JPS6099129A - Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−置換カルノ々モイルーラクタム化合物の
製造方法に関する。

従来の技術 カプロラクタムようなラクタムのアニオン重合の場合に
は、Ｎ−置換カルノ々モイルラクタム化合物は、重合の
ための適当な促進剤又は活性剤である。該化合物は、特
にナイロンの反応−射出（ｒｅａｃｔｉｏｎ−ｉｎｊｅ
ｃｔｉｏｎＪ　６形（ＲＩＭＩの場合に使用することが
できる、それというのも該化合物が短い反応時間を与え
、それによってラクタムを金型中で著しく長い重合時間
を要さずに重合゛することを可能にするからである。

反応射出成形（ＲＩＭ）は、液状樹脂が通常密閉金型中
に射出され、そこで迅速な重合が起って成形プラスチッ
ク製品の生ずることより成るワン・ショット射出法であ
る。

使用される圧力は、普通の射出成形法の場合よりもはる
かに低い。

ＲＩＭの場合、金型に送られる材料の粘度は、室温（ウ
レタンの場合）から約１５０℃（ラクタムの場合）まで
に変化する射出温度で約５０〜１０．０００　ｃｐｓ　
、好ましくは約１５００　ｃｐｓである。ＦＬＩＭ法に
おける成形温度は約１００〜約２００℃の範囲にある。

成形圧力は一般に約１〜１００パールであり、更に好ま
しくは１〜３０ノ々−ルである。ＲＩＭ配合物中の少な
く１種の成分は、金型中でポリマーに重合されるモノマ
ー及びその付加物から成る。

ＲＩＭは、多数の重要な点で射出成形とは相違中る。射
出成形とＲＩＭとの主要な差異は、１％ＴＭの場合には
化学反応が金型内で起ってモノマー又は付加物を重合状
態に変化させる点にある。

射出成形は、固体樹脂を溶融し、室温で保たれた金型中
に搬入する（溶融樹脂は約１５０〜３５０℃で存在する
）ことによって成形キャピテイで約７００〜１４００／
々−ルの圧力で行われる。

射出成形法の溶ｕｊ樹脂の粘度は、約１５０〜３５０℃
の射出温度で、一般には５０．０００〜１，０００．０
００ｃｐｓ範囲内にあり１代表的には約２００．０００
ｃｐｓである。射出成形法の場合には、樹脂の凝固は、
成形製品の大きさに依存して約１０〜９０秒で起シ、そ
れに引続いて成形製品を金型から取出す。射出成形法の
場合には、樹脂が金型に導入される際には化学反応は起
らない。

ＲＩＭ法の場合の実際の目的のためには、化学反応は比
較的小さい物品の場合約２分未満で迅速に起らねばなら
ない。

ナイロンに関しては一般に、アニオン重合ナイロンの次
の開発が広く知られている。

ラクタムを重合してナイロンを形成することは従来すで
に公知であった。

米国特許第３，０１８，２７３号には、カプロラクタム
の現場重合の方法が記載されており、この方法では開始
剤として有機マグネシウム化合物が使用され、促進剤（
又は活性剤］とし一４Ｎ。

Ｎジアシル化合物が使用される。

英＠１特許第１，０６７，１５３号には、ナイロン６ポ
リマーを製造するために適当な種々の活性剤の存在でカ
プロラクタムをアニオン重合することによってナイロン
・ブロックコポリマーを製造する方法が記載されている
。インシアネートを末端基とするポリプロピレングリコ
ール及びカリウムを基剤とする触媒を使用するナイロン
ブロックコポリマーの製造が記載されている。

これによって少なくとも１個のポリエーテルブロックを
有するナイロンブロックコポリマーが形成される。

米国特許第３．８６２．２　Ｇ　２号、同第４．０３１
゜１６４号、四ｍ　４＊０３４＋０１５号及び同第４．
２２３．１１２号には、アシルラクタムの存在でカプロ
ラクタムからナイロンブロックコポリマーを製造する種
々の態様が記載されている。

