除染した個所で采科カニ分解され即ちそこでは染色か
行われないＣこの機構を考慮して今記載した技術は又防
染徐来と称さ・れる。

防染途呆のそれ自体簡心な方法は若干の工業的困難−こ
れはその使用をしばしば困難にするーを内容として含ん
でいる。例えば下地染料を抜染剤により徹底的に分解す
ることに原則的に簡単ではないｅ？：、れ＆、ｌ：成功
せずその場合抜染個所上で着色残留物か残留し、その色
調は灰褐色乃主鈍菫色若しくは帯赤灰色色調に変動しそ
してこれは白色下地を抜染１固所でよごす。これはよご
れて見える白色抜染に導くか又は着色抜染を形成すべき
場合には抜染剤に安定な原料の色調の粗悪１１Ｚに導く
。

慣用法の不完全さを直すために比較的に強い還元−又は
酸化剤例えばアルカリと組み合わせた亜ジチオン酸ナト
リウム、アルカリホルムアルデヒドスルホキシレート又
は重金属塩例えば二塩化錫を含有する抜染ペース［ｉ−
使用する。

そのように強い抜染剤を用いてなるほど通例申し分のな
い白色抜染を達成することか可能であるか、併しそのほ
かにしばしば繊維材料の損傷−特にポリエステル繊維織
物かなお同伴繊維例えばセルロースを含む場合に−か生
ずる。

更にとの抜染剤は大抵　安くなくそして重金属抜染剤の
場合にはこれはさらに生能学的負荷であるか又はこれは
覆水の浄化の際の追加的費用を招く。その上、比較的僅
かな染料タイプ−これは前記のものを基剤とする抜染剤
に対し耐性であるーしがなくそして着色抜宋の形成のた
めに使用することかできる耐抜染剤染料の選択が比較的
に僅かであることが加えられる。

示された欠点を克服するためにできるだけ穏かに作用す
る薬剤で純白に抜染することかできる背景朱色用分散染
料を必要とする。

ドイツ特許出願公開ＤＥ−Ａ第２６１２７４０号、第２
６１２７４１号、第２６１２７４２号、第２６１２７９
０号、第２６１２７９１号及び第２６１２７９２号公報
から分子中で少くとも２個のエステル化カルボキシル基
を有スる分り東科が公知である、この様な染料は水性ア
ルカリで処理する際対応するアルカリ可溶性、カルボキ
シル基含有化合物の生成下けん化する。

ポリエステル繊維材料を朱色するために分散染料として
この様な生成物を使用することは、非固着染料残分を繊
維材料からアルカリ作用性剤による簡単な処理により再
び洗出することかできると云う長所を有する。

同一工程で柄及び下地をオーバーラツプ下繊維材料上に
ウェット・オン・ウェット塗布する説明された方法原理
の変法は両英国特許出願ＧＢ−Ａ第２０７１７０７ｖ及
びＧＢ−Ａ第２０７１７０８号に記載されている。この
場合防染剤としてアルカリ性水ガラスが使用される。併
しこの様に修正された方法は最初に挙げた、アルカリ性
抜染ペースト−これは場合により又なお還元剤例えば亜
ジチオン酸ナトリウム又はアルカリホルムアルデヒドス
ルホキシレートを含Ｗｆる−による素描技術と全く同様
に徴維物質のけん化のためにポリエステル繊維材料を損
傷する。これに対し、酸化的抜染剤として二塩化錫又は
ホルムアルデヒドスルホキシル酸の亜鉛塩を除染ペース
ト中に含有する公知の酸性抜呆法は固着装置への腐食的
作用の欠点のほかに又なお撥水古来の危険を意味する。

専ら又は主として合成繊維からなる繊維材料よりなる暗
色下地上で精細デザインを達成する前記の問題を解決す
る努力の続行に於て驚くべきことに、防宋剤を著しく中
性な条件下作用させる様に防染剤が構成されていれば、
防染技術により分散染料の下に分散染料によるこの様な
柄を形成するための公知手段の間で申し分のない朱色結
果に就て列挙された障害を取り除くことの；できること
を見出した。

