JPS61100560A - 置換ジペルオキシコハク酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、Ｒ換ゾペルオキシコハク酸の製造方法に関す
る。このよ５な化合物は織細の洗浄又は標目の際に使用
される、それとい５のも洗浄又は両日作用がすでに８０
℃未満の温度で起るからである。

従来の技術 すでにペルオキシカルボン酸ｔ−製造するための多数の
方法が開示された。

ヨー誼ツバ特許出願公開第００４５２９０号は、出発カ
ルボン酸′ｆ、′ｉｉｋ硫酸中に溶かし、過酸化水素と
の酸化によって生成された過酸から有機溶剤を用いて連
続的に抽出を行５ことから成るペルオキシカルボン酸の
製造方法に関するものである◎ 米国特許第４１１９６６０号明細書にも同様に、出発カ
ルボン酸を大過剰の硫酸に浴かし、次に反応させて過酸
全生成させる方法が記載されている。

ヨー膣ツバ％吐出願公ｙ１１第００８３５６０号は置換
ジペルオキシコハク酸の製法に関するもので、この場合
にはメタンスルホン酸に溶かした相応の無水物と過酸化
水素を反応させる。

本発盟の課題は、有機溶剤なしに奏効しかつ出発物質を
大過剰量の硫酸に鋳かす必要のない置換ジペルオキシコ
ハク酸の装造方法を見出すことである。

化混合物の使用下にｆＩｔ換ゾペルオキシ：１／Ｓり酸
七繊造する方法において、式： 〔式中Ｒは炭素原子４〜２０個、好ましくは８〜１４個
を有する装状又は枝分れアル中ル基又はアリール基を我
わす〕で示される無水物を、酸化混合物中でＭ濁し、反
応を２０〜９０°０１好貰しくは５０〜７０℃で行い、
久に、好ましくは懸濁液ｆ：２（］〜５℃に冷却した後
、反応生成′４Ｂを目坏公知の方法で分離することを特
徴とする前記方法によって解決される。

反応は、過酸化水素：無水物のモル比２〜２０　：　１
、好ましくは６〜１２：１で行われる。

好ましくはアルキル化；ハク酸の無水物が使用される。

特に２−オクチルコハク酸、２−デシルコハク酸、２−
ドデシルコハク酸、２−テトラデシル；ハク酸Ｏ無水物
が適当である。

本発明による方法ｔ−実施する際には、硫酸及び無水物
をモル比２〜２０：１、好ましくは６〜１２：１で使用
するのが有利である。一般にモル比の選択に関しては、
無水物がその都灰の酸化混合物と共に繰濁液を形成する
ことがλ賛である。

反応は２０〜９０℃、好ましくは５０〜７０′Ｃの温度
で実爲される。ｊＡ＆化水素は２０〜９９重量ヂ、好ま
しくは４０〜６０虚−一の纜反で使用される。また硫酸
は２０〜９８重址チ、好ましくは９０〜９８１ｆＲ％の
濃度゛で使用される。

反応生成物は通常反応混合物からの痣遇又は遠心分離に
よって分離され、乾燥される。挑粋なペルオキシカルボ
ン酸を付加的な安定化剤なしに侍ようとする場合には、
生成物は洗浄されて鉱酸不含にされなければ／よらない
。

酸化―曾物の反応の前、間又は後で安定化剤ヲ加よると
、ペルオキシカルボンａ’を著しく安定化することかで
きる。

このようｌよ安定化剤としてはアルカリ−、マグネシウ
ム−、アルカリ土類−又は土類金ＪＩ１４硫酸繊又は鋤
酸が適当である。これらの物質は固体の形で又は水性溶
液及び懸濁液として添加することができる。またこれら
の物質を、反応の前又は間に又は／及び４淘された生成
物上で生成物を反応面液から分離する前にその場で装造
することもできる。

