JPS61120859A - 陽イオン性イソチアゾールアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アゾ化合物、その製造方法ならびにカチオン染料で染色
可能な材料、特にポリアクリルニトリル材料または酸変
性ポリアミドおよびポリエステル材料の染色または捺染
のための染料としてのその使用法に関する。

本発明による新規な陽イオン性イソチアゾールアゾ化合
物は下記一般式で示される：〔式中、 Ｒ１は非置換捷たは置換されたＣ，−Ｃ４　−アルキル
、 Ｒ２は水素またはＣ，−Ｃ４　−アルキル、Ｒ，は水素
、非置換またはハロゲン、シアノ、Ｃ，−Ｃ４　−アル
コキシによってまたは場合によってはメチル、メトキシ
および／捷たはハロゲンによって置換されたフェニルに
よって置換されたＣ，−Ｃ４　−アルキル、Ｒ５および
Ｒ６は互いに独立的に水素捷たはＣ，−Ｃ４　−アルキ
ル、 Ｒ７は水素、Ｃ，−Ｃ４　−アルキル捷たはフェニル、 Ｙは直接結合または式 ％式％ （ここで、Ｒ４は水素またはｃ，−ｃ４　−アルキルを
意味する）の基、 Ｒ８とＲ，はそれぞれ水素を意味し、捷だ、Ｙが直接結
合を意味する場合は、互いに独立的に水素またはｃ，−
”ｃ４−アルキルを意味し、そして Ｘ○は陰イオンを意味する。〕 上記の定義における場合によっては置換されたｃ，−ｃ
’，−アルキルは直鎖状または分枝状アルキル基である
ことができる。たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ルおよびイソプロビルおよびｎ−ブチル、就一ブチル捷
たはｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

置換基としては、たとえば、つぎのも・のが考慮される
：ヒドロキシ、ハロゲン、アミノカルボニル、アルコキ
シカルボニル、アシル、アシルオキシ（アシルは好まし
くはアルキルカルボニル）、フェニル、フェノキシまた
はペンジルオキシなど、なお、この場合フェニルは場合
によってはメチル、メトキシおよび／またはハロゲンに
よって置換されていてもよい。アルキル基（合成基中の
アルキル基をも含む）は１乃至４個の炭素原子を有する
のが好ましい。アルキル基Ｒ１の場合の好ましい置換基
はヒドロキシ、フェニル、”　Ｃ，　−Ｃ４−アルコキ
シ（たとえばメトキシまたはエトキシ）である。Ｒ１が
非置換またはヒドロキシによって置換されたメチルまた
はエチルを意味する化合物が好ましい。

ｃ，−ｃ４　−アルキル基Ｒ２も同じく直鎖状または分
枝状アルキル基であることができ、例としてはメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロビルが考慮される。Ｒ
２が水素、ＣＨ３−ｉたはＣ’　２Ｈ，　　を°意味す
る化合物が好ましい。

Ｒ３がｃ’，−ｃ４　−アルキル基を意味する場合に，
は、それはＲ１について例示したものと同様な直鎖状才
たは分枝状アルキル基でありうる。アルキル基Ｒ３の場
合の置換基としては、たとえば、ハロゲン、シアノ、Ｃ
Ｉ　−Ｃ４−アルコキシ（たとえばメトキシ、エトキシ
、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシ）、およびフェ
ニルが考慮される。フェニルは非置換でもメチル、メト
キシおよび／捷りはハロゲンによって置換されていても
よく、このような置換基がフェニルに、たとえばｌ乃至
３個、特に１乃至２個存在することができる。

Ｒ３が水素とは異なる、たとえば、フェニルまたは特に
非直換捷たはＣ，−Ｃ，−アルコキシによって置換され
たＣＩ　　　Ｃ４−アルキル基を意味する化合物が好ま
しい。