米国特許第４，０３１．１６　’、ｉ号及び同第４，２
２３．１１２号には、種々の成分の特定の割合を有する
ラクタム−ポリオール−ポリアシル−ラクタム−ブロッ
クターポリマーが記載されている。

さらに詳細には、該ターポリマー中のポリオールブロッ
ク１８〜９０重ｔ％の使用が開示されている。

米国特許第３．８６２，２６２号には、ラクタムーポリ
オールーアンルポリラクタムブロックターポリマーが記
載されている。

米国特許第４．０３４．０１５号は、少なくとも約５％
のエステル末端基を有するラクタムーポリオールーポリ
アシルーラクタム又はラクタム−ポリオール−アシル−
ポリラクタムブロックターポリマーに関する。

再発行特許第３０，３７１号（米国］には５元素の周期
表のＩａ、ｎａ、ＩＩｂ及びｍａ族の少なくとも１種の
ｉ又は金属の化合物の存在で、アルコールとアシルラク
タムとの縮合によってポリエステル−ポリアミド化合物
を製造することが記載されている。

米国特許第３．９２５，３２５号には、有機アルミニウ
ム、イミＰ−アルコール縮合触媒の存在でイミドとアル
コールとの反応から生じるエステ乞ポリエステ乞エステ
ルアミＰ及びポリエステル−ポリアミドのようなモノマ
ー及ヒ／又はポリマー化合物の触媒製造方法が記載され
ている。

米国特許第３．９６５，０７５号には、前記縮合のため
にアミド又はｌＶａ、Ｉａ、■ｂ、ｖｂ、■ｂ又はｙ＋
＋族の金属の有機化合物を使用することが記載されてい
る。

ヨーロッノξ特許出願公開第６７６９３号には、酸ハリ
ド（ａｃｉｄ　ｈａｌｉｄｅ　ｌ材料及びアシルラクタ
ム機能材料が１式： ％式％ ） 〔式中入はＸ又けＱであり、 Ｘはハロゲンであり、 す、 ａけ１，２又は３に等しい整数であり。

ｂは２に等しいか又は２よりも大きい整数であハ Ｒは炭化水素基及びエーテル結合を有する炭化水素基か
ら選択さｆｌ、た２価又は多価の基であり１ ２は、 （１）最小分子量２，０００を有するポ・リエステル、 （２）最小分子量約２，０００を有するポリエステルセ
グメントを含むポリエステル。

（３）炭化水素のセグメント又は （４）ポリシロキサン のセグメントである〕で示されるナイロンブロックコポ
リマーから成る群から選択されたこのようなコポリマー
の製造において有用であると記載されている。

ヨーロッパ特許出願公開筒６７，６９５号には、ラクタ
ムモノマー、塩基性ラクタム重合触媒及びヨーロッパ特
許出願公開筒６７．６９３号に記載されたアシルラクタ
ム機能材料を接触反応することによってナイロンブロッ
クコポリマーを製造する方法が記載されている。

ヨーロッパ特許出願第６７．６９４号は、酸ハリド及び
アシルラクタム機能材料ならびにこれらを用いるナイロ
ンブロックコポリマ−ノ製造方法に関するものである。

酸ハリド又はアシルラクタム機能材料は、複雑な式によ
って定義される群から選択される。

シーパル（Ｓｉｂａ１３等のブザイニング拳ナイロン６
−ボリメリゼイシヨン・システムス・フォア＊　ＲＩＭ
（Ｄｅｓｉｇｎｉｎｇ　Ｎｙｌｏｎ６　Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｉｚａｔｉｏｎＳｙｓｔｅｍｓ　ｆｏｒ　ＲＩＭ）　［
反応性ポリマー加工に関する第２回国際会議（１９Ｂ２
年１１月、ビッツパーク・Ｐａ、　Ｊで明らかに一部提
示〕ば、高分子開始剤を包含する、ラクタムアニオン重
合のための穏々の開始剤を記載している。この開始剤は
、ヘキサメチレンジインシアネー）（ＨＤＩＩと、平均
分子量２０００を有するポリプロピレンオキシドジオー
ルとを、　ＨＤ’Ｉ　２　ｍｏｌに対してポリオール（
１ｍｏｌＪを徐々に添加して反応させることによって製
造される。生じる生成物は８０℃で無水ラクタムと反応
された。最終生成物に関しては機械的特性データは報告
されていない。実際には、生成物の加工性及び緒特性の
探究を始める更なる研究が要求されると述べている。ま
たこの論文は、反応速度及び他の方法調速パラメータが
未知であって、更なる研究が要求されるとも報告してい
る。