それ故本発明の対象は、疎水性合成繊維特にポリエステ
ル微細を含有するか又は該繊維からなるシート状僅維構
造体よりなる別の色の下地上で防染技術により白色又は
着色柄を形成し、その際未染色帯状物上に任意の順序で
及びオーバーラツプ下 （１）非染色性防染剤及び場合によりなお少くとも１種
の熱同着可能な、抜染−又は防染剤に対し安定な染料特
に分散染料すら含有する少くとも１種の水性ｇｆｉ東ペ
ーストを 所望の柄で及び下地朱色剤として （ｉ＋）少くとも１種の熱固着可能な、抜染−又は防染
可能な染料特に分散染料及び場合によりなお少くとも１
種の熱固着可能な、抜染−又は防染剤に対し安定な染料
特に分散染料からなる東科配合物を夫々含有する、１又
は若干の種々な水性途來インキ又は水性パジング染液を
塗り、引き続いてこの様に処理した繊維材＃＋を１５０
ｃ乃至２５０Ｃの温度での熱作用に付しそしてその後洗
出により非同着染料及び助剤残留物を除去することに於
て、防染柄用除染ペースト中で１）　抜染−又扛防栄剤
として次の成分 （ａ）アリール−又はアルアルキル−カルボン酸又は−
スルホン酸又はその塩のヒドラジノ−誘導体好ましくは
その遊離酸形及び同時に遊離塩基形で一般式 （） （式中ｎは１乃至６の数を意味し、Ｘは式−（Ｘ）ＯＨ
，−０Ｈ２Ｃ！ＯＯＨ，−８ｏ５Ｈ又ｔ’ｉ　−０Ｈ２
ＳＯ３Ｈで示される基であり、その際若干の１４−ｌ同
一であるか又は異なっておりそして芳香族環系は場合に
より融合した別の狽を含有するか及び／又は非イ万ン残
基にょ′り置換されていることができる） に相当する該誘導体、 （ｂ）一般式 ％式％） （式中ｍは１乃至１００の数を意味する）に相当するポ
リアルキレングリコール好筐しくにポリエチレングリコ
ール及び （Ｃ）一般式 ％式％（０） （式中ａは１）Ｋ等しくなくそしてそのうち夫々零又は
１乃至５の数であり−ａ＋ｂの合１１１は常に５である
前提下−そしてＹは水素原子又は低級アルキル基特に−
０Ｈ３、−Ｃ２Ｉ（５、−〇、Ｈ，又は−０４１１１，
を意味し、その際若干−のＹは同一であるか又は異なっ
ている） に相当する窒素−化合物 からなる混合物を使用することを特徴とする上記形成で
ある。

本発明は又成分（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）からなる混合
物を含有することを特徴とする上記方法を実施するため
の防染剤に関する。

本発明による防染剤中の混合成分（ａ）は例え［２−１
３−又ｔＸ４−ヒドラジノーベンゼンーカルボン酸、２
−ヒドラジノ−フェニル酢酸、しドラシノーナフタリン
−カルボン酸、２−１３−又４−［４−ヒドラジノ−ベ
ンゼン−スルホン酸−（５）、４−１５−又は８−ヒド
ラジノ−ナフタリン−スルホン酸−（１）、１−又は６
−ヒドラシラーナフタリン−スルホン酸−（２）、４−
ヒドラジノ−トルエン−スルホン酸−（２）、２−　又
１；１３−ヒドラジノーベンゼン−ジスルホン酸−（１
，４）　及び４−ヒドラジノ−ベンゼン−ジスルホン酸
−（１，３）　及び酸残基の刈応するアルカリ金属−又
はアンモニウム塩又はヒドラジノ基のハロゲン化水素酸
の塩である。混合成分（ａ）は抜染ペースト１キログラ
ム当り５乃至６０ｒ好ましくは１０乃至３０ｒの量で使
用される。この量は重に下地の意図された色の＃さ゛に
左右される、 混合成分（ｃ）殊にＱＢ！−ジメチル−Ｎ−二タノール
−アミンは化合物（ａ）の中和に使用され、それ故（Ｑ
）の使用量は重に混合成分（ｅ）の夫々存在する量に依
存する。この中和フェニルヒドラジン誘導体の水性ｇｔ
のｐト値は該溶液が水に透明及び澄明である様に調整さ
れねばならぬ、有利には捺采ペースト（１）中の防架剤
用３−成分混合物の水性溶液が６．５乃至ａ８の範囲の
ｐＨ−値を有すべきである。

