JPS61106668A - 風乾性組成物 - Google Patents

風乾性組成物

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JPS61106668A
JPS61106668A JP60165604A JP16560485A JPS61106668A JP S61106668 A JPS61106668 A JP S61106668A JP 60165604 A JP60165604 A JP 60165604A JP 16560485 A JP16560485 A JP 16560485A JP S61106668 A JPS61106668 A JP S61106668A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は中程度の分子量全音する不飽和油−変性樹脂お
よびアルコキシメチルメラミン、アリル性アルコールな
らびにアクリルアミドの不飽和縮合物を包含する高固形
分の風乾性組成物、ならびにこのような縮合物の製造方
法に関する。さらに詳細には、本発明は中程度の分子量
を有する不飽和の゛油変性樹脂およびアルコキシメチル
メラミン、アリルアルコールおよびアクリルアミドの不
飽和縮合物を包含する高固形分の風乾性組成物、ならび
にこのような縮合物の製造方法に関する。　　　１′汚
染を防止する規制は塗料工業に対して高固形分塗料の探
究をもたらした。アルキッド製造業者達はそのアルキッ
ドの分子量を下げることによってそれらの製品の固形分
／粘度比を増大させるように試みた。これらの試みは風
乾性アルキッドペイントの固形分を上昇させるＫは成功
であったが、得られろ塗膜にい（らかの望ましくない副
影響が生じた。すなわち、低硬度、低い耐溶剤性および
耐水性ならびにより長い指触乾燥時間および硬化時間等
である。普通のアミノプラスト架橋剤の使用は風乾性ア
ルキッド塗料のこれらの性質の改善には失敗であった。
本発明は不飽和油−変性樹脂５０から９０重量部までお
よび不飽和メラミン縮合物１０から５０重量部までから
成る風乾性組成物を提供する。本発明はまたアルコキシ
メチルメラミン、アリル性アルコールおよびアクリルア
ミぜの不飽和縮合物°　であり、アリル性部分に対アク
リルアミド部分の比が約３：１から約１＝３までの範、
囲であり、メラミン環当り少な（とも約０．７５のアリ
ル性部分および約６以下のアクリルアミド部分があり、
かつアリル性部分およびアクリルアミド部分の合計がメ
ラミン環当り約２から約４までである不飽和縮合物を提
供する。さらに、本発明は、アクリルアミドをアルコキ
シメチルメラミンと約１２０°Ｃよりも下の温度で反応
が実質的に完結するまで反応させ、次にそのアクリルア
ミド−アルコキシメチルメラミン全アリル性アルコール
と約９０から約１１０℃までの範囲の温度で酸触媒の触
媒量および防止剤の重合防止量の存ｉ下に反応させるこ
とから成るその縮合物の製造方法を提供する。本発明は
さらに、不飽和油−変性樹脂および不飽和メラミン縮合
物から成る風乾性組成物で被覆された物品に向けられて
いる。
アルコキシメチルメラミンは、メチレンまたはメチレン
エーテル橋がメチロール基の内部縮合によって形成され
た場合に起りうるオリゴマー化の量を最小にするための
技術上公知の条件のもとてのホルムアルデヒドとメラミ
ンの反応、およびそれに続くアルコールまたはアルコー
ル混合物でのエーテル化によって得られるメチロール化
エーテル化メラミンである。アルコキシメチルメラミン
中のホルムアルデヒＶ対メラミンの組令せ比は約５：１
から約６：１までの範囲であり、かつエーテル化用アル
コールの組合せ比はメラミンのモル当り約４．７から約
６．０モルまでの範囲にある。エーテル化用アルコール
はメチル、エチルおよびインプロぎルアルコール、およ
びそれらの混合物ならびに１０までの炭素原子を含有す
るより高級なアルコールとの混合物から成る群から選択
される。