米国特許第４，４００，４９０号には、塩基性触媒及び
促進剤の存在でのラクタムとエポキシ化合物のアニオン
重合が記載されている。このエポキシ化合物は重合ポリ
オールとエポキシ化合物との反応生成物であってもよい
。

米国％許第３，７９３，３９９号には、ポリカプロラク
タムの耐衝撃性を改善するために、溶融カプロラクタム
に可溶のポリオールを使用することが記載されている。

重合における促進剤としては有機窒素化合物が使用され
る。

米国特許第３，７７０，６８９号には、カプロラクタム
のアニオン重合でエーテル化ポリオールを使用すること
が記載されている。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、耐衝撃性ナイロンブロックコポリマー
の製造用に使用することのできるＮ−置換カル／々モイ
ルーラクタム化合物の信頼できる、簡素で再現可能の製
造方法を提供することである。

ポリインシアネー）　（ｌａｃｔａｍ　ｂｌｏｃｋｅｄ
　ｐｏｌｙｉ　−５ｏｃｙａｎａｔｅ　）と、適当な触
媒の存在で液状で反応させることによって達成される。

反応温度は極めて有利には該ラクタムの融点と１５０℃
との間にありうる。

適当な触媒は周期表のＩ　”１ＩｂｌＩｌａｌＩｌｂｌ
ＩＩ［ａ１■ｂ、■”、ＩＶｂ＋ＶｂｓＶｌｂ＋■ｂ及
び■族から選択された金属１を含有する種々の金属化合
物である。

反応は好ましくは、溶融ラクタム中で、さらに詳しくは
溶融カプロラクタム中で実施される。

意外にも、本出願人の研究によって、ポリオールとラク
タムブロックトジイソシアネートとの反応は金属触媒の
存在で１Ｌ＼−温で迅速に進行することが判明した。さ
らに、ラクタムの重合は殆ど起らない。

［ラクタム−ブロックトポリマー又はジイソシアネート
］なる用語は、ポリイソシアネート又はジイソシアネー
トとラクタム、さらに詳しくはカプロラクタムとの反応
生成物を意味する。

原理的には、殆どすべてのイソシアネート基がラクタム
分子と反応して次式： で示される化合物を形成すると仮定される。

本発明による方法で形成されうる化合物は、式： 〔式中Ｒは式１−（Ｏ）（）ｘｉ　？有するポリオール
から得られるポリオールであす：ｘｉは〉Ｏの整数であ
り　；　ａ’は環状又は非環状のアルキル基。

アラルキル基、アルカリール基又はアリール基であシ：
ｙｉは≧Ｏの整数であり：（−Ｌ）け閉環ラクタム環で
あ、りニー（−Ｌ−）は開環ラクタムブロックである〕
で示される。

反応条件によシ、ポリオールに結合された各カルノ々モ
イルラクタム基に対してはｙｉの異なる値が適用され得
る。これは反応においてラクタム基が脱離されるか又は
開環されるかに依存する。脱離の場合にはｙｉはＯであ
る。開環の場合にはｙｔは１である。しかし、若干の場
合には、比較的小さいポリアミドブロックがポリオール
とポリイソシアネートとの間に形成さＡ′するのが有利
でありうる。

Ｎ−置換カルノ々モイルラクタム化合物中の開環ラクタ
ム基の存在は、同化合物を用いて製造したナイロンブロ
ックコぽリマーの機械的特性に対して有利な効果を与え
うる。それというのも前記ラクタム基が１部分的に重合
されたポリオール−ラクタム系における活性剤分子の挙
動に影響を及ぼす傾向を有するからでおる。前記系の挙
動に関する現在の知識によれば、重合の間に活性剤がラ
クタム−ポリアミド系から沈殿すると考えられる。若干
のラクタム基の存在は、早期の相分離を防止するか、又
は活性剤の基を相境界へと強制することができるであろ
う。