式（１）の化合物の中でも、Ｙが基 を意味しそしてＲ８とＲｏが水素を意味するものが推奨
される。この中でも、Ｒ３が非直（］１） 換または式（１）について定義した基で置換されたＣ、
−Ｃ，−アルキル基を意味しそしてＲ４、Ｒ５およびＲ
６が互いに独立的にＣ１−Ｃ４−アルキル基を意味する
ものが特に推奨される。Ｙが基 を意味する式（１）の化合物においては、従って、カン
プリング成分の残基の場合によっては置換された、１．
．２，３．４−テトラヒドロキノリン基である。

さらに寸だ、Ｙが直接結合を意味しそしてＲ６とＲｏと
が互いに独立的に水素まだはＣ，−Ｃ４−アルキルを意
味する式（１）の化合物も特に推奨されるものである。

この場合にはカップリング成分の残基は場合によっては
置換されたインドリン基である。Ｙが直・接結合を意味
する式（１）の化合物の中では、Ｒ６が水素そしてＲ６
、Ｒ８およびＲ９が互いに独立的に水素、メチルまたは
エチルを意味するものが好ましい。

Ｒ４、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９が（互いに独
立的に）Ｃ，−Ｃ４−アルキル基を意味する場合は、そ
れは直鎖状または分枝状アルキル基であることができ、
たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等である。

Ｒ４、Ｒ６およびＲ６が互いに独立的にメチルまたはエ
チルを意味しそしてＲ７がメチル捷たはフェニルを意味
する化合物が特に好ましい。

陰イオンＸＯとしてはカチオン染料の場合に慣用の、好
ましくは無色の有機または無機陰イオンが考慮される。

この陰イオンは製造工程（たとえば四級化）により、ま
たは場合によっては実施される単離または精製によって
一般に導入されるものである。ただし、適当な既知方法
によって陰イオンを選択的にイオン交換してもよい。

考慮される陰イオンＸ（Ｅ）の例を以下に示す：ハロゲ
ン化物イオン（たとえば塩化物イオン、臭化物イオンま
たはヨウ化物イオン）、四フッ化ホウ素イオン、ローダ
ニドイオン、硫酸塩イオン、アルキル硫酸塩イオン（た
とえば硫酸メチルイオンまたは硫酸エチルイオン）、ア
ミノ硫酸塩イオン、塩素酸塩イオン、過塩素酸塩イオン
、炭酸塩イオン、炭酸水素塩イオン、リン酸塩イオン、
リンモリブデン酸塩イオン、リンタングステン酸塩イオ
ン、リンタングステンモリブデン酸イオン、ベンゼンス
ルホナートイオン、クロルベンゼンスルホナートイオン
、ナフタリンスルホナートイオン、トルエンスルホナー
トイオン、シュウ酸塩イオン、マレイン酸塩イオン、ギ
酸塩イオン、酢酸塩イオン、プロピオン酸塩イオン、乳
酸塩イオン、コハク酸塩イオン、クロロ酢酸塩イオン、
酒石酸塩イオン、メタンスルホン酸塩イオン、安息香酸
塩イオン、さらには錯陰イオン、特にテトラクロロ亜鉛
酸塩イオンのごとき塩化亜鉛の複塩の錯イオンなど。

好丑しくはεはハロゲン化物イオン、硫酸メチルイオン
、硫酸エチルイオン、リン酸塩イオン、硫酸塩イオン、
炭酸塩イオン、ベンゼンスルホナートイオン、トルエン
スルホナートイオン、４−クロルベンゼンスルホナート
イオン、酢酸塩イオン、ギ酸塩イオンまたはテトラクロ
ロ亜鉛酸塩イオンを意味する。

特に本発明による化合物はハロゲン化物（たとえば塩化
物）、メト硫酸塩、エト硫酸塩、硫酸塩、ベンゼン−ま
たはトルエンスルホン酸塩として、または塩化亜鉛の複
塩（たとえばテトラクロロ亜鉛酸塩）として存在する。