然しながう、メトキシ、メトキシまたはイソゾ四ポキン
基の量はアリル性およびアクリルアミド基によるアルコ
キシの容易な置換を許容するようにアリル性アルコール
およびアクリルアミド縮合剤と少なくとも化学量論的量
であるべきである。好ましいエーテル化用アルコールは
メチルアルコールであるがそれはその揮発性およびその
低い沸点がアルコキシメチルメラミンからのより容易な
置換を許容するからである。アルコキシメチルメラ））
、　　　ミンの平均的オリ５′−化度は６またはそれよ
りも下でありかつ好ましくは２以下である。
アルコキシメチルメラミンと縮合されるアクリルアミド
は次式によって表わされる： （式中、Ｒ工およびＲ２はＨおよびメチルを含む群から
選択される）。好ましいアクリルアミドはアクリルアミ
ドである。
アルコキシメチルメラミンと、Ｎ１合されるアリル性ア
ルコールは次式で表わされる： ０Ｈ２−０−ＯＨ，ＯＨ （式中、Ｒ３は水素またはＯｌからＣ４までのアルキル
基である）。好ましいアリル性アールコールはアリルア
ルコールおよびメタアリルアルコールである。
その不飽和メラミン縮金物中のア°リル性部分対アクリ
ル部分の比は、その不飽和メラミン縮合物が不飽和アル
キッドへ合体されたとき、それがそのシステムを風乾さ
せた場合にそのシステムが指触乾燥状態に到達するに要
する時間を実質的に増大させることなしにそのシステム
の粘度を減少させるように、約６：１から約１：６まで
の範囲にある。一般に、アリル性部分はそのシステムの
粘度の低下を助長し、アクリルアミド部分は風乾性塗膜
の硬度を助長し、かつアリル性部分およびアクリルアミ
２部分は合同して乾燥性を助長する。
その不飽和メラミン縮金物中には、メラミン環当り少な
（とも約０．７５のアリル性部分および約６以下のアク
リルアミド部分があり、かつアリル性部分とアクリルア
ミド質部分の合計は約２から約４．５までの範囲である
。より好ましくは、メラミン環当りのアリル性部分の数
は約１から約３までの範囲であり、かつメラミン環当り
のアクリルアミド部分の数は不飽和アルキツｒシステム
に対する粘度低減と風乾速度とのバランスを与えるため
に約１から約２までの範囲にあり、かつさらに好ましく
はアリル性部分の数は約１．５から約２．５までの範囲
でありかつアクリルアミド部分の数は約１から約２まで
の範囲である。
本発明の不飽和メラミン縮金物は、アリル性アルコール
とアクリルアミドまたはアクリルアさドーとアリル性ア
ルコールのアルコキシメチルメラミンとの段階的反応に
よって製造される。好ましくは、アクリルアミｒが第１
段階でアルコキシメチルメラミンと反応し、次に第２段
階でアリル性アルコールが反応する。もし、アリル性ア
ルコールが第１段階で反応すると、第２段階でのアクリ
ルアミドの反応がそのアリル性アルコールのいくらかを
反応中にアクリルアミドによって置換させ、反応の効率
を低下させかつ高分子量の物質を生成させる傾向が生じ
る。アクリルアミドが第１段階で反応する場合くは、第
２段階でのアリル性アルコールによるアクリルアミドの
置換は認められない。アルコキシメチルメラミンが段階
的反応の代りにアリル性アルコールおよびアクリルアミ
ドの混合物と同時に反応する場合には、反応遂行の望ま
しくない方法が実現する。予期しなかったことであるが
、アクリルアミド副生物が形成し、かつその不飽和メラ
ミンのゲル化傾向が生じる。
アクリルアミドのアルコキシメチルメラミンとの反応に
おいて、その温度は重合反応を最小にするために約１２
０℃よりも下に維持し、かつその反応の初期段階中には
その温度は好ましくは約９０℃よりも低く保ち、この間
に縮合反応によって生じたメタノールを減圧下に除去す
る。反応の第２段階においては、過剰のアリル性アルコ
ールをアルコキシメチルメラミン／アクリルアミド縮合
生成物へ添加し、かつその温度を約８０から約１１０℃
までの範囲で徐々に高め、その間メタノール反応生成物
を多段蒸溜カラムを通して大気圧下に徐々に蒸溜する。
アリル性基によるメチルの所望の程度の置換が生じたの