成分ｂ）に相当するポリアルキレングリコールとしては
本発明による防染剤に就てオーに好ましくは３００乃至
４５００を有する平均分子量を有するポリエチレングリ
コールカ考癒される。録宋ペースト（：）中で必要な混
合成分（１））の量は抜染ペースト１キログラム当り６
ｏ乃至５００１好ましくは６０乃至２００ｆで変動する
。

脈采ペースト（１）の調合を考慮して、その調合前二成
分りり、（＋））及び（Ｑ）の混合物から水性原液ｔｌ
−製造すれば、会理的であると判明した。

この手段により中和工程が実施されそしてそれで原液の
形態で常に良好に機能を発揮する防染剤が使用でき、こ
れは唯除染ペーストにのみ加工されねｉｄ’ならずそし
て場合により％別な困難なしに防染剤に対し安定な栄科
の水性配合物をもたらすことができる。

疎水性合成喉雑からなるシート状繊維構造体特に織物又
は編物としては本方法により熱固着性染料特に分散染料
により染色できる全ての材料就中線状芳香族ポリエステ
ル例えばポリエチレンテｌ／フタレート更にセルロース
トリアセテート、セルロース−２１１２−アセテート−
及びポリアミド繊維からなる該材料か考慮される。同様
にこれら合成繊維と天然繊維又は別の合［＆、蛾維との
混合物を基材とする繊維材料が使用可能である。

本発明の方法により下地栗色及び着色効果を形成するた
めに、分散染料の部類から、この概念で公知なそして上
記合成繊維に適用するために適する１ヒ付物例えばカラ
ー・インデックス第５版（１９７１年）及び増補版（１
９７５年）中で「分散染料」と云う名称で載せられてい
る該染料か使用される。

本発明による方法用の抜來性来科の選択は防染剤の穏や
かな作用に基いて実験的でのみ行うことができる。本発
明により抜染することができる分散染料のパレットは十
分でありそして黄色から青色まで及ぶ。

本方法により防染を得るために途東技術的に、末栄色織
物又は編物を先づ抜染性分散染料を含有する架渡でバジ
ングしそして乾燥し、その際併し栄科の固着即ち疎水性
繊維への染料の溶解が行われてはならずそして次に乾燥
した織物上に抜染ペーストで所望の柄を録宋する様に実
施することができる。併し又逆な方法で、抜染剤を含有
する僚采ペーストを繊維材料上に予徐柔しそしてその上
にスロップバジング−又ハ捺染ペーストとしての下地染
料配合物を万一バーラップさせて塗ることも可能である
。この場合実施可能性に関して又抜染剤含有及び下地染
料含有ヘーストの塗布を一工程でウェット・オン・ウェ
ットで繊維材料上で又は中間乾燥を伴なって行われるか
どうかで専門家に制限か義務づけられない。ウェット＠
万２・ウェット適用の場合柄はもち論余り鮮明に境をつ
くらず、これは特別な効果を得るためにそれどころかし
ばしば好ましい。

抜染剤含有除染ペーストで徐東した繊維材料の乾燥後の
貯蔵の可能性は本発明による方法の別の長所とみなされ
る。その場合時間を変えて下地染料をオーバーラツプさ
せて塗布することカニできる。バジング工程及び中間乾
燥による下地染料が行われそして抜染剤含有途采ペース
トの塗布が時間を変えて別の機械で行われるなら、同等
な成果か得られる。

捺来したそして選択的になお万一バースロップバジング
又は万一バー捺末したものの固着は通常の如く熱気又は
熱蒸気中で１６０乃至２２０Ｃの温度で４５秒乃至８０
分間又は加圧蒸気中で１．２乃至１．４気圧ゲージで１
０乃至３０分間好ましくは１５乃至２０分間行われる。

同着捺染の仕上は水によるゆすぎの後通常の如く還元的
後処理及び引き続いての再度のゆすぎ及び乾燥を必要と
する。

例　１ ａ）　ポリエステル繊維からなる織物を、４０Ｆの染料
シー・アイｅジスバースーバイオレット第４８号、 ９４０ｆの水及び ２０ｆの酢酸（６０％） ０００ｆ からなる末法で室温でバジングし、その後当該栄科の固
着温度以下で慎重に乾燥する。

ｂ）　例１ａ）　の場合と同じ繊維の織物をそこに記載
の実施法により上記の組成を有するが但Ｌｍ料としてシ
ー・アイしジスバース拳レッド第１６０号４０？を含有
する栄液でバジングしそして乾燥する。

Ｃ）防染ペーストの１合には原液が次のものから製造さ
れる： １８Ｆの４−ヒドラジノ−ベンゼン−１−スルホン酸（
ｐ−ヒドラジノ−フェニル−スルホン酸）、２７９の水
、 ９．６ｔ（ＤＢ、Ｎ−ジメチルアミノエタノール及び４
５．４ｆのポリエチレングリコール（分子量４００）１
００ｔの原液（ｐＨ値７．５を有する）ｄ）　例１　ａ
）　及び１　ｋ））　からのパジング織物を次の防來剤 捺栄ペースト１　：１００ｆの例１ｃ）からの原液、５
５０ｔの１０％水注核粉エーテル 溶液及び Ｘｆの水（残余分として） １０００Ｆの捺栄ペースト１ 捺染ベース）　２　：　１ｏｏｒの例１ｃ）からの原液
、６０ｔの染料シーＱアイ・ジスパ ース・イエロー第１９８ 号、 ５５０ｔの１０％、水注核粉エーテ ル浴液及び Ｘｔの水（残余分として） １０００９の捺栄ペースト２ を用いて点状柄で捺栄し、乾燥しそして次に適用した染
料の抜柴又は固着のために７分間高温蒸熱機で１８０Ｃ
で処理する。この後織物を水でゆすぎ、亜ジチオン酸ナ
トリウム、苛性ソーダ液及び非イ万ン界面活性剤を含有
する水性処理液で還元的に後処理し、なお水でゆすぎそ
して最後に乾燥する。

防朱捺染の仕上後側１　ａ）　からの織物上で黄色下地
上で黄色及び白色点状柄か得られそして例１　ｂ）　か
らの織物上で赤色下地上で黄色及び白色点状柄か得られ
る。

例　２ ポリエステル織物を例１　ｄ）　による捺栄ペースト１
で任意の柄で捺柔しそしてこの予捺栄を同一工程でウェ
ット−オン・ウェット法で次の組成のスロップバジング
ペーストでオーバースロップパジングする： ４０ｔの來科シー１アイ・ジスバース・イエロー７１９
８号、 ４０９の染料シー・アイ・ジスバース・ブルー第２８４
号、２５０ｆの１０％、水性核粉エーテル浴液及びＸｔ
の水（残余分として） ｉｏｏｏｒのスロップパジングペーストその後方法によ
る製品を最後に例１に於ける如く乾燥し、固着しそして
次に仕上げる。

