JPS61102995A - 石油回収用重合体組成物 - Google Patents
石油回収用重合体組成物Info
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- JPS61102995A JPS61102995A JP22414384A JP22414384A JPS61102995A JP S61102995 A JPS61102995 A JP S61102995A JP 22414384 A JP22414384 A JP 22414384A JP 22414384 A JP22414384 A JP 22414384A JP S61102995 A JPS61102995 A JP S61102995A
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Landscapes
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は石油強制回収(E OR)に使用する圧入液に
関するものであり、少量の使用量で石油回収率を向上さ
せる石油回収用重合体組成物に関する。
関するものであり、少量の使用量で石油回収率を向上さ
せる石油回収用重合体組成物に関する。
従来の技術
石油採掘技術は、現在までに大きく3つの段階を経て発
展して来た。第1段階は現在−次回取決と云われ油層の
もつ自然のエネルギーで自噴するままに油を回収するも
ので、回収率は埋蔵量の局程度と云われる。第2段階は
、自噴能力の減退した油田に、地表から人工的に水ある
いはガスを圧入して油を押し出すもので二次回収法と云
われる。
展して来た。第1段階は現在−次回取決と云われ油層の
もつ自然のエネルギーで自噴するままに油を回収するも
ので、回収率は埋蔵量の局程度と云われる。第2段階は
、自噴能力の減退した油田に、地表から人工的に水ある
いはガスを圧入して油を押し出すもので二次回収法と云
われる。
これらの回収法によっては、貯溜岩の孔隙に油滴として
存在する油、岩石表面に油膜として付着している油、二
次回収法のガス又は水に全く接触しない領域に存在する
油は、未回収となり、原油の局〜%が地下に残存すると
考えられている。
存在する油、岩石表面に油膜として付着している油、二
次回収法のガス又は水に全く接触しない領域に存在する
油は、未回収となり、原油の局〜%が地下に残存すると
考えられている。
加圧水又は加圧ガスを使用する第2次回収方法では(1
)圧入流体が低浸透率層または低浸透本領域を回避する
こと、(2)フィンガーリングを起こすこと、(3)粘
度の高い原油の下あるいは土を走ること、(0割れ目を
通してチャネリングすること等が回収率を低くする原因
とされている。そこで更に石油回収率を向上することを
目的として圧入水の流動抵抗を増すことが考えられ、こ
の手段としてポリマー水溶液を使用することが知られて
おり、合成ポリマーとしてポリアクリルアミド、バイオ
ポリマーとしてザンサンガム等が実用に供されている。
)圧入流体が低浸透率層または低浸透本領域を回避する
こと、(2)フィンガーリングを起こすこと、(3)粘
度の高い原油の下あるいは土を走ること、(0割れ目を
通してチャネリングすること等が回収率を低くする原因
とされている。そこで更に石油回収率を向上することを
目的として圧入水の流動抵抗を増すことが考えられ、こ
の手段としてポリマー水溶液を使用することが知られて
おり、合成ポリマーとしてポリアクリルアミド、バイオ
ポリマーとしてザンサンガム等が実用に供されている。
この残存油を回収する技術が第3段階であって、Enh
anced Oil Recovery (EOR)
と呼ばれている。
anced Oil Recovery (EOR)
と呼ばれている。
本発明はEOR方法に関するものである。
発明が解決しようとする問題点
前述の如く、ポリアクリルアミドを用いて圧入液の流動
抵抗を増加させることは既に知られているが、アクリル
アミド重合体自体の改質については未だ充分検討されて
いない0本発明においては、アクリルアミド系重合体に
少量の添加物を添ズ 加することによりさ
らにすぐれた圧入液特性を発現させる石油回収用薬剤を
提供しようとするものである。
抵抗を増加させることは既に知られているが、アクリル
アミド重合体自体の改質については未だ充分検討されて
いない0本発明においては、アクリルアミド系重合体に
少量の添加物を添ズ 加することによりさ
らにすぐれた圧入液特性を発現させる石油回収用薬剤を
提供しようとするものである。
問題点を解決するための手段・作用
本発明の構成は、
1、 アクリルアミド系重合体100重量部と、2−
・メルカプトベンゾイミダゾール又はその塩・0.5
〜2重量部とからなる抵抗ファクターおよび残存抵抗フ
ァクターの改良された石油回収用重合体組成物、ならび
に 2、 アクリルアミド系重合体100重量部、2−メル
カプトベンゾイミダゾール又はその塩を0.5〜2.0
重量部、およびチオ尿素類0.05〜5.0重量部から
なる抵抗ファクターおよび残存ファクターの改良された
石油回収用重合体組成物である。
・メルカプトベンゾイミダゾール又はその塩・0.5