ちに、その反応媒体を残留メタノールおよび未反応のア
リル性アルコール七除去するために減圧下で蒸溜する。
次に、適当な溶剤の小量をそのメラミン縮金物へ添加し
て晶出の傾向を防止するのが有利であるが、この：″。
晶出は特にアクリルアミド基の高水準？含有する縮合物
の場合生じゃ丁い。
アルコキシメチルメラミンとアクリルアミドとの反応は
ｐＫａが約２よりも下のプロトン酸およびルイス酸から
成る群から選択される酸触媒の触媒量の存在下に行なわ
れる。触媒量とは、その反応を合理的な時間、通常は選
択された温度で２４時間未満内に完結させるような量で
ある。その触媒は一般に反応混合物の約０．１から約５
重量％まで、好ｆｔ、＜は約０．５から約２重量％の量
で添加される。そのプロトン酸は塩酸、硝酸および硫酸
のような鉱酸：ギ酸、シュウ酸のような有機酸：および
メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸およびｐ−）ルエンスルホン酸のよう
なスルホン酸から選ばれる。一般に１スルホン酸が好ま
しいが、これはそれらが強酸であり、反応媒体く容易に
溶解しかつ水の追加なしに容易に添加できるからである
。ルイス酸は、塩化第２スズ、塩化アルミニウム、塩化
第２鉄、およびシュウ化マグネシウムのような金属ハラ
イ　　゛ドニアルミニウムインプロポキサイド、チタン
酸テトラプロピル、ジルコン酸テトラブチル、およびジ
プロビルジアセトニルチタネイトのような金属アルコキ
サイド：オクチル酸第１スズ、オクチル醒第２スズ、お
よびジブチルスズジアセテイトのような有機酸金属塩：
および６塩化硼素、６７高い変換率のためＫＧ工、６７
ツ化硼素、塩化アルミニウムおよび塩化第２スズがルイ
ス酸の中でも合反応中の早過ぎる重合を防止するために
、フリーラジカル重合防止剤の重合防止量を反応混合物
中へ添加する。過剰の防止剤は避けなければならないが
、これはその防止剤が本発明の不飽和メラミン縮合物を
含有する風乾性不飽和油−変性樹脂の重合を妨止し、こ
のためにその組成物が風乾される場合過剰に長い誘導期
間をもたらすからである。有効な防止剤としては、ハイ
ドロキノン、ハイドロキノンのエーテルおよびキノンで
ある。
不飽和メラミン縮合物は不飽和ベヒクルと共（使用して
、そのようなベヒクルを含有する塗料システムの粘度を
下げ、かつ乾燥性および硬度を向上させることができる
。その縮合物は、約１０．０００またはそれよりも下の
分子量、約０から約ｉｏｏ’ｃまでの範囲のガラス転移
温度および約１５から約５０％までの範囲の油長を有す
る風乾性不飽和または油−変性樹脂と共に使用して特に
有用である。
その油−変性樹脂は普通の多塩基性酸、多価アルコール
および油−変性脂肪酸から製造される油−変性アルキツ
ド樹脂二または分子当り約２から約１０個までの水酸基
を含有するスチレンアリルアルコールコポリマーの油−
変性脂肪酸でのエステル化によって調製される油−変性
スチレンアリルアルコールコポリマー：または０４から
Ｃ９までのアクリル酸アルキルまたは０５から０８まで
のメタクリル酸アルキルの内部重合によって製造される
、約２５℃またはそれよりも上のガラス転移温度の低分
子量水酸基含有アクリルコポリマーまたは油−変性脂肪
酸の、アリルアルコール、メタアリルアルコール、およ
び２−ヒドロキシエチルアクリレイトおよび２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレイトのような０５から０８マで
のヒドロキシアクリレイトまたはヒドロキシメタアクリ
レイトから成ル％かう選択されるヒドロキシモノマーで
のエステル化によって製造される油−変性アクリル樹脂
；または油−変性脂肪酸のビスフェノールＡまたはエポ
キシ化ポリブタジェンのジグリシジルエーテルのエボΦ
シ樹脂鑞合物との反応によって製造される油−変性エポ
キシ樹脂である。好ましい油−変性樹脂は、約５００か
ら約８０００までの範囲の分子量、および約２０から約