この尺めには、無水物と戚化用混付物との反応ｒ５０〜
７０゛Ｃで行い、次に反応混合物を４５〜５−Ｃ１好ま
しくμ４０〜６２゛Ｃの温度に冷却し、水性アルカリ炭
酸塩溶液を加え、混合物ｋ　ｐＪｉ　ｆｌｉ　’ｉアル
カリ溶液又はアルカリカルボン酸塩浴液で２〜６、好ま
しくは３〜４に祠頗し、次に反応生成物を公知法で後処
理することから成る方法が特に適当である。また鉱酸の
部分中和も可能である。

アルカリ水酸化物又はアルカリ炭酸塩としては、アルカ
リ水酸化物５〜５０厘量％、好ましくは３０〜５０麓量
チを含む水性溶液が使用される。３ｍのアルカリ水酸化
物又はアルカリ炭酸塩のうち特にナトリウム銹導体が好
ましい。

同様にして前記の２〜６の一１ｖｉ鉱、ペルカル４ｆン
酸を装造するための反Ｉ６終了後に、相応の証の水酸化
又は酸化マグネシウム、又はアルカリ土類水酸化物及び
−Ｒ酸塩、さらにアルカリアルミン酸塩又はメタ細戚、
ナトリウムを加えることによって調節してもよい。また
前記物質は溶解された又は＠ｆＮされた形で、つまり水
性媒体中で加えてもよい。

安定化剤鉱好ましくは、完成生成物に対して０．１〜９
０麓ｔｈｔｓｏｍで存在していなければならない。

貯蔵安定性は安定化剤によって著しく筒められる。

固体でスな水！溶液で加えられるか又はその場で形成さ
れる（°また３手段を全部同時に用いてもよい）硫酸ナ
トリウムを使用する場合には、ペルオキシカルボン酸の
残留水分は遠心分離後には最高５０％まで減少される。

このような効果は特に、硫酸ナトリウムのその場での形
成が、反応混合物中に任在する硫酸及び加えた苛性ソー
ダ溶液から、硫酸ナトリウム・１０水和物から無水硫酸
ナトリウムへの転換点【超える温度、つまり３２．６〜
６２．４”Ｃからの隠匿で行われる３ＭＩ曾に有効に起
こる。

次に実〃−例により本発明ｔ−説明する。

実施例 例　　１ ２−オクチルジペルオキシコバ／ｆｉ ５０ぶ一一の過酸化水素５１１と９６ｉＬ閂チ蝋酸５１
ｇとから成る酸化混合物に、オクチルコハク酸無水物１
０．６！ｉを攪拌下１ｃ２０℃で１０分以内に加える。

次に６０　’Ｃに３時間加熱し、次に冷却しかつ水７５
１１１’ｆｃ滴加し、Ｇ２−７リツ）１−介して分離す
る。水で後洗浄しかつ乾燥した後、ＡＯ分１１．９％を
有する２−オクチルジペルオキシコハク酸が得られる。

例２ ５０！ｆ％の過酸化水素３１１と９６重−一の硫酸５１
．Ｎとから成る酸化混合物に、デシル；ハク酸無水物１
２．０　＆ｔ−撹拌下に２０°Ｃで１０分以内に加える
。区に６０℃に３時ｔ…加熱し、次いで？ｖｒ却し、水
７５−を流加し、Ｇ６−７リツトを介して分離する。水
で後洗浄して乾燥した後ＡＯ分１０．９１ｔ−含有する
２−デシルジペルオキシコハク酸１５．６１が得られる
。

例　　３ ５０！ｆｆ１％の過酸化水素３１’と９６重量％のＲ酸
５１．９との酸化混合物に、ドデシル；ハク酸無水物１
３．４　＆　ｔ−攪拌下に２０℃で１０分以内に加える
。６．５　、ｆ［量チの硫酸ナトリウム浴液１７．ｆｊ
を加えた後６０′Ｏに６時間加熱し、次に冷却し、水７
５ＩＩＬｌを流加し、基８５０ａ中で木版した後、Ｇ２
−７！Ｊツ）１−介して分離する。

後洗浄及び転線後にＡＯ分９．５チを有する２一ドデシ
ルジベルオキシコハクｍｉｓ、ｉ、ｖが得られる。

例　　４ ２〜テトツデシルシペルオキシコハク酸５０嵐麓−の遍
戚化水婚５４Ｊｉと９６１意チのＩＪＡｔ：戚５１１と
の酸化混合物に、テトラデシル；ハク献無水物１４．５
，９を浣拌下に２０℃で１０分以内に加える。６嵐ｊｔ
−〇ｋｃｅ、ナトリクム靜ｍ１７／＋ｃｆｆｌＵえた！
６００に３時間加熱し、仄Ｖζ冷却しかつ水７５ｔｎｌ
を刺加し、水４００ｄ中で木版した後Ｇ２−７！ｊツト
を介して分離する。後洗浄及び乾録佼にＡＱ分８．４饅
を有する２−テトラデシルゾペルオキシコハ／ｊｌ１６
．ＤＩが得られる。

例　　５ ５０ｊｔ址チの過酸化水氷３４！ｉと９６亘蓋チの硫酸
５１１ｉとの酸化混合物に、ヘキサデシルコハク酸無水
物１６．２Ｆｔ−ｆｆｌ押下に２０℃で１０分以内に−
加える。−６哀ｊｉｋ　’１６　ｈｅ　＃ナトリウム溶
液１７１１１１ｔ−加えた後、６０°ＯＫ　５１１８　
間ｊＪｒＪ　ＩＡ　Ｌ、次に冷却して水７５ゴｔｔ？ｌ
ｉ加し、水６００ゴ中で水販した後Ｇ２−７リツトを介
して分離する。

後洗浄及び乾録毅にＡＯ分７．０％七Ｍする２−ヘキサ
デシルジペルオキシ；ハクｆｆ１１７．５．９が得られ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、過酸化水素、水及び硫酸から成る酸化混合物の使用
   下に置換ジペルオキシコハク酸を製造するに当り、一般
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒは炭素原子４〜２０個を有する線状又は枝分れ
   アルキル基又はアリールを表わす〕で示される無水物を
   、酸化混合物中で懸濁し、反応を２０〜９０℃で行い、
   場合によつては次に懸濁液を２０℃〜５℃に冷却し、次
   に反応生成物を自体公知の方法で分離することを特徴と
   するジペルオキシコハク酸の製造方法。 ２、反応を、過酸化水素；無水物のモル比２〜２０：１
   、好ましくは６〜１２：１で行う特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ３、硫酸及び無水物を、２〜２０：１、好ましくは６〜
   １２：１のモル比で使用する特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載の方法。 ４、反応の前、間又は後で、安定化剤として水性アルカ
   リ−、マグネシウム−、アルカリ土類−又は土類金属硫
   酸塩溶液、好ましくは硫酸ナトリウム溶液を加えるか又
   はその場で製造する特許請求の範囲第１項から第３項ま
   でのいづれか１項記載の方法。 ５、反応の前、間又は後で、安定化剤としてアルミン酸
   アルカリ、好ましくはアルミン酸ナトリウムを水性溶液
   で加える特許請求の範囲第１項から第４項までのいづれ
   か１項記載の方法。 ６、反応の間又は後で、安定化剤としてメタ硼酸ナトリ
   ウムの水性溶液を加える特許請求の範囲第１項から第５
   項までのいづれか１項記載の方法。 ７、反応を５０〜７０℃の温度で行い、次に反応混合物
   を４５〜５℃の温度、好ましくは ４０〜３２℃に冷却しかつ水性アルカリ硫酸塩溶液を加
   え、次に反応混合物のｐＨ値をアルカリ水溶液又はアル
   カリ炭酸塩溶液で２〜６に調節し又は鉱酸の部分中和を
   行いかつ反応生成物を公知法で後処理する特許請求の範
   囲第１項から第６項までのいづれか１項記載の方法。