〜2重量部とからなる抵抗ファクターおよび残存抵抗フ
ァクターの改良された石油回収用重合体組成物、ならび
に 2、 アクリルアミド系重合体100重量部、2−メル
カプトベンゾイミダゾール又はその塩を0.5〜2.0
重量部、およびチオ尿素類0.05〜5.0重量部から
なる抵抗ファクターおよび残存ファクターの改良された
石油回収用重合体組成物である。
次に本発明の石油回収用重合体組成物の組成し二ついて
更に詳細に説明する。
更に詳細に説明する。
前述の加圧水による石油回収方法においては置換流体す
なわち加圧水と、被置換流体すなわち原油との易動度の
比が回収率に大きく影響することは古くから知られてい
る。
なわち加圧水と、被置換流体すなわち原油との易動度の
比が回収率に大きく影響することは古くから知られてい
る。
易動度比CM)は次のように定義される。
M= (Kw/牌W) / (K oZ用0)・串・C
1)ここに、 Kwは不動水飽和率における水の相対浸透率KOは不動
水飽和率における袖の相対浸透車用Wは水の粘度 JLoは油の粘度 通常の加圧水の場合Mがlθ〜30と非常に高い価をと
り、水の方が油より動き易い性質を示すことが低い油回
収率と関連するもので、何らかの手段によりMを1〜2
に低下させれば、油を押し出す作用がスムースに行われ
る。
1)ここに、 Kwは不動水飽和率における水の相対浸透率KOは不動
水飽和率における袖の相対浸透車用Wは水の粘度 JLoは油の粘度 通常の加圧水の場合Mがlθ〜30と非常に高い価をと
り、水の方が油より動き易い性質を示すことが低い油回
収率と関連するもので、何らかの手段によりMを1〜2
に低下させれば、油を押し出す作用がスムースに行われ
る。
ポリマー攻法においては上記水をポリマー溶液に読み替
えるわけであるが、このMを低下させるためのポリマー
溶液の性能を知るために、抵抗ファクターRFが測定さ
れる。
えるわけであるが、このMを低下させるためのポリマー
溶液の性能を知るために、抵抗ファクターRFが測定さ
れる。
RF= (Kw/pw)/ (Kp/pp) 番・(2
)ここに、 Kpは不動水飽和率におけるポリマー溶液の相対浸透率 ルPはポリマー溶液の粘度 このRFはポリマーの濃度、ポリマーの分子量および溶
媒の性質等に影響されるが、このRFの値が大きければ
石油回収用溶液として好ましいことは(1)式とその説
明から容易に理解される。
)ここに、 Kpは不動水飽和率におけるポリマー溶液の相対浸透率 ルPはポリマー溶液の粘度 このRFはポリマーの濃度、ポリマーの分子量および溶
媒の性質等に影響されるが、このRFの値が大きければ
石油回収用溶液として好ましいことは(1)式とその説
明から容易に理解される。
次にアクリルアミド系重合体溶液のもう一つの特徴は、
一度ポリマー溶液を岩石に通過させることによって、そ
の岩石の浸透率を半永久的に低下させることである。こ
の浸透率の低下を表示するものが残存抵抗ファクターR
RFである。
一度ポリマー溶液を岩石に通過させることによって、そ
の岩石の浸透率を半永久的に低下させることである。こ
の浸透率の低下を表示するものが残存抵抗ファクターR
RFである。
このRRFが大きくなればポリマー溶液通過後の岩石の
浸透率は小さくなり、原理的には原油層をポリマー溶液
層で押し、ポリマー溶液層を水層で押して原油を採掘す
るポリマー攻法にとっては好ましい現象である。
浸透率は小さくなり、原理的には原油層をポリマー溶液
層で押し、ポリマー溶液層を水層で押して原油を採掘す
るポリマー攻法にとっては好ましい現象である。
なお、上記(2)及び(3)式は、
QL
ル A・ΔP
ただし、A:コアの断面積
L:コアの長さ
Q:流量
であることから、次の(4)及び(5)式のようになる
。
。
= (QW/ΔPw)(ΔPp/Qp)=(ΔPp/Q
p)/(ΔP W/QW) −e 6 (4)RRF=
(Qw/ΔPw) (ΔPw’/Qw’)=(ΔP’
w/Qw’)/(ΔPw/Qw)・・(5)発明者はこ
れら2つの抵抗ファクターから本発明の石油回収用重合
体組成物の組成を特定の範囲に限定したものであって、
アクリルアミド系重合体100重量部に対し2−メルカ
プトベンゾイミダゾール(1’lBIと略記することが
ある。)又はその塩の添加量がMBI &算0.5重量
部未満であれば上述の2つの抵抗ファクターの上昇効果
は期待できず、またMBI又はその塩の添加量がMHI
換算2.0重量%を超えると、かえって上述の2つの抵
抗71 ″−がKTt6. tfZh % 2
Q(7)l!;)*7 y 9ターは、上記限定範囲
内で極大値を有するものである。
p)/(ΔP W/QW) −e 6 (4)RRF=
(Qw/ΔPw) (ΔPw’/Qw’)=(ΔP’
w/Qw’)/(ΔPw/Qw)・・(5)発明者はこ
れら2つの抵抗ファクターから本発明の石油回収用重合
体組成物の組成を特定の範囲に限定したものであって、
アクリルアミド系重合体100重量部に対し2−メルカ
プトベンゾイミダゾール(1’lBIと略記することが
ある。)又はその塩の添加量がMBI &算0.5重量
部未満であれば上述の2つの抵抗ファクターの上昇効果
は期待できず、またMBI又はその塩の添加量がMHI