６０−〇までのガラス転移温度を有し、かつリノール酸
またはリルイン酸のようなポリ不飽和脂肪酸の少な（と
も約６０重量％から成る油−変性脂肪酸を含有するよう
な樹“脂である。
油または脂肪酸変性剤は全脂肪酸含有量を基準・　　に
してリノール酸またはリルイン酸のよ５なポ：Ｉ　　Ｉ
Ｊ不飽和脂肪酸の少なくとも６０重量％、好ましくは少
な（とも８０重量％を含有することが望ましい。したが
って、本発明に使用される脂肪酸は乾性油または中乾性
油から分離された脂肪酸、例えば脱水ヒマシ油脂肪酸（
リノール酸含有量７６から８８％）、アマニ油脂肪酸（
リノール酸含有量１５％およびリルイン醪含有５２０、
およびサフラワー油脂肪酸（リノール酸含有量７２から
８０チ）ならびにリノール酸、リルイン酸および両者の
混合物である。その油−変性樹脂の製造においては反応
中のゲル化を防止するためにノ・イドロキノンのような
重合防止剤を十分に添加することが一般に望ましい。
不飽和メラミン縮合物と組合わされている不飽和油＝変
性樹脂組成物は約５０から約９０重量部の不飽和油−変
性樹脂および約５０から約１０重量部までの不飽和メラ
ミン縮合物を含有する。好ましくは、その組合せは約７
０から約９０重量部までの不飽和油−変性樹脂および約
６０から約１０重量部までの不飽和メラミン縮合物を含
有する。不飽和メラミン縮合物の高過ぎる水準は指か乾
燥条件に到るためのより長い時間をもたらし、かつ硬化
し塗膜のたわみ性といったよ５な性質の退化を、特にそ
の縮合物が高水準のアクリルアミドを含有する場合に生
じさせる。その水準か低過ぎる場合にはその塗料組成物
の粘度には紹むべき影響が無く、その塗膜の硬さおよび
耐溶剤性が得られる。
不飽和アルキッドおよび不飽和メラミン縮合物から成る
本発明の風乾性組成物は芳香族炭化水素、脂肪族エステ
ル、および脂肪族ケトンならびＫそれらの混合物および
脂肪族炭化水素を含有する混合物を含む、ようなシステ
ムに対する任意の普通の溶剤中で形成される。その溶液
はその塗料の下地への塗布に対して便利な任意の稀釈度
で使用される。好ましくは、その塗料組成物の固形分は
５０重量−以上、かつさらく好ましくは７０％またはそ
れ以上であるが、これはより高い分子量の不飽和油−変
性樹脂の粘度を低下させるための不飽和。
メラミン縮合物の能力がそれによって得られるからであ
る。
不飽和油−変性樹脂および不飽和メラミン縮合物を含有
する風乾性組成物は、ナフテン酸、ネオデカノイツク酸
等の重金属塩、例えば；パルト、マンガン、および亜鉛
塩のような金属乾燥剤、またはそれらの酸のアルカリ金
属塩とこのよ５な金属乾燥剤との組合せを使用して室温
で硬化させることかでざる。その塗料組成物が室温乾燥
ペイントとし℃使用される場合には、それらは乾燥炉に
入れるにはかさが太き過ざる屋外構造物、および重機械
および装置類の塗装に、逼する。
その不飽和風乾性組成物は、また約１００℃またはそれ
以上に違する高められた温度で強制乾燥および硬化させ
てもよく、このよ５な硬化はパーオキナイドおよびハイ
ドロパーオキサイドといったよ５な普通の遊離ラジカル
触媒、またはベンゾイルパーオキサイドおよびジメチル
アニリンといったよ５なレドックスシステムによって加
速される。
本発明の塗料組成物は、顔料、可塑剤、着色剤、染料、
顔料分散剤、流れ性調節剤、安定剤等の添加によつ℃改
変し℃もよい。
不飽和メラミン縮合物と有用に組合わされ５る他のタイ
プの不飽和ベヒクルは、マレイン酸部分等から誘導され
る内部不飽和およびアリル基またはアクリル基くよつ″
Ｃ提供される懸垂不飽和を含有するポリエステルである
。このよ５なポリエステル組成物は薦められた温度での
遊離ラジカル方ｔ１によつ℃便利に硬化され、かつアク
リレイト、：、′、　　　／　／／　！Ｊ　Ｌｙ４　）
ＯＪ：　５″″ｅ“″ゝ／ｗ−＊！Ｕｘチレンのような
芳香族ビニル七ツマ−の有意な量を含有することができ
る。
以下の実施例は本発明を説明するだめのものであり、何