緑色下地上で黄色捺栄柄か得られる。

代理人　江　崎　光　好 代理人　江　崎　光　史

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　疎水性合成繊維特にポリエステル繊維を含有する
   か又は該繊維からなるシート状繊維構造体よりなる別の
   色の下地上で防染技術により白色又は着色柄を形成し、
   その際未染色帯状物上に任意の順序で及びオーバーラツ
   プ下（１）非染色性防染剤及び場合によりなお少くとも
   １種の熱固着可能な、抜染−又は防染剤に対し安定な染
   料特に分散染料すら含有する少くとも１種の水性除染ペ
   ーストを所望の柄で及び下地染色剤として （１υ少くとも１ｍの熱固着可能な、抜染−又は防染可
   能な染料特に分散染料及び場合によりなお少くとも１種
   の熱固着可能な、抜染−文は防染剤に対し安定な東４＋
   特に分散染料からなる染料配合物を夫々含有する、１又
   は若干の種々な水性捺染インキ又は水性パジング染液を
   塗り、引き続いてこの様に処理した繊維材料を１ｓｏｃ
   乃至２３０Ｃの温度での熱作用に付しそしてその後洗出
   により非固着染料及び助剤残留物を除去する方法に於て
   、防染杭用ｆ＠呆ペースト中でυ抜染−文は防染剤とし
   て次の成分 （ａ）　Ｔリール−又ハアルアルキルーカルボンｍ又ｔ
   ｉ−スルホン酸又はその塩のヒドラジノ−誘導体好まし
   くはその遊離酸形及び同時に遊離塩基形で一般式 式 一■囲、−０Ｈ２ＣＸＸ）Ｈ，−ＢＯ５Ｈ又Ｈ−ｃＨ２
   ｓｏ３Ｈで示される基であり、その際若干のＸ は同一であるか又は異なっておりそし て芳香族環系は場合により融合した別 の環を含有するか及び／又は非イ万ン 残基により置換されていることかでき る） に相当する該誘導体、 （１））一般式 ％式％（） （式中ｍは１乃至１００の数を意味する）に相当するポ
   リアルキレングリコール好マシくハポリエチレングリコ
   ール及び （ｃ）一般式 ％式％（） （式中ａｆよりに等しくなくそしてそのうち夫々零又は
   １乃至５の数であり− ａ＋ｂの合計は常に３である前提下− そしてＹｔｉ水素原子又は低級アルキル基特に−ＣＨ５
   、”’０２Ｈ５、−Ｃｊ５Ｈ７又は−Ｃ４Ｈ９ｔ−意味
   し、その際若干のＹは同一であるか又は異なっている） に相当する窒素−化合物 からなる混合物を使用することを特徴とする上記方法。 Ｚ　防染剤含有捺染ペーストを繊維材料上に予捺染しそ
   して更に下地架科゛配合物をスロップパジング−又は捺
   染ペーストとしてオーバーラツプさせて塗る特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 五　繊維材料上で防染剤含有及び下地染料含有ペースト
   を１工程でウェットＣオシ・ウェット塗布する特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、下地染料の塗布をパジング工程及び中間乾燥により
   行いそして防果剤含有徐架ペーストの塗布を時間を変え
   て別の機械で実施する特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ５、　防染混合物の水性浴液は６．５乃至ａ８のｐＨ−
   値を有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、　疎水性合成繊維特にボリエヌテル繊維を含有する
   か又は該＊維からなるシート状繊維構造体よりなる別の
   色の下地上で防染技術により白色又は着色柄を形成し、
   その除末染色帯状物上に任意の順序で及びオーバーラツ
   プ下（１３非染色性防采剤及び場合によりなお少くとも
   １種の熱固着可能な、抜染−又は防染剤に対し安定な染
   料特に分散染料すら含有する少くとも１種の水性捺染ペ
   ーストを所望の柄で及び下地染色剤として （１１）少くとも１種の熱固着可能な、抜染−又は防染
   可能な染料特に分散染料及び場合によりなお少くとも１
   種の熱同着可能な、抜染−又は防栗剤に対し安定な柔科
   特に分散染料からなる宋科配合物を夫々含有する、１又
   は若干の梱々な水注途采インキ又は水性パジング染液を
   塗り、引き続いてこの様に処理した繊維材料を１５ＤＣ
   乃至２３０Ｃの温度での熱作用に付しそしてその後洗出
   により非向着来科及び助剤残留物を除去する方法を実施
   するための防染剤に於て、防東柄用際染ペースト中で：
   ）抜染−又は防染剤として次の成分 （ａ）アリール−又はアルアルキル−カルボン酸又は−
   スルホン酸又はそＱ塩のヒドラジノ−誘導体好ましくは
   その遊離酸形及び同時に遊離塩基形で一般式 （） （式中ｎは１乃至３の数を意味し、Ｘに式 ％式％ で示される基であり、その際若干のＸ は同一であるか又は異なっておりそし て芳香族環系は場合により融合した別 の＠金含有するか及び／又は非イオン 残基により置換されていることができ る） に相当する該誘導体、 （ｂ）一般式 ％式％（） （式中ｍは１乃至１００の数を意味する）に相当するポ
   リアルキレングリコール好ましくはポリエチレングリコ
   ール及び （Ｑ）一般式 ％式％）（ （式中ａはｂに等しくなくそしてそのうち夫々零又は１
   乃至３の数であり− ａ＋ｂの合計は常に３である前提下− そしてＹは水素原子又は低級アルキル 基特に−ＣＨ３、−ｃ２Ｈ５、−０３Ｈ，又ｈ　−０４
   Ｈ９を意味し、その際若干のＹは同一であ るか又は異なっている） に相当する窒素−化合物 からなる混合物を使用することを特徴とする上記防染剤
   。