本発明の新規な陽イオン性イソチアゾールアゾ化合物は
技術的に容易に入手でき、そしてそれ自体既知の方法で
製造することができる。たとえば次の方法で製造するこ
とができる。すなわち、式 （式中、Ｒ７は式（１）に定義した意味を有する）のア
ミンをジアゾ化し、そのジアソニウム化合物を式 （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、Ｒｏお
よびＹけ式（１）において定義した意味を有する）のカ
ップリング成分にカップリングしそしてそのカップリン
グ生成物を式 ％式％（４１ （式中、Ｒ１は式（１）において定義した意味を有しそ
してＸは四級化の際に陰イオンＸＯに変換される基を意
味する）の化合物で四級化するのである。

式（２）のアミンは既知であり、既知方法で製造するこ
とができる。例としてはつぎのものが挙げられる： ５−アミノ−３−メチル−イソチアゾール、５−アミノ
−イソチアゾール、 ５−アミノ−３−フェニル−イソチアゾール。

式（３）のカップリング成分も既知であり、既知方法に
よって製造することができる。例としては次のものが挙
げられる： Ｎ−メチル−２、２’　、　４　、７−テトラメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、Ｎ−メチル−
２，２，４−４リメチル−１゜２．３．４−テトラヒド
ロキノリン、 Ｎ−メチル−２，４−ジエチル−２−メチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン、Ｎ−エチル−２，２，
４−）リンチル−１゜２．３．４−テトラヒドロキノリ
ン、 Ｎ−メチルインドリン、 Ｎ−メチル−２−メチルインドリン、 Ｎ−メチル−２，３，３−トリメチルインドリン、 Ｎ−エチル−２，３，３−トリメチルインドリン。

式（２）のアミンのジアゾ化はそれ自体既知の方法で実
施できる。たとえば、塩酸、硫酸またはリン酸酸性の水
性媒質中で亜硝酸ナトリウムを作用させて実施できる。

ジアゾ化はまた、他のジアゾ化痢たとえばニトロシル硫
酸を使用しても実施できる。この場合、反応媒質中に付
加的な酸たとえばリン酸、硫酸、酢酸、塩酸またはこれ
らの酸の混合物、たとえば、リン酸と酢酸の混合物を存
在させることができる。ジアゾ化は−１０乃至３０℃、
たとえば、−１０℃から室温才での温度で実施するのが
適当である。

ジアゾ化されたアミノイソチアソールの式（３）のカッ
プリング成分へのカップリングは同じく既知の方法で実
施される。たとえば、酸性、水性または水性有機媒質中
、有利には−１０乃至３０℃、とくに１０℃以下の温度
で実施される。酸としては、たとえば、塩酸、酢酸、硫
酸またはリン酸が使用される。ジアゾ化とカップリング
とは一段法で、すなわち同じ反応媒質中で実施できる。

四級化は反応に開力し々い有機溶剤中で実施するのが適
当である。たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
テトラクロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、モノ
−またはジクロベンゼンまたはニトロベンゼンのごとき
炭化水素、塩素化炭化水素捷だはニトロ炭化水素中で、
あるいは酸アミド捷たは酸無水物たとえばジメチル未ル
ムアミド、Ｎ−メチルアセトアミドまたは酢酸無水物中
で、あるいはジメチルスルホキシド中捷たはケトンたと
えばアセトンまたはメチルエチルケトン中で実施される
。有機溶剤の代わりにアルキル化剤の過剰を使用しても
よい。しかし、また水性媒質中で、たとえば、水性懸濁
物の形で操作を実施することもでき、あるいは捷だ氷酢
酸中で実施することもできる。四級化は高められた温度
、たとえば、３０乃至２００℃とくに８０乃至１５０℃
で、場合によっては酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムまたは炭酸水素ナ
トリウムを例とする無機塩基のごとき酸結合剤を添加し
て、さらに場合によっては加圧下で実施するのが有利で
ある。その時の最適条件は予備実験によって容易に決定
することができる。