等本発明を限定するためのものではない。
５！施例中の部およびパーセンテイゾは％に記載の無い
限り重量表示である。
実施例１ 本夾施例は、メラミン櫃当９１．５のアクリルアミド単
位および１．５のアリル単位を含有する不飽和メラミン
鰯合物の製造を記載するものである。
攪拌機、温度計、加熱ジャケットおよび真空出口を備え
た７ラスコヘ以下のものを仕込んだ２１０２４部のへキ
サメトキシメチルメラミン３００部のアクリルアミド ３．２４部のメタンスルホン酸 ０．０６部のハイドロキノン（アクリルアミドに対して
０．２重量ｓ）　　。
０．３０部のキノン（アクリルアミドに対して０．１重
量−〕上記のものを温度を８０℃へ上げながら攪拌した
。８０℃で水銀柱３８０ｍの真空をかげた。温　：腿お
よび真空ｉ”を徐々に増加し℃それぞれ１１０℃および
５５ｍＨｇＸ空ＫＬ”Ｃアクリルアミドの９９−が反応
するまで維持した。これには一般に開始から完了まで３
時間ｔ−要した。
この時点で、温度を下゛げかつ真空出口を閉じて７５　
Ｘ　：２を１０枚板０１ｄｅｒａｈａｗ分溜塔へ接続し
、かつ４８８部のアリルアル；−ルをその反応生成物へ
添加した。反応温度はメラミンｍ９１．５のアリル基の
導入に相当する１２６部のメタノールが除去される間に
８５℃から１０２℃へ徐々に増大した。この時点でその
反応混合物を５０％苛性（ＮａＯＨ）で中和しかつ未反
応アリルアルコールおよびその他の揮発性物質’Ｌ−１
１０℃および５０鑓水銀柱の真？！度での真空蒸留によ
つ℃除去した。
生成物を約８０〜８５℃へ冷却しこの時点で２−ブタノ
ン（メチルエチルケトン）ｙ！−添加し”Ｃ７８，４重
量−の固形生成物を生じさせた。この生成物を使用の前
にセライトの床を通しｃｍ遇した。
実施例１の手順にしたがって、アクリルアミド部分およ
びアリル部分の種々の割合を含有する以下の実施例のも
のをへキサメトキシメチルメラミン、アクリルアミドお
よびアリルアルコールから調製した。
実施例　メラミン猿当りの　メラミン壌当りの１　　　
　　１．５　　　　　　　１．５２　　　　　２．５　
　　　　　　　１．５５　　　　　０．７５　　　　　
　１．５５　　　　　０　　　　　　　　　１．５８　
　　　３　　　　　　　．０ 実施例１人 油−変性不飽和樹脂（Ｍ、Ｗ、６０００％油長３５）の
７０％キシレン溶液１２００重量部、実施例１の不飽和
メラミン縮合物２６８部、コバルトネオデカノエイトの
１２％溶液６部、ｘＪＴＤドライヤーの商品名で’ｒｅ
ｎｎｅｃｏ工ｎｃ・から販売され℃いる１８チリチウム
乾燥剤１２部およびメチル、エチルクト７３２部を配合
することによって風乾性樹脂組成物を製造した。得られ
た混合物を均一な生成物が生じるまで攪拌した。この組
成物は７０重量％の全固形分でありかつ油−変性不飽和
樹脂対不飽和メラミン縮合物の固形分比８０／２０ｗ／
ｌを有していた。この組成物の粘麓は２５℃で２５００
０ｐｓであった。この塗料組成物を０．６４１１のＢｏ
己ｅｒｉｔｅ３７鋼板へ塗布して突気中で乾燥した。
その塗料組成物を評価するために次の手順を用いた： 粘度はグルックスイールド粘腿計および２５℃でのガー
ドナーホルト粘度チューブ比ＩＲによって測定した。
組成物の安定性は、その組成物を透明なガードナーホル
ト粘度チューブ中および／または密封さ・　　れた５７
ｊｕジヤー（透明）中に室温で貯蔵するこ！、：、　　
　と忙よって測定した。その組成物が元へ露出されかつ
スキン形成および／または粘度変化に対して定期的に検
査した。
鋼板上の塗膜の厚さはＧＥ厚さｒ−ゾＢ型そデルム３３
７ＡＹ２によって測定した。
指触乾燥時間は次の２つの様式で測定した：（４）僅か
な圧力での指がマークを残さずかつその表面が触っても
粘着性でないとき。
申）約１９ｗＸ　７６ａｒ＊のアルミニウム箔ストリッ
プが７ラツトな表面とガラスチューブの間でそのストリ
ップが引かれたときに平滑にされかつ′″Ｃ”形状にカ
ールされた。このカールされた箔ストリップの一端を塗
膜の上に置き、かつその位置に１７１の重量で８秒間保