両者の場合とも、活性剤の基は重合反応にもはや関与し
得ないことを意味する。

脱離されるラクタム基の量は、理論的に可能な量の端数
として０．０１〜０．９５．さらに詳しくは０．５０〜
０．７５の範囲にあるが、ｏ、ｏｉｓ。

０．１０及び０．２５のような中間的な低い値も可能で
ある。

脱離されるラクタムの量は、触媒、温度、溶剤等のよう
な反応条件の選択によって影響されうる。

前記のように本発明による方法のためには１々の触媒を
使用することができる。

さらに詳しくは１周期表の１．、Ｉｌ、又は■族の金属
の化合物を使用するのが有利である。本発明の特殊の実
施態様ではルュイス酸（Ｌｅｗｉｓａｃｉｄ）を使用す
るのが有利である。

適当な触媒の例は、臭素マグネシラムラフタメート（ｌ
ａｃｔａｍａｔｅ）　、ナトリウムラクタメート、カリ
ウムラクタメート、塩化マグネシウム、カリウムエトキ
シド、カリウムアセチルアセトネート、ノ々リウムラク
タメード、塩化ノ々リウム。

バリウムアセチルアセトネート、塩化亜鉛、亜鉛アセチ
ルアセトネート、亜鉛ラクタメート、塩化カドミウム、
カドミウムアセチルアセトネート、カドミラムラフタメ
ート、ホウ素アセチルアセトネート、アルミニウムトリ
ラクタメー）ｂｍ化アルミニウム、クロロアルミニウム
シラフタメート、ラクタムアルミニウムクロリド。

塩化錫（■へ錫（Ｉｔ）エトキシド、錫（ＴＩ）アセチ
ルアセトネート、チタニウムトリクロリド、チタニウム
（■）アセチルアセトネート、チタニウム（■）エトキ
シド、バナジウム（ＩＩＩ）エトキシド、バナジウム（
■］アセチルアセトネート、塩化ノ々ナジウム（■へ塩
化クロム（ＴＪＩ）、クロム（ＩＩＩ）アセチルアセト
ネート、塩化マンガン（Ｉｌ八　マンガン（ｎ）アセチ
ルアセトネート、塩化鉄（ＩＩＩ　へ鉄（Ｉｎ）アセチ
ルアセトネート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトネート、塩
化コノ々ルト（ＩＩＪ、コノセル）（Ｉｔ）アセチルア
セトネート、ニッケルアセチルアセトネート、塩化ニッ
ケル、酢酸クロム（Ｄｌ）、銅（ＩＮアセチルアセトネ
ートである。

ポリオールとしては５種々の有機ヒドロキシ化合物５例
えば１分子当り少なくとも２個のヒドロキシル基を有す
る多官能価ヒドロキシ化合ポリエーテルポリオール、ポ
リエステルポリオール、ポリブタジェンポリオール、シ
ロキサンを含むポリオール及び／又は所謂鷺重合〃ポリ
オール（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｐｏｌｙｏｌ　）である
。ここに記載された気重合〃ポリオールけ、１個以上の
工１３−ｒ−ならびに゛ポリオール中のポリ尿素分散液
（ＰＵＤ）を包含する。このようなポリ尿素分散液は、
ジアミン又はヒドラジンをジイソシアネートと一緒に分
子量論的な敵でポリオールに溶かし、溶解化合物を反応
させてポリオール中に分散されたポリ尿馬化合物を形成
す−ることによって製造されうる。

ポリオールにグラフトされるエチレン系不飽和モノマー
の量は、最終グラフト生成物（％重合〃ポリオール）に
対して１０〜３５重量％の範囲にある。適当なグラフト
モノマーの例は。

特にアクリロニトリル又はスチレンとアクリロニトリル
との混合物である。この種類のｉ当な生成物はニアクス
（Ｎｉａｘ　）　３１〜２８として知られている。同様
にしてポリオール中に分散されるポリ尿素の看は全分散
液に対して１０〜３５重計係である。