四級化のためには、基Ｒ，を導入しそしてその基Ｘが陰
イオンＸＯに変換される公知四級化剤Ｒ，−Ｘが使用さ
れる。四級化剤Ｒ。

−Ｘの例を以下に示す。

アルキルハロゲン化物、ハロゲンアセトアミド、β−ハ
ロゲンプロピオニトリル、ハロゲンヒドリン、アルキレ
ンオキシド、硫酸のアルキルエステルまたは有機スルホ
ン酸のアルキルエステル、たとえば塩化、臭化またはヨ
ウ化メチル、塩化、臭化またはヨウ化エチル、臭化また
はヨウ化プロピル、臭化ブチル、塩化または臭化ベンジ
ル、クロルアセトアミド、β−クロルプロピオニトリル
、エチレンクロルヒドリン、硫酸ジメチル、硫酸ジエチ
ル、硫酸ジブチル、ベンゼンスルホン酸メチルエステル
、ｐ−トルエンスルホン酸メチル−１−エチル−１−プ
ロピル−または−ブチルエステル、ベンゼンスルホン酸
のｎ−プロピルおよびイソプロピルエステルおよびｎ　
−１気−およびｊｅｒｔ−ブチルエステル、塩化または
臭化アリノ呟塩化または臭化メタリル、ホウフッ化トリ
メチルオキソニウム、１，４−ジクロルプロペン−（２
）、１−クロル−ブテン−（２）、１．２−ジクロル−
プロペン−（２）、１−クロル−２−ビニルプロペン−
（２）、１−クロル−ペンタジェン−（２，４）、なら
びにアクリルニトリル、アクリル酸、アクリル酸アミド
、アクリル酸メチルエステル、酸化エチレン、酸化プロ
ピレン。

好ましい四級化剤Ｒ＋−Ｘはアルキルハロゲン化物、た
とえば、塩化メチルまたはエチル、臭化メチル、エチル
またはブチル、またはヨウ化メチルまたはエチル、より
好ましくは硫酸ジメチル、ジエチル、ジブチルなどの硫
酸アルキルおよび芳香族スルホン酸のアルキルエステル
、たとえば、メチル−ｏ−トルエンスルホナート、メチ
ルベンゼンスルホナート、およびベンゼンスルホン酸の
ｎ−および１ｓｏ−プロピルエステルならびにｎ　−１
冠−およびｔｅｒｔ−ブチルエステルである。

基Ｘはしたがって好ましくはハロゲン（たとえばα、Ｂ
ｒ、Ｉ）、アルキル−８Ｏ４−または （Ｚ＝Ｈ，ハロゲン、メチル）である。

四級化の後、式（１）の新規化合物は反応媒質から分離
されそして乾燥されるか、または溶液として直接使用さ
れる。所望の場合または必要な場合（たとえば溶解度の
理由により）には、得られた式（１）の化合物中の陰イ
オンＸＯをそれ自体既知の方法で他の陰イオンと交換す
ることができる。

式（１）の新規な陽イオン性イソチアゾールアゾ化合物
は、カチオン染料で染色可能な材料、特に紡織繊維材料
を染色するため、あるいはまた、結合剤および溶剤の添
加を伴って、捺染のだめの染料として使用することがで
きる。

」二記繊維材料は、たとえば、アクリルニトリルのホモ
ポリマーまたは共重合体（ポリアクリルしニトリル）か
らなる材料、あるいは酸性基によって変性された合成ポ
リアミドまたはポリエステル繊維材料でありうる。しか
しながら、本発明による新規な陽イオンアソ化合物は湿
潤線の染色（ゲル状態での繊維染色）のためにも、好捷
しくに上記重合体からなる合成樹脂材料の染色、タンニ
ン加工されたセルロース材料、レザーおよび紙の染色の
ためにも使用できる。

本発明のアゾ化合物を上記のごとく染料として使用する
こと、上記した材料に１種またはそれ以上の式（１）の
化合物を付着させるかまたは材料内に導入することによ
る染色または捺染方法・ならびにこの方法によって染色
された材料も本発明の対象に包含される。

一般式（１）のカチオン染料は下記の材料の染色のため
に特に好適である： ポリアクリルニトリルからなる、あるいはアクリルニト
リルと他のビニル化合物、たとえば、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、フッ化ビニル、酢酸ビニル、ビニルピリジ
ン、ビニルイミダゾール、ビニルアルコール、アクリル
酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミド、または
非対称ジシアンエチレンとの、少なくともアクリルニト
リルを８５％含有する共重合体からなるフロじり、繊維
フィラメント、リボン、織物まだは編物。酸変性合成材
料、特に、酸変性芳香族ポリエステルまたは酸変性ポリ
アミド繊維からなるフロック、ファイバー、フィラメン
ト、リボン、織物または編物。酸変性芳香族ポリエステ
ルの例はスルホテレフタル酸とエチレングリコールとの
重縮合生成物、すなわちスルホン酸基含有ポリエチレン
グリコールテレフタレートである。

染色は好ましくは中性または酸性の水性媒質中において
、場合によっては加圧下で吸尽法によって、あるいはパ
ッド染色法によって実施される。この場合、被染色材料
は、たとえば、約４０乃至６０℃の温度で染浴に入れそ
して沸騰温度で染色する。圧力染色装置を使用し、加圧
下１００℃以上の温度、たとえば、１１０乃至１３０℃
で染色することもできる。繊維材料を染色する場合には
、その繊維材料は各種の形状であることができる。たと
えば、ファイバー、フィラメント、織物、編物、仕立て
前゛の生地または仕立て上がりの繊維製品でありうる。

式（１）の本発明による化合物で上記した材料を染色ま
たは捺染すると、主として青ないし赤味がかった青の色
調の染色物または捺染物が得られ、その染色物または捺
染物は非常に優れた特性を示し、特にｐＨ安定性、蒸気
堅牢性、摩擦堅牢性、昇華堅牢性が高く、そして耐光堅
牢性が優秀である。本化合物は高い染着性を示す。まだ
、とくに低分子のものは移行性も非常に優れており、従
って均染された染色物が得られる。

本発明による式（１）の化合物はそれぞれ単独で上記の
目的のための染料として使用できるが、また少なくとも
２種の式（１）の化合物を含有する混合物として使用す
ることができる。

以下に本発明を説明するだめの実施例を記す。実施例中
の部およびパーセントは、とくに別途記載のない限り、
重量ベースである。

また、融点は未補正である。

実施例１ ５−アミノ−３−メチルイソチアゾール塩酸塩１５．５
部を８５％リン酸７５容量部と水２５容量部との混合物
中に溶解する。０℃寸で冷却しそして約３０分間で２−
規定亜硝酸溶液５０容量部を滴下する。この際、反応温
度をＯ乃至＋３０℃に保持する。このジアゾ溶液に、エ
タノール１５０容量部にＮ−メチル−２，２，４，７−
チトラメチルー１，２゜３．４−テトラヒドロキノリン
２０．５部を溶解し、０℃に冷却した溶液を、０乃至＋
５℃の温度で約３０分かけて滴下する。滴下後、０乃至
＋５℃で２時間攪拌してカップリング反応を終了する。

攪拌しながらこの反応混合物を５００容量部の水に投入
する。との際下記式の色素塩基が容易にろ過可能な形態
で沈澱する。

Ｕｌ（３ これを吸′引ろ過し、塩類も酸も含１表くなる捷で水で
洗いそして５０乃至６０℃で真空乾燥する。

収量：　２８．５部（理論値の８７Ｌｆｂ）。

得られた色素塩基の１６，４部をジメチルホルムアミド
２５０容量部に溶解しそして９０乃至１００℃の温度で
滴下により硫酸ジメチル１０．０容量部を添加する。添
加後、９０乃至１００℃で６時間攪拌を続ける。薄層ク
ロマトグラフィーにより追跡できる四級化が定量的に進
行する。減圧蒸留によって溶剤を除去しそして残留した
染料油を４００容量部の温水に溶解する。この染料溶液
を清澄ろ過し、そして塩化ナトリウムと塩化亜鉛を添加
して常法により染料を沈澱させる。ろ過し、乾燥して下
記式の染料２０５部を得る。

λｍａｘ　＝　６０８　ｎｍ　（メタノーノし中で測定
）。

この染料はポリアクリルニトリＪしを赤味〃（かった青
色色調に染色する。染色物は針元堅牢、スチーミング堅
牢かつデカタイジンク゛堅牢である。

実施例２ 実施例１に記載した方法に従って５−アミノ−３−メチ
ルイソチアゾール塩酸塩をジアゾ化しそして生成したジ
アゾニウム塩をＮ−メチル−２，２，４−トリメチル−
１，２゜３．４−テトラヒドロキノリンにカップリング
して下記式の色素塩基を沈澱させる。

この色素塩基６．３部を９０℃のクロルベンゼン１００
容量部に溶解する。つづいて硫酸ジメチル３．８容量部
を滴下してさらに４時間９０乃至１００℃で攪拌する。

放冷し、沈澱した下記式の染料をろ過して真空乾燥する
。

λｍａｘ＝６０２　ｎｍ　（メタノール中で測定）。

この染料はポリアクリルニトリルを青色色調に染色する
。染色物は針元堅牢、スチーミング堅牢かつデカタイジ
ング堅牢である。

（３ｏ） 実施例３ 実施例１に記載した方法に従って５−アミノ−３−メチ
ルイソチアゾール塩酸塩をジアゾ化しそして生成したジ
アゾニウム塩をＮ−メチル−２，４−ジエチル−２−メ
チル−１゜２．３．４−テトラヒドロキノリンにカップ
リングして下記式の色素塩基を沈澱させる。

この色素塩基６．８部を９０乃至１．００　℃でジメチ
ルホルムアミド１００容量部に溶解する。つづいて硫酸
ジメチル４ｏ容量部を滴下してさらに６時間９ｏ乃至１
００℃で反応させる。減圧下で溶剤を蒸留除去しそして
残留した染料を１５０容量部の温水に溶解する。

この染料溶液を清澄ろ過し、そして塩化ナトリウムと塩
化亜鉛を加えて染料を沈澱させる。

下記式の染料が得られる。

λｍａｘ　＝　６０２　ｎｍ　（メタノール中で測定）
。

この染料を吸引ろ過しそして真空乾燥す乞。

この染料はポリアクリルニトリルを青色色調に染色する
。染色物は針元堅牢、スチーミング堅牢かつデカクィジ
ング堅牢である。

実施例１と同様にして、さらに下記式に対応し、式中の
符号が次表にそれぞれ記載した意味を有する染料が得ら
れた： 実施例１５ 実施例１に記載した方法に従って５−アミノ−３−メチ
ルイソチアゾール塩酸塩を１５５部をジアゾ化する。得
られたジアソ溶液に、エタノール１５０容量部中にＮ−
メチル−２，３，３−１リメチルインドリン１６．６部
を溶解し、０℃に冷却した溶液をＯ乃至５℃の温度で３
０分かけて滴下する。滴下終了後、０乃至５℃でさらに
攪拌したのちにカップリングを終了しそしてその反応混
合物を攪拌しながら５００容量部の水に入れる。この際
、下記式の色素塩基が沈澱する。

Ｈ３ この色素塩基をろ過分離し、塩類および酸を含１なくな
る寸で水で洗いそして真空乾燥する。

この色素塩基１４．５部を実施例］に記載したように硫
酸ジメチルで四級化しそして四級化生成物をＮａαとＺ
ｎＣ１２で沈澱させる。これによって、下記式の染料が
得られる。

この染料はポリアクリルニトリル繊維を赤味を帯びた青
色色調に染色する。

実施例１５と同様な方法によって、対応するインドリン
カップリング成分を使用して下記式の、表２に記載した
化合物が得られた。

表２ ０四級化は酸化エチレンを使用して実施。

実施例２０ ポリアクリルニトリル繊維からなる織物を６０℃の温度
、１：８０の浴比で水性浴に浸漬した。この水性浴には
、１１当たり０１２５ｇの氷酢酸、０．３７５ｇの酢酸
ナトリウムならびに０．０５５’の実施例１に記載した
染料（彦いしはその染料の固体捷たは液体製剤の相当！
Ｕ−）が含有されていた。２０乃至３０分間で沸点捷で
加熱しそして浴をこの温度に９０分間保持した。すすぎ
洗いしたのち、染色堅牢性の優れた青色染色物が得られ
た。

実施例２１ 酸変性ポリエステル繊維からなる織物を２０℃の温度、
ｌ：４０の浴比で水性浴に浸漬した。この水性浴には１
１当たり３ｇの硫酸ナトリウム、２ｇの硫酸アンモニウ
ムおよび非イオン染色助剤をベースとしたキャリヤー２
．５Ｉが含有されており、浴のｐ）Ｉはギ酸で５．５に
調整されていた。浴を６０℃ｔで加熱しそして実施例１
に記載した染料０．　］　５．９（またはその染料の固
体または液体製剤を相当量）添加し、約３０分間で沸点
まで加熱した。浴をこの温度に６０分間保持した。その
後、すすぎ洗いして乾燥した。これによって優れた染色
堅牢性を有する青色染色物が得られた。

実施例２２ 酸変性ポリエステル繊維からなる織物を２０℃の温度、
１：３０の浴比で水性浴に浸漬した。この水性浴には１
１当たり６９の硫酸ナトリウム、２ｇの硫酸アンモニウ
ムおよび実施例１に記載した染料ｏ、ｉ５，９（ｔたば
その染料の固体捷たは液体製剤の相当量）が含有されて
いた。浴のｐＨはギ酸で５．５に調整した。密閉容器内
の浴を４５分間で１２０℃捷で加熱ｉ〜そして振とうし
ながら６０分間この温度に保持した。その後、すすぎ洗
いして乾燥した。これによって優れた染色堅牢性を有す
る青色染色物が得られた。

実施例２３ 酸変性ポリアミド繊維からなる織物を２０℃の温度、１
：８０の浴比で水性浴に浸漬した。この水性浴には１１
当たり３．６１のリン酸二水素カリウム、０７ｇのリン
酸二ナトリウム、１ｇの助剤たとえばフェノールと過剰
の酸化エチレンとの反応生成物、および実施例１に記載
した染料を０．０７５ｇ（または相当量のその染料の固
体または液体製剤）が含有されていた。約３０分で沸騰
温度まで加熱しそして浴をこの温度に６０分間保持した
。

すすぎ洗いして乾燥した後、染色堅牢性の優れた青色染
色物が得られた。

実施例２０乃至２３の染色例において、実施例１の染料
の代わりに実施例２乃至１９の染料を使用した場合にも
同様に染色堅牢性の優れた青乃至赤味がかった青の色調
に染色された織物が得られた。

手続補正書 昭和６０年１り月／７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１は非置換または置換されたＣ＿１−Ｃ＿４−アル
   キル、Ｒ＿２は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
   Ｒ＿３は水素、非置換またはハロゲン、シアノ、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルコキシによつてまたは場合によつてはメ
   チル、メトキシおよび ／またはハロゲンによつて置換されたフェ ニルによつて置換されたＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、 Ｒ＿５およびＲ＿６は互いに独立的に水素またはＣ＿１
   −Ｃ＿４−アルキル、 Ｒ＿７は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはフェニ
   ル、 Ｙは直接結合または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿４は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキ
   ルを意味する）の基、 Ｒ＿８とＲ＿９はそれぞれ水素を意味し、また、Ｙが直
   接結合を意味する場合は、互いに独 立的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味し、
   そして Ｘ＾■は陰イオンを意味する〕の陽イオン性イソチアゾ
   ールアゾ化合物。 ２、Ｙが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を意味しそしてＲ＿８とＲ＿９とが水素を意味する
   特許請求の範囲第１項に記載の陽 イオン性イソチアゾールアゾ化合物。 ３、Ｙが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を意味し、Ｒ＿３が非置換または特許請求の範囲第
   １項に定義した置換基で置換さ れたＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｒ＿４、Ｒ＿５および
   Ｒ＿６が互いに独立的にＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、そ
   してＲ＿８とＲ＿９が水素を意味する特許請求の範囲第
   １項に記載の陽イオン 性イソチアゾールアゾ化合物。 ４、Ｙが直接結合を意味しそしてＲ＿８とＲ＿９とが互
   いに独立的に水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意
   味する特許請求の範囲第１ 項に記載の陽イオン性イソチアゾールアゾ 化合物。 ５、Ｒ＿１が非置換またはヒドロキシによつて置換され
   たメチルまたはエチルを意味する 特許請求の範囲第１項乃至４項のいずれか に記載の陽イオン性イソチアゾールアゾ化 合物。 ６、Ｒ＿２が水素、メチルまたはエチルを意味する特許
   請求の範囲第１項乃至５項のいず れかに記載の陽イオン性イソチアゾールア ゾ化合物。 ７、Ｒ＿３が非置換またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ
   によつて置換されたＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味す
   る特許請求の範囲第１項乃至 ６項のいずれかに記載の陽イオン性イソチ アゾールアゾ化合物。 ８、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６が互いに独立的にメチ
   ルまたはエチルを意味する特許請求の 範囲第１項乃至３項のいずれかに記載の陽 イオン性イソチアゾールアゾ化合物。 ９、Ｒ＿７がメチルまたはフェニルを意味する特許請求
   の範囲第１項乃至８項のいずれか に記載の陽イオン性イソチアゾールアゾ化 合物。 １０、Ｒ＿５が水素、そしてＲ＿６、Ｒ＿８およびＲ＿
   ９が互いに独立的に水素、メチルまたはエチ ルを意味する特許請求の範囲第４項に記載 の陽イオン性イソチアゾールアゾ化合物。 １１、特許請求の範囲第１項に定義した陽イオン性イソ
   チアゾールアゾ化合物の製造方法 において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７は特許請求の範囲第１項に定義した意味
   を有する）のアミンをジアゾ化 し、そのジアゾ化合物を式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ
   ＿８、Ｒ＿９およびＹは特許請求の範囲第１項に定義し
   た意味を有する）のカップリン グ成分にカップリングし、そしてそのカッ プリング生成物を式 Ｒ＿１−Ｘ （式中、Ｒ＿１は特許請求の範囲第１項に定義した意味
   を有しそしてＸは四級化の際に 陰イオンＸ＾■に変換される基を意味する）の化合物で
   四級化することを特徴とする方 法。 １２、カチオン染料で染色可能な材料、特に繊維材料の
   染色または捺染のための染料とし て特許請求の範囲第１項に定義した陽イオ ン性イソチアゾールアゾ化合物を使用する 方法。 １３、ポリアクリルニトリル繊維または酸変性ポリアミ
   ドまたは酸変性ポリエステルから なる繊維の染色または捺染のために使用す る特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 １４、特許請求の範囲第１２項または１３項に記載の方
   法によつて染色または捺染された 材料。