換算2.0重量%を超えると、かえって上述の2つの抵
抗71 ″−がKTt6. tfZh % 2
Q(7)l!;)*7 y 9ターは、上記限定範囲
内で極大値を有するものである。
さらにこれらNBI又はその塩の上記範囲内にある組成
物に、アクリルアミド系重合物100部に対し0.05
重量部〜5.0重量部の範囲のチオ尿素類を添加するこ
とにより上述の2つの抵抗ファクターがさらに増大する
が、これら範囲外のチオ尿素類の添加はかえって2つの
抵抗ファクターは低下する。
物に、アクリルアミド系重合物100部に対し0.05
重量部〜5.0重量部の範囲のチオ尿素類を添加するこ
とにより上述の2つの抵抗ファクターがさらに増大する
が、これら範囲外のチオ尿素類の添加はかえって2つの
抵抗ファクターは低下する。
なお1本発明において、アクリルアミド系重合体とは、
アクリルアミド成分を含む全ての水溶性重合体を包含す
る。
アクリルアミド成分を含む全ての水溶性重合体を包含す
る。
具体的には、アクリルアミドとアクリル酸(塩)、メタ
アクリル酸(塩)、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸(塩)等の共重合物、あるいは、これ
らの7ニオン性重合体に水溶性を損なわない範囲でメタ
アクリルアミド、7クリロニトリル、ジメチルアミノエ
チルメタアクリレート3級塩、4級化物、アクリル酸低
級アルキルエステル等を含む重合物。
アクリル酸(塩)、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸(塩)等の共重合物、あるいは、これ
らの7ニオン性重合体に水溶性を損なわない範囲でメタ
アクリルアミド、7クリロニトリル、ジメチルアミノエ
チルメタアクリレート3級塩、4級化物、アクリル酸低
級アルキルエステル等を含む重合物。
また所謂共重合反応に依ったものに限らず、重合抜挿々
の化学反応により、アミド基を他の官能基に変換したも
の、例えばアルカリにより加水分解したり、メチロール
化したものを包含する。
の化学反応により、アミド基を他の官能基に変換したも
の、例えばアルカリにより加水分解したり、メチロール
化したものを包含する。
また、上記の2種以上の重合体の混合物を包含する。
又見掛の重合度は10000以上のものが好ましい。
次に2−メルカプトベンゾイミダゾール又はその塩とは
、下記一般式で示される水溶性の化合物である。
、下記一般式で示される水溶性の化合物である。
(但しXは水素、アルカリ金属またはアンモニウムを示
す。) Xが水素のときは、溶解性が悪いので通常はナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩の形で使用する場合が
多い。
す。) Xが水素のときは、溶解性が悪いので通常はナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩の形で使用する場合が
多い。
又、本発明でいうチオ尿素類とは次の一般式%式%
て炭素および水素からなる有機の基を、またR3は主と
して炭素お、よび水素からなる有機の基をあられす)で
示される構造部分を少なくとも1個有する化合物である
。
して炭素お、よび水素からなる有機の基をあられす)で
示される構造部分を少なくとも1個有する化合物である
。
たとえば、このようなチオ尿素類としては、チオ尿素、
N、N”−ジフェニルチオ尿素、ジオルト−トリルチオ
尿素、エチレン尿素などが挙げられる。
N、N”−ジフェニルチオ尿素、ジオルト−トリルチオ
尿素、エチレン尿素などが挙げられる。
また本発明の重合体組成物は、アクリルアミド系重合体
と、MHI又はその境、8よびチオ尿素類が混合されて
固体状をなす場合のみならず、使用状態において実質的
に上記3者が共存していればよく1例えば溶液状、スラ
リー状、ゲル状等の場合も含むものである。なおこれら
王者の混合方法については1通常知られている何れの方
法をも採用することができる。
と、MHI又はその境、8よびチオ尿素類が混合されて
固体状をなす場合のみならず、使用状態において実質的
に上記3者が共存していればよく1例えば溶液状、スラ
リー状、ゲル状等の場合も含むものである。なおこれら
王者の混合方法については1通常知られている何れの方
法をも採用することができる。
しかして、本発明の重合体組成物が石油回収に効果を発
揮する濃度は約1100pp 〜50,000Ppm水
溶液であり、特に1ooppa+ 〜to、ooopp
lの濃度が好すI9い− 実施例 アクリルアミド80モル%、アクリル酸ナトリウム20
モル%からなる重合体で、その分子量が約15.000
,000であるアクリルアミド系重合体を、食塩Q、1
4g/i、塩化カルシウム無水物0.18g/nを含む
塩水(溶媒)を用いて溶液中のアクリルアミド重合体の
濃度が3009P!lになるごとく調製し、 )IBI
、千オ尿素を所定量加えて攪拌溶解し、第1表に示すご
とき組成の異るサンプルlロケを得た。
揮する濃度は約1100pp 〜50,000Ppm水
溶液であり、特に1ooppa+ 〜to、ooopp
lの濃度が好すI9い− 実施例 アクリルアミド80モル%、アクリル酸ナトリウム20