このような気重合Ｉポリオールは、高い曲げ弾性率を有
する生成物（ナイロンブロックコポリマー）を生じ、同
時に意外にも耐衝撃性の減小を回避するために使用する
ことができる。有利に使用することのできるポリオール
の他の例は、ポリ（オキシエチレン）及びポリ（オキシ
プロピレン）付加物又はこのものとジオール、トリオー
ル又はテトラオールとのブレンド、ポリエーテルセグメ
ントを含むポリエステルを有するポリオール、ポリエス
テルポリアミン−ポリオール及びポリラクトンである。

またエチレンジアミンをエトキシル化及び／又はプロポ
キシル化によって得られるポリオール、グルコース、フ
ルクトース、サッカロース又はトリメチロールプロノぐ
ンも適当である。

前記のポリオールは、概して比較的高い分子量を有する
。これらのポリオールの当量は有利には少なくとも３０
０であり、さらに詳しくは、約１０００〜約２５００の
範囲にある。このような範囲で最終対象の最適特性つま
り高い曲げ弾性率と結合された高い衝撃強さが高い粘度
により該活性剤の製造において鰺なく得られる。

ここに記載せる任意の分子量又は当量が数平均重量であ
ることは明らかである。また、ポリオールの当量なる用
語は、ヒドロキシル基１個当シの該ポリオールの数平均
重量、っ捷り分子数を官能価によって割った商を意味す
ることも明らかである。

ラクタムを末端基とするジイソシアネートは、カプロラ
クタムのようなラクタム、及びジイソシアネート、すな
わちヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、トルエンジイソシアネート、メチレンビ
ス（フェニルーイソシアネー））ＭＤＩ及び水素化ＭＤ
Ｉ、又は変性ＭＤＩすなわちカルボジイミド変性ＭＤＩ
〔イソナート（ｌ５ｏｎａｔｅ　）　１４３Ｌ　：アプ
ジョーン・カン”　−（Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ
又はモンジュール（Ｍｏｎｄｕｒ　）　Ｐ’Ｆ　：モー
ペイーケミカル・コーポレーション（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　０ｏｒｐｏｒａｔｉｏｒ＋））及びＭＤ
Ｉのジオール増Ｗ：プレポリマー〔インナー　）　（ｌ
５ｏｎａｔｅ　）　１８１又は１９１〕を反応させるこ
とによって製造することができる。他の可能なインシア
ネートはＸＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ及び水素化ＴＤＩである。

すでに記載したように、反応媒体としては、好ましくは
溶融ラクタム、さらに詳しくは溶融カプロラクタムを使
用する。しかし壕だポリイソシアネートに不活性の他の
溶剤、例えばラクトン中で反応を行ってもよい。さらに
またラクタムと不活性溶剤の混合物又は異なるラクタム
の混合物も使用することができる。

反応物質の割合はそれらの官能価及び最終生成物の所望
の特性に依存する。一般には、使用するポリオール中の
ヒドロキシル基の１当故当り少なくとも１当倉のラクタ
ム−ブロックトジイソシアネートを使用し１．その結果
原理的にはすべてのヒドロキシル基がラクタムーブ、ロ
ックドジイソシアネート１分子と反応することができる
、ヒドロキシル基の数に対して不足するジインシアネー
トを使用する場合５例えばヒドロキシル基４個当りジイ
ソシアネート３分子を使用する場合には、多数のポリオ
ール分子が結合してよシ高いポリオール分子ブロックが
得られる。

本発明は特に１，６−ヘキサンジインシアネートの適用
の場合に重要である、それというのも極めて意外にも、
ポリオールとの反応が対称的なラクタム−ブロックトジ
イソシアート及びアルカリ土類金属に関して選択的に実
施されうろことが見出されたからである。

反応は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属ラクタム重
合のような塩基性触媒、好ましくは反応媒体中でナトリ
ウムラクタメート、マグネシウムブロモラクタメート又
はマグネシウムビスラフタメートを形成する触媒を用い
て行われる。

本発明による方法は、ナイロンブロックコポリマーの製
造、更に詳しくはＲＩＭ（ＲｅａｃｔｉｏｎＩｎ、ｊｅ
ｃｔｉｏｎ　Ｍｏｕｌｄｉｎｇ）−ナイロン系で使用す
ることのできる化合物の製造にとって重要である。

それというのも本発明により得られる化合物は、ＲＩＭ
系で使用され、極めて迅速なラクタム重合が起るからで
ある。また本発明による方法は。

例えば塗料におけるポリウレタン樹脂の製造においても
重要である。

実施例 例　１ カブロラクタムーブロックドヘキサメチレンジイソシア
−ネー）　２９５．９１　（０，７５ｍｏ＋）、カプロ
ラクタム７９．１７及びポリプロピレングリコール（分
子１２０００を有するジオール、ＰＰＧ２０００　）９
５０　ｇ　（０，３７５ｍｏｌ）を１５０℃にもたらし
た。次に攪拌しながらカプロラクタム中のナトリウムラ
クタメート１３．４９を加えた。ブロックトジイソシア
ネートに対する触媒量は２．５ｍｏｌチであった。触媒
の添加直後に反応混合物の粘度の増大が観察された。１
５０℃での１＠間の反応後に、混合物を室温に冷却した
。分析により、遊離カプロラクタムの量の増大したこと
が認められたので、反応の少なくとも１部分が、カプロ
ラクタムが脱離されたはずである。ポリプロピレングリ
コール及び未反応ブロックトジイソシアネートはもはや
検出できなかった。脱離カプロラクタムの量け６４チで
あった。

例　２ カブロラククムーブロックドヘキサメチレンジインシア
ネー）　５．９　ｇ　（０，０１５ｍｏｌＪ、カプロラ
クタム１．６　ｆ及びＰＰＧ２０００　２Ｏｆ（０，０
１ｍｏｌ　）を１５０℃で加熱した。この温度で攪拌し
ながらカプロラクタム中の゛ナトリウムラクタメート１
．．１　ｆ　（ブロックトジイソシアネートに対する触
媒１　’Ｑ　ｍｏ１％）を加えた。１５０℃での１５分
の反応後に混合物を室温に冷却した。生成物中にポリプ
ロピレングリコール及び未反応ブロックトジイソシアネ
ートは検出できなかった。しかし遊離カプロラクタムの
量は増大していたので、少なくとも反応の一部分でカプ
ロラクタムが脱離された筈である。

例　３（比較例） カプロラクタム−ブロックトヘキサメチレンジイソシア
ネート５．９１　（０，０１５ｍｏｌ凧カフカプロラク
タム１．及びＰＰＧ２０００　２０り（０，０１ｍｏｌ
）　ｆｌ　９０℃で借拌しながら１５分間加熱した。室
温に冷却した後、初の組成物の変化は起らなかったこと
が判った。

例４〜９ ｆ！／１１１及び２と同様にして、多数のポリオールを
用いてＮ−置換カルバモイルラクタム化合物を製造した
。その場合にもカブロラクタムーブロックドインシアネ
ー　トはへキサメチレンジイソシアネートであり、触媒
はナトリウムラクタメートであった。

例１０ カプロラクタム５ｆ中のカブロラクタムブロックドート
ルエンジインシアネー）　２０　ｆ（帆０５　ｍｏｌ　
）及びＰＰＧ　２０００　５０　ｆを１５０℃に加熱し
た。この温度でラクタムマグネシウムプロミド１．９１
　（１，９ｍｍｏｌ　）を混入し、た。この混合物を１
５０℃で２時間後に室温に冷却した。

分析により、ラクタムの６０％が脱離されたことが判シ
かつ遊離ＰＰＧ　２０００及びラクタムブロックトトル
エンジインシアネートは検出できなかった。

例１１ カプロラクタム−ブロックトヘキサメチレンジイソシア
ネート５ｏｒｊブロツクトジイソシアネート３９．５　
ｙ　（０，１ｍｏｌ　’）及びカブロラクタＡＩ０．５
ｐを含む〕及びボリゾ胃ピレングリコール（分子［２０
００を有するジオール、ＰＰＧ２０００）１００ｔ（０
，，０５ｍｏｌ）を１５０℃にもたらした。次に塩化ア
ルミニウム０．９３９を加えて攪拌した。この触媒の添
加直後に反応混合物の粘度の増大が観察された。半時間
の間隔で反応混合物から試料を取出し、未反応カプロラ
クタム−ブロックトヘキサメチレンジイソシアネート及
び未反応ポリプロピレングリコールの存在について分析
した。２時間の反応後には両物質はもはや検出できなか
った。全カプロラクタムが脱離された。

例１２ 例１と同じ組成を有するカプロラクタム−ブロックトヘ
キサメチレンジイノシアネート５０ｆ（０，１ｍｏｌ　
）及びＰＰＧ２０００　１００．（帆０５　ｍｏｌ　）
を１２５℃にもたらした。この温度でカプロラクタム中
のカプロラクタムマグネシウムプロミド６　ｙ　（６ｍ
ｍｏｌ　３を加えて攪拌した。

半時間間隔で反応混合物を採取した。３時間の反応後に
はポリゾロぎレンゲリコール及ヒ未反応ブロックトジイ
ソシアネートはもはや検出できなかった。

例１３ カプロラクタム−ブロックトヘキサメチレンジイソシア
ネート２５　ｙ　（０，０５ｍｏｌ　３及びＰＰＧ２０
００　６７　ｔ　（０，００３３ｍｏｌ）を１５０℃に
もたらした。次に攪拌しながら、カプロラクタム中のマ
グネシウムビスラクタメー）　０．７０　ｙ　（１，４
ｍｍｏｌ　）を加えた。半時１間間隔で反応混合物から
試料を採取した。１時間後には、ポリプロピレングリコ
ール及び未反応ブロックトジイソシアネートはもはや検
出できなかった。カプロラクタムの７５％が脱離された
。

例１４（比較例） カプロラクタム−ブロックトヘキサメチレンジイソシア
ネート７．５１　（０，０１５ｍｏｌ　）及びＰＰＧ２
０００　２０．ｙ（０，０１ｍｏｌ）を１５０℃で１時
間攪拌しながら加熱した。室温への冷却後に、初めの組
成物の変化が起らなかったことが判明した。

例１５〜例２６ 例１１と同様にして、そこに記載したカプロラクタム−
ブロックトヘキサメチレンジイソシアネート及びＰＰＧ
　２０００の量をもって、Ｎ−カルノ々モイル−ラクタ
ム化合物を生成する反応を、１５０℃で異なる触媒を用
いて実施した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリオールとラクタム−ブロックトポリイソシア
   ネートとを、液状で金属化合物触媒の存在で反応させる
   ことを特徴とするＮ−置換カルノ々モイルーラクタム化
   合物の製造方法。 ２、　元素の周期表の■ａ、Ｉｂ、ＩＩａ、Ｉ［ｂ＊１
   ｌｌａｔＩｌｌ　ｂ　Ｉ　Ｎ　ａ　＊　Ｗ　ｂ　＊　Ｖ
   　ｂ　＊　■ｂ　＋■ｂ又は■族から選択された金属の
   化合物を使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、ｌａ族の金属の化合物又はルュイス酸を使用する特
   許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、　ナトリウムラクタメート、カリウムラクタメート
   又はグリニヤール化合物を使用する特許請求の範囲第３
   項記載の方法。 ５、　ジイソシアネートを、１．５−ヘキサンジイソシ
   アネート、１．６−ヘキサンジインシアネート、インホ
   ロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、　
   ＭＤＩ及び水素化ＭＤＩから成る群から選択する特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ６、　ポリオールを、ポリエチレンポリオール、ポリエ
   ステルポリオール及びポ１）ブタジェンポリオールの群
   から選択して使用する特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ７、　ジオール、トリオールヌはテトラオールを使用す
   る特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８　反応を溶融ラクタム中で実施する特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ９、　ラクタムとしてカプロラクタムを使用する特許請
   求の範囲第８項記載の方法。