持した。もしそのＸ量を除いたとき、その箔が巻き上げ
られたならば、その塗膜を指触乾燥と判定した。
塗膜の硬度は標準の鉛筆硬度試験方法（超ＴＭＤ５５６
５−７４）によつ″Ｃ測定した。
耐溶剤性は、その先端がメチルエチルケトンで飽和され
ているフェルト尖端マーカーで硬化した　　　：ＩＩＬ
膜上をこ丁り、その塗膜を貫くか貰たは溶屏して裸の下
地金属が露出するまでに必要とされるこすりの回数な畝
えることによつＣ＋１１１定した。その１回のこすりは
、ＭＪＩｉＫを飽和したマーカーが膜を横切つ℃移動し
かつ同じ経路を通つ℃出発点に戻るまでかう成っていた
。
水スポツト試験：直径約１２朋の水たまりを硬化した塗
膜上に置きかつ時計皿でおおった。室温で３０分後に、
ｆラスカバーを取除き、水を除去し、こプして塗膜の露
出部分の硬度’ｔ−ｔｍちに上記の標準の鉛筆（ｊｌ！
［試験方法によって側屋した。そのフィルム外観の白化
およびその他の変化（ｆｉＩえば水ぶ（れ、膨潤等］も
また記録した。
塗膜のたわみ性は、ガードナー７オーリングダートイン
パクトテスターによって測定した。塗膜がひび割れのき
ざしを示したときに欠陥を生じたものとした。
耐久性は銅下地上の産膜′Ｊｇｒ：Ｑ［ＪＶ加速のウニ
プリングテスター（Ｑ　−Ｐａｎｅ１社ンのクエデリン
グ性サイクルへ露出させることによつ℃測定した。それ
ぞれのサイクルは６０℃での８時間の縮合およびそれに
続く６５℃での紫外線１６時間から成っていた。
実施例１ムの評価試験からのデータを第２表に示め丁。
８０部対２対線０婦量比で不結和泊−変性樹脂および不
飽和メラミン趨合物を含有する一連の塗料組成物を提供
するために、実施例１人の処方によって実施例２〜６の
不飽和メラミン縮合物から風乾性ｍ放物を一連した。そ
の塗料組成物の評価のためのデータが、その不飽和メラ
ミン縮合物を伴わない不飽和樹脂から成るＳＡ施例９五
に対するデータと共に、第２表に示め丁。それらのデー
タは混合不飽和物、丁なわち、実施例１ム、２人、６ム
および４ムにおけるアリルおよびアクリルアミド単位の
両方を含有するメラミン縮合物が耐衝零抵抗および指触
乾燥時間に不利な影響を与えることなしに１塗料システ
ムの粘度の有意な減少を生じかつ塗膜の硬度、耐溶剤性
および耐水性を向上させるが、一方アクリルアミド率位
のみしか含有しない不飽和物は硬度、耐溶剤性または耐
水性に僅かな効呆しかな（、かつ指触乾燥時間を実質的
に増大させることを示している。
第　　　２ す■耐久性２１日ジュール １日　露　出　　　　塗［７５％にわ　皇族８５チにわ
　２つのパッチたって、密な−、たって、密な−、（塗
膜１５チン倣鯛なＵＲＳ　Ｂ、ＢＸよびＵＲ，のみに、
缶な八ＢおよびｆｆＲ。
２日　Ｍ　出　　　隷ｉｏｏ＊に：　塗膜１００チに　
２パツチに冶なわたつ℃、密な　わたって、田な　＃１
０Ｂおよびへおよび　　　＃１０、〜よ　Ｒ％　Ｍｇ）
＊’）ｓ１０Ｂ＋ＲびＲにわたって−、 ＢおよびＲ１ 畳　＝指糸乾沫、試験ム／試験Ｂ −＝ピンホール Ｂ；泡ふくれ 、ｊ　　　　　Ｕ　Ｒ士下部錆 □“・′Ｉ　　　　Ｒ±錆 表　（つづきン 中程度の八　Ｂ１丁度認められる　隷のｅよとんと　変
化なしおよび極僅かな　ような、僅かな　Ｋわたつ工の
、［ＪＲの丁度始−１４，Ｂ、および　いくつかの−、
９　　　　　　　　ＵＲＳ　　　　　　Ｊｆ６よびＪＲ
の始逢９、 血族ＩＬＩＣＩ−に　銀ｉｕｃ＋チに塗膜１ＵＵチに道
換１１１０チにわたつ℃密な声、わたって舌な　　わた
って田な　　わたつＣそなりおよびＲ，＃ＩＱＢおよび
　ｌ　［］Ｂ＋Ｒ，ｌ　ＯＢｇよびＲＸＲ％ ｉ： 実施例Ｂ−シリーズ −実施例１ムの不飽和油−変性樹脂および実施例１〜６
および８の不飽和メラミン縮合物の８０：２０配合物か
ら風乾性組成物を製造した。その組成物は０．０７％の
ナフテン酸コバルトおよび０．０４５　％のオクチル酸
マンガンを含有してい旭それら組成物をＢｏｎ４ｅｒｉ
ｔｅ　３７鋼板へ塗布しかつそれを風乾させることＫよ
つ″ｃ塗膜を造った。塗膜評価のだめのデータを第３我
に示めした。Ｂシリーズに対するデータを見ればそれら
は不飽和メラミン樹脂のアリル水準の増加がａ）アミン
プ乏ストおよび処方物粘度の減少、ｂ）処方物の貯蔵寿
命の減少、およびＣ）不飽和メラミン縮合物と不飽和ベ
ヒクルとの相容性の改善を生じることを示し℃いる。（
ｌｒＭＦ樹脂のアクリルアミド水準の増加は塗膜の指触
乾燥時間およびたわみ性の減少を生じている。アリル／
アクリルアミド比の減小は次の諸性質が最大を通って行
（ようＫさせ℃いる：硬度の展開速度および最終の塗膜
硬度、耐溶剤性ならびにｑσＶ耐久性。
実施例、Ｃ−シリーズ 実施例１Ｂ、６Ｂおよび８Ｂと同様の風乾性組成物を製
造したが、この場合、油−変性不飽和樹脂対不飽和メラ
ミン縮金物の重量比は６５　：　３５であった。その組
成物ｔ−Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ　３７鋼板に塗布して風乾
することによって塗膜を造った。それらの塗膜の評価の
ためのデータを第４表に示めす。
それらは、メラミン縮金物の高水準を含有する組成物の
粘度が実施例９Ｂの不飽和樹脂のそれよりも実質的に低
いことを示している。然し乍ら、アリルおよびアクリル
アミド単位を含有する不飽和メラミン縮金物（実施例１
ＢおよびＩＣ）のみが指触乾燥時間または衝撃抵抗をそ
こな５ことなしに硬度および耐溶剤性の有意な改善をも
たらしている。たしかに、実施例１Ｃは実施例１Ｂと比
較してさらに向上した耐溶剤性、したがって向上し；□
＋’ｔ　　ｉ　＊　＠　ｍ　Ｋ　ｔ　１ｘ　Ｎ’　！・
）　７　ｉ　ｙ　７７９″７９７９ド縮含有する実施例
６Ｃは実施例６Ｂと比較して硬度の低下を示し、かつメ
ラミンアリルアルコール縮合物を含有する実施例８Ｃは
指触乾燥条件に到るまでに必要な時間の実質的な増加を
示している。
実施例１０ Ａｌｋｙｄ　５７００の商品名でＣ）ａｒｇｉｌ１社か
ら販売されている油長５２チの不飽和油−変性樹脂およ
び実施例１の不飽和メラミン縮金物の固形分重量比８０
：２０の溶液から固形分７０％の風乾性組成物を製造し
た。その組成物はコバルトネオデカノエイト０．０７　
％およびＬＴＤ乾燥剤０．０３　％を含有していた。そ
の組成物をＢｏｎａｅｒｉｔ＋ｅ　３７鋼板上へ塗布し
かつ風乾した。その塗膜をアルキッド樹脂のみから製造
された塗膜（実施例１１）との比較で評価した。そのデ
ータを第５表に示めす。この場７合にも、実施例１０の
メラミン−アクリルアミド−アリルアルコール縮金物が
指触風乾時間および衝撃に不利な影響を与えることなし
に、塗膜硬度、耐溶剤性および耐水性を向上させている
。
′１　相容性透明　　透明 赤−オレンジ　オレンジ 粘　　　度　　　４２　Ｑ　ｃｐｓ　　　　４５０　ｃ
ｐｓ５日で薄いスキン ポットライフ粘度　４８０　ｃｐｓ　　　　　４５０　
ｃｐｓ室温２．１日 厚すｗｍ　　　　０．０２８−０．０３６　０．０３（
］−０，０３３外観　　　　　高光沢　　　　高光沢 無色　　無色 指触乾燥時間＠）　　　２７５／３７５　　　　２２５
／４９０（指触／ｋｌ箔） 硬度０．０３８ｍ （１日）　　　　　＜＜６Ｂ　　　　　　　　＜＜６Ｂ
（４日）　　　　　　３Ｂ　　　　　　　　　＜６Ｂ（
５日）　　　　　　ＨＢ　　　　　　　　　４Ｂ（１１
日）　　　　：ＥＢ−Ｆ　　　　　　　　４Ｂ（２１日
）　　　　ｍＢ−ｙ　　　　　　４Ｂ〜５ＢＭＥＫ摩擦 （４日）　　　　　　　３６　　　　　　　　１６（１
１日）　　　　　６３　　　　　　　１９（２１日）　
　　　　７０　　　　　　　１７水スポツト （５日）　　　　↓Ｂ〜２Ｂ　　　　　　↓６Ｂ（１１
日）　　　↓２Ｂ＋　　　　　　↓６Ｂ前方衝撃　　　
　　１．２　　　　　　１．２２１日、ジュール

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）アルコキシメチルメラミン、アリル性アル
    コール、およびアクリルアミドの不飽和縮合物であつて
    、その縮合物中のアリル性アルコール部分対アクリルア
    ミド部分の比が約３：１から約１：３までの範囲にあり
    、その縮合物がメラミン環当り少なくとも約０．７５の
    アリル性部分ならびに約３よりも上でないアクリルアミ
    ド部分を含有し、かつその縮合物のアクリル性部分およ
    びアクリルアミド部分の合計がメラミン環当り約２から
    約４までの範囲にある不飽和縮合物約１０から約５０重
    量部まで、および （Ｂ）不飽和油−変性樹脂の約９０から約５０重量部ま
    でから成ることを特徴とする、風乾性組成物。
  2. （２）アルコキシメラミンがメトキシメチルメラミンで
    あることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項に記
    載の風乾性組成物。
  3. （３）アリル性アルコールがアリルアルコールまたはメ
    タアリルアルコールであることを特徴とする、特許請求
    の範囲第（１）項または第（２）項に記載の風乾性組成
    物。
  4. （４）アリル性アルコールがアリルアルコールであるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項または第（
    ２）項に記載の風乾性組成物。
  5. （５）アクリルアミドが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中Ｒ＿１およびＲ＿２は水素およびメチルを含む
    群から選択される）によつて表わされることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（３）項または第（４）項に記載
    の風乾性組成物。
  6. （６）Ｒ＿１およびＲ＿２が水素であることを特徴とす
    る、特許請求の範囲第（５）項に記載の風乾性組成物。
  7. （７）縮合物がメラミン環当り約１から約３までのアリ
    ル基および約１から約２までのアクリルアミド基を含有
    することを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項〜第
    （６）項のいづれか１項に記載の風乾性組成物。
  8. （８）アルコキシメチルメラミンがメトキシメチルメラ
    ミンであることを特徴とする、特許請求の範囲第（７）
    項に記載の風乾性組成物。
  9. （９）縮合物がメラミン環当り約１．５から約２．５ま
    でのアリル性部分および約１から約２までのアクリルア
    ミド部分を含有することを特徴とする、特許請求の範囲
    第（１）項〜第（８）項のいづれか１項に記載の風乾性
    組成物。
  10. （１０）アルコキシメチルメラミンがメトキシメチルメ
    ラミンであることを特徴とする、特許請求の範囲第（９
    ）項に記載の風乾性組成物。
  11. （１１）不飽和油−変性樹脂が約１０，０００までの分
    子量、約０から約１００℃までの範囲のガラス転移温度
    、および約１５から約５０％までの範囲の油長を有する
    油−変性アルキッド樹脂、油−変性スチレンアリルアル
    コールコポリマー類、油−変性アクリル樹脂、ならびに
    油−変性エポキシ樹脂から成る群から選択されることを
    特徴とする、特許請求の範囲第（１）項に記載の風乾性
    組成物。
  12. （１２）不飽和油−変性樹脂の分子量が約５００から約
    ８０００までの範囲にあり、かつガラス転移温度が約２
    ０から約６０℃までの範囲にあることを特徴とする、特
    許請求の範囲第（１１）項に記載の風乾性組成物。
JP60165604A 1979-12-19 1985-07-26 風乾性組成物 Granted JPS61106668A (ja)

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