モル%からなる重合体で、その分子量が約15.000
,000であるアクリルアミド系重合体を、食塩Q、1
4g/i、塩化カルシウム無水物0.18g/nを含む
塩水(溶媒)を用いて溶液中のアクリルアミド重合体の
濃度が3009P!lになるごとく調製し、 )IBI
、千オ尿素を所定量加えて攪拌溶解し、第1表に示すご
とき組成の異るサンプルlロケを得た。
これら重合体組成物溶液サンプルについて油層岩のモデ
ルとして浸透率900〜1000ミリダルシーのベレア
砂岩を用いてコアテストを行った。
ルとして浸透率900〜1000ミリダルシーのベレア
砂岩を用いてコアテストを行った。
1サンプル毎に新しいコアに次の順序で流体を流し、流
量Qとコア前後の圧力差ΔPを求め、(4)式、(5)
式により抵抗ファクターRFおよび残存抵抗ファクター
RRFを求めた。
量Qとコア前後の圧力差ΔPを求め、(4)式、(5)
式により抵抗ファクターRFおよび残存抵抗ファクター
RRFを求めた。
なお、液温は25℃±1℃に保持した。
測定順序 流体 流量 差圧1 溶
媒 Qw Δpw2 サンプル Qp
ΔPp3 13媒 Q’W Δp
’wRF= (ΔPp/Qp)、/(ΔPw/Qw)・
・・(4)RRF= (ΔP’W/QW’)/(ΔPW
/QW)・・(5)得られた結果を第1表に示す。
媒 Qw Δpw2 サンプル Qp
ΔPp3 13媒 Q’W Δp
’wRF= (ΔPp/Qp)、/(ΔPw/Qw)・
・・(4)RRF= (ΔP’W/QW’)/(ΔPW
/QW)・・(5)得られた結果を第1表に示す。
本アクリルアミド重合体100重量部に対する添加重量
部発明の効果 本発明の石油回収用重合体組成物によれば、従来ホリマ
ー攻法に使用されているポリアクリルアミドの使用量の
削減あるいは石油回収率の向上を図ることができ、その
経済効果はきわめて大きい。
部発明の効果 本発明の石油回収用重合体組成物によれば、従来ホリマ
ー攻法に使用されているポリアクリルアミドの使用量の
削減あるいは石油回収率の向上を図ることができ、その
経済効果はきわめて大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、アクリルアミド系重合体100重量部と、2−メル
カプトベンゾイミダゾール又はその塩0.5〜2重量部
とからなる抵抗ファクターおよび残存抵抗ファクターの
改良された石油回収用重合体組成物。 2、アクリルアミド系重合体100重量部、2−メルカ
プトベンゾイミダゾール又はその塩を0.5〜2.0重
量部、およびチオ尿素類0.05〜5.0重量部からな
る抵抗ファクターおよび残存ファクターの改良された石
油回収用重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22414384A JPS61102995A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 石油回収用重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22414384A JPS61102995A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 石油回収用重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61102995A true JPS61102995A (ja) | 1986-05-21 |
| JPH0410557B2 JPH0410557B2 (ja) | 1992-02-25 |
Family
ID=16809218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22414384A Granted JPS61102995A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 石油回収用重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61102995A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927828A (ja) * | 1982-08-05 | 1984-02-14 | Seikagaku Kogyo Co Ltd | アメボサイト・ライゼートの調製方法 |
-
1984
- 1984-10-26 JP JP22414384A patent/JPS61102995A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927828A (ja) * | 1982-08-05 | 1984-02-14 | Seikagaku Kogyo Co Ltd | アメボサイト・ライゼートの調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0410557B2 (ja) | 1992-02-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |