JPS6112703A - 多官能性アクリレート組成物とその早期嫌気性重合に対する安定化方法 - Google Patents

多官能性アクリレート組成物とその早期嫌気性重合に対する安定化方法

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JPS6112703A
JPS6112703A JP11991485A JP11991485A JPS6112703A JP S6112703 A JPS6112703 A JP S6112703A JP 11991485 A JP11991485 A JP 11991485A JP 11991485 A JP11991485 A JP 11991485A JP S6112703 A JPS6112703 A JP S6112703A
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aliphatic
carbon atoms
composition
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JP11991485A
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アーノルド・フアクター
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Original Assignee
General Electric Co
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、早期（時期尚早の）重合に対して安定化され
た重合可能組成物、これら組成物を前記のように安定化
する方法、およびこのように安定化された組成物の用途
に係る。
アクリル酸やメタクリル酸のエステル類のようなエチレ
ン性不飽和化合物は容易に重合して多くの目的に有用な
ポリマーを形成する。このような重合が通常遊離基（フ
リーラジカル）機構によって進行することはよく知られ
ている。この機構は典型的な場合、化学的開始剤を使用
したり、前記の不飽和化合物に紫外線または電子線を照
射したシといったような手段によって開始される。
嫌気性条件下、すなわち空気がない条件下で重合を開始
させるのが望まれる場合がよくある。
しかしこのような条件下では、主要な禁止剤（抑制剤）
である酸素がたとえあったとしても極く低濃度でしか存
在しないため重合が自然に起こってしまうことが多い。
嫌気性重合を調節して行ないたいときには、モノマー組
成物を空気に接触させて（すなわち、好気性条件下で〕
、時には更にｐ−メトキシフェノールのような共禁止剤
を存在させて貯蔵することによって早期重合に対して安
定化し得る。
しかし、ある種の情況下ではモノマーが嫌気的雰囲気中
にあるときに少なくとも一時的に重合を禁止することが
重要である。このような情況の１例は、モノマー組成物
を真空蒸着して次に放射線（すなわち電子線）−開始重
合させることによってコンデンサー誘電体を形成する場
合である。
全て同様に膿渡されている同時係属中の出願番号第５６
２．７７９号、第５６２．８７１号、第５６２゜８７２
号、第５６２，８７３号、第５６２．１３９３号および
第５６２．８９４号（出願日は全て１９８３年１２月１
９日）ならびに番号第〔５６０Ａ−５５９４３号を参照
する。これらの出願には、上記のようなコンデンサーの
ポリマー誘電体の製造に有用な種々の多官能性アクリレ
ートモノマー系、誘電体として有用なこれらのポリマー
、ならびに誘電体生成のだめの真空蒸着および電子線重
合法に関する詳細が記載されている。上に挙げた出願全
ての開示内容を援用して本明細喪中に包含する。
このようなコンデンサーの製造方法では重合が起こる前
にモノマーの刺着が完了することが必要である。このよ
うな付着は嫌気系で行なわれるため、またこのような条
件下に共禁止剤があったとしても、充分な禁止条件とは
ならないため、使用する真空系での早期重合が起こらな
いようにし、しかも同時に望ましいときに放射線開始重
合を起こし得る条件を作シ出すことが極めて重要である
。
したがって本発明の主たる目的は、モノマーの多官能性
アクリレート系を早期嫌気性重合に対して安定化する方
法を提供することである。
また、そのようにして安定化された多官能性アクリレー
ト組成物を提供することも目的とする。
更に別の目的は、モノマー多官能性アクリレートが電極
表面に付着するまでこれを嫌気性重合に対して安定化し
、次に重合させて誘電体層を形成し得る方法を提供する
ことである。
その他の目的の一部は自明であろうし、一部は以下の記
載から明らかとなろう。
本発明はその最も広い面において、嫌気性重合に対して
安定化された組成物と、このように安定化させる方法に
関する。本発明の組成物は次の有する多官能性アクリレ
ートの少なくとも１種。
ただし式中、Ｂｌ　　は炭素原子を少なくとも１０個含
有する脂肪族またに脂環式基であシ　Ｒ２は水素か、ま
たは炭素原子を１〜５個含有する炭化水素基であり、ｎ
は２〜６である。
（Ｂ）　　少量で嫌気性重合を禁止する量の、付表゛の
式■を有する実質的に安定な遊離基の少なくとも１種。
ただし式中、各Ｒ３は独立に第三級低級アルキル基であ
り、又はＣＨまたはＮである。
本発明の組成物中のＡ成分は上記したように式ｌを有す
る少なくとも１種の多官能性アクリレートである（以後
、付表中の式を指すのに「付表の式Ｉ」という代わシに
略して「式１」のように書くことが多い）。この式で基
Ｒ１は炭素原子を少なくとも１０個含有する脂肪族また
は脂環式基である。これは炭化水素基または置換炭化水
素基でよく、後者の場合許容し得る置換基のタイプは当
業者には明らかであろう。一般に分子の電気的性質に影
響を及ぼす度合の小さい置換基が挙げられ、たとえばヒ
ドロキシ、アルコキシ、カルボアルコキシおよびニトリ
ル置換基がある。しかし、基Ｒ１が非置換炭化水素基で
あることが最も多い。
この基に含まれる炭素原子数には真の意味での上限はな
く、Ｈｌ　　が炭素原子を５００個も含有するポリマー
性残基、好ましくは炭素原子３００個までのポリマー性
残基である弐！の化合物を使用することは本発明の範囲
内である。
基Ｒ１は脂肪族、脂環式もしくは芳香族残基を含有して
いてもよく、またはこれらを混合して含有していてもよ
いが、この基の中に存在する全ての残基が脂肪族、脂環
式またはこれら両者であるのが好ましい。
基Ｒ１は上記のとおシ水素であっても炭素原子を１〜５
個含有するアルキル基でもよい。旦８が水素またはメチ
ルであることが最も多く、特に水素でおることが多い。
すなわち、本明細書中で使用する「アクリレート」とい
う用語は、アクリレート類と、メタクリレート類等を含
むα−置換アクリレート類との両者を含む。ただし通常
はアクリレート類（すなわちＲ３が水素である化合物）
が好ましい。ｎの値は２〜６でよく、２または３である
ことが最も多い。
上述のことから明らかなように、一般にＡ成分は、アク
リル酸、メタクリル酸等、またはこれらの酸塩化物、無
水物および低級アルキルエステルのような官籠性誘導体
を、基Ｒ１を含有する各種の化合物とエステル化反応さ
せることによって製造し得る。このタイプの化合物の例
としてはポリヒドロキシ化合物およびポリエポキシド類
がある。特に有用な弐■の多官能性アクリレートは以下
のようなものである。
炭素原子１２〜２０個の平均鎖長を有するα。
ω−ジオール混合物で例示されるように炭素原子を約１
０〜２０個含有する脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアク
リレート（アクリル酸エステル〕。
アクリル酸またはその誘導体と反応し得る基を有するポ
リマーのアクリレート。例としては、ポリブタジェンの
ような各種のヒドロキシ末端含有ジエンポリマーがあシ
、典型的には数平均分子量が約１．０００〜ｓ、　ｏ　
ｏ　ｏの範囲内のものである。
２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパンすな
わち［ビスフェノールＡＪのジエポキ７誘導体で例示さ
れるような芳香族ジエボキンドおよびポリエポキシドの
アクリレート。
いくつかの市販多官能性アクリレートは本発明のコンデ
ンサー中の誘電体の製造に有用である。
との中には次のものがあシ、これらの多くは表示したよ
うな商標によって特定される。
ビスフェノールＡジアクリレート。
セラニーズ（０ｅｌａｎｅｓｅ　）　　「セルラド（０
ｒｌｒａａ　）　５７００　Ｊ　、ビスフェノ−Ａ／Ａ
から誘導されたジエポキシドのジアクリレート。。
「サルト？　−（Ｓａｒｔｏｍａｒ　）　５Ｒ−３４９
ｊ　、エトキシル化ビスフェノールＡのジアクリレート
。
サルト−ｑ　−（Ｓａｒｔｏｍｅｒ　）　　［ケムリン
ク（Ｏｈｅｍｌｎｌｃ　）　２０００　Ｊ　、平均して
炭素原子を１４〜１５個含有するα、ω−アルカ／ジオ
ールのジアクリレート。
アルコ（Ａｒｅａ）「ポリ（ＰＯ１７）　ｂｃｌＪ　（
これは数平均分子量が約４０００のヒドロキシ末端含有
ブタジェン樹脂である）のジアクリレート。
ム成分として単一の多官能性化合物を使用することは本
発明の範囲内であるが、これらの化合物２ｆ！以上のブ
レンドから製造したコポリマーの使用が好捷しいことが
多い。このようなコポリマーを使用すると、１１とんど
の多官能性アクリレートを単独で使用した場合よシ散逸
率が小さくなるであろう。また、この材料の物性が最適
化される。
たとえば、モノマー組成物の粘度が低下してその取シ扱
いと付着が容易になるであろう。
また、弐１の化合物少なくとも１種と弐ｍを有するモノ
アクリレート少なくとも１種との混合物から製造された
コポリマーを使用することも本発明の範囲内である。た
だし式ｍ中で、Ｒ１は既に定義したとおりであり　Ｒ４
は典型的には約４〜２５個の炭素原子を含有する炭化水
素基または置換炭化水素基である。弐■のモノアクリレ
ートの例としては、シクロへキシルメタクリレート、お
よびカルボメトキシまたはニトリルの如き置換基を含有
する脂肪酸の各種アクリル化誘導体がある。式Ｉと■の
化合物のコポリマーの典型例は、弐■の化合物を約１０
〜５０重量係含有し、約１５〜３５％含有することが最
も多く、残部を式ｌの化合物とするものである。
これら市販のアクリレートやそれに類するものに関して
、製造業者（または供給者）から得た材料中に存在し得
る残留アクリル酸その他のイオン性化合物および不純物
を除去するのが好ましいことが多い。このような不純物
は吸着カラムまたはイオン交換樹脂を用いるような公知
の方法によって容易に除去し得る。
本発明のコンデンサー中の誘電体として適したポリマー
を含有する多官能性アクリレート組成物を表１およびＨ
に例示する。これらの表中の係は容量基準である。
表　　■ 成　分　　　　　例１　２　５ 「ポリｂａ」ジアクリレート　　　　１００　　　５０
　　　−−−「ケムリンク２０００Ｊ　　　　　　　　
−−−ｓｏ　　　　１ｏ。
表　　］ トリアクリレート リレート 「サルトマー５Ｒ−３４９Ｊ　　　　−−−−５０２０
−−−−−−−−［セルラド　３７００Ｊ　　　　　５
０　−−　−−２０　５０　４０　５０　５０多官能性
アクリレートの好ましい亜群は、Ｒ２が水素またはメチ
ルであり、ｎが２〜４であり、Ｒ１が約１０〜４０個の
炭素原子を有する脂肪族。
脂環式または混合脂肪族−脂環式基（これは適宜約３個
までのオレフィン結合を含有し、そのオレフィン結合は
非共役である）であるものである。
この好ましい亜群のＲ１基は脂肪族、脂環式または脂肪
族−脂環式でよく、これは任意に約３個までの非共役オ
レフィン結合を含有してもよい。
これらのＲ１基は炭素原子を約１０〜４０個含有する。
適切なポリヒドロキン化合物には、ヘキサデカンジオー
ルおよびオクタデカンジオール（ヒドロキシ基は鏡上ど
こにあってもよい）のような直鎖化合物とこれらの分枝
鎖異性体がある。「分枝鎖」とは少なくとも１個の炭素
原子が分枝して存在することを意味する。すなわち、式
■およびＶのような構造は非分枝であり、一方式■およ
び■のような構造は分枝である。
との亜群に入るポリヒドロキン化合物の°好ましい第−
類は、分枝しておシ、しかも単一鎖中に少なくとも１８
個の炭素原子を有する（すなわち、少なくとも１８個の
炭素原子が分枝することなく連続的に結合している）と
いうものである。これらから誘導される特に好適な多官
能性アクリレートは式■および■を有するものである。
ただしこれら式中で、ｒとｅは各々７が８であり、ｒと
日の合計は１５である。これらは、たとえば米国特許第
４．２４４８１８号に開示されているようにオレイン酸
のヒドロホルミル化生成物をアクリル酸でエステル化し
て得られる。他の適切な化合物は１．１２−オクタデカ
ンジオールジアクリレートであり、これはり７ノール酸
の水素化分解とそれに続くエステル化によって生成する
。
Ｒ１が炭素原子を約２０〜４０個含有し場合によシ約３
個までの非共役オレフィン結合を有する少なくとも１ａ
Ｉの脂肪族または脂環式基である化合物単独および混合
物、通常は混合物も上記ポリヒドロキシ化合物の第一の
好ましい類に包含される。ｎｌ　基の総数の少なくとも
約４０４、好ましくは少なくとも約５０％が脂環式でお
る。このように、ポリヒドロキシ化合物は全体が脂環式
であるか、または上記の割合限定を満たす非環式と脂環
式化合物の混合物であろう。
このようなポリヒドロキシ化合物を少なくとも１種の対
応するポリカルボン酸またはそのエステル（これらは飽
和でもよくオレフィン結合を含有していてもよい）の還
元によって製造すると便利であることが多い。好適なポ
リカルボン酸の典型例は、リノール酸ダイマー（以後「
ダイマー酸」という）、典型的には分子内に２個までの
オレフィン結合を含有する非環式、単環式および二環式
ジカルボン酸で本質的に構成される混合物である。
特に適したダイマー酸はエメリイインダストリーズ（Ｅ
ｍｅｒｙ工ｎｃｌｕｓｔｒｉｅｓ　）　　が［エムポー
ル（Ｉｍ−ｐＯｌ　）　１０ｊ’ＯＪ　　という商標で
販売しているものである。カーク−オス−ｒ　−（Ｋｉ
ｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　）、化学技術全書（Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｏｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏ−ｇｙ　）、第３版、第７巻、第７６８〜７７０頁
によると、ダイマー酸のメチルエステルに包含される典
型的な分子種の構造は式Ｘ、ＸＩおよびＸ■である。し
たがって、遊離のダイマー酸は明らかに対応する構造を
もつ遊離のジカルボン酸を含む。
式Ｘ、ＸＩおよびＸＩｌのエステル、これらに対応する
遊離酸ならびに類似のポリカルボン酸およびそのエステ
ルを公知の方法で、たとえば水素化触媒の存在下で水素
を作用させるがまたは水素化アルミニウムリチウムによ
って還元して多官能性アクリレートの製造に有用なジオ
ールを生成し得る。これらや類似の酸またはエステルを
還元する方法によって還元生成物は飽和であったジオレ
フィン結合を含有したシする。たとえば、水素化アルミ
ニウムリチウムによる還元では通常オレフィン結合に影
響はないが、ある種の水素化法（たとえばパラジウム触
媒の存在下ンではこれらが還元されて飽和結合になる。
このように、式Ｘ、ＸＩおよびＸＩｌ　のエステルを還
元するとそれぞれ式Ｘ１ｌｌ、Ｘ■およびＸＶ　　のジ
オールが生成する。これらの式で破線とかっこ内の水素
原子とは、対応する炭素−炭素結合が還元法に応じて単
結合か二重結合になることを示し°Ｃいる。単結合だけ
を含有する化合物は類似の二重結合含有化合物より多少
好ましいことが多く見受けられる。このタイプのジオー
ル混合物で適切なのは、ヘンクルコーポレーショｙ　（
Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）　　が「ジ
メロール（Ｄｉｍｅｒｏｌ　）　Ｊという商品名で市販
しているものである。
この好ましい第−類に属する他の適したポリヒドロキシ
化合物が種々のアクリル酸−不飽和脂肪酸縮合生成物の
還元によって製造され得る。これらのポリヒドロキシ化
合物は式ＸＶＩ　で例示し得る。ここで、ｍはたとえば
３〜５でよく、ｐは７〜？でよく、ｍとｐの和は１２で
ある。還元するト式ｘ■ノシオールになシ得る市販のジ
カルボン酸の典型例は、「ウエストバコ（ｗｅｓｔｖａ
ｃｏ　）１５５０シアジツド（Ｄｉａｃｊ４　）　Ｊと
いう商標で販売されているもので式Ｘ■を有するものと
、リノール酸およびアクリル酸の付加生成物とである。
これらはカーク−オスマーの前掲書第７７９頁にも記載
されている。
好ましいポリヒドロキシ化合物の第二番目の群はＲ１が
式Ｘ■を有する１、２−アルカンジオールから成る。た
だし式Ｘ■中、Ｒ３は炭素原子を約８〜２８個含有する
アルキル基である。好適な基Ｒ６０例としては、１−オ
クチル、２−メチルヘプチル、１−ノニル、２．３−ジ
メチルへフチル、１−デシル、２−ドデシル、１−テト
ラデシル、１−オクタデジル。１−エイコンルおよび１
−トコシルがある。只６　として好ましいのは式Ｒ”　
０１（、を有する基であり、Ｒ６は炭素原子を約７〜２
７個有し２、約９〜１７個有することが最も多いアルキ
ル基特に直鎖のアルキル基である。
本発明の別の態様では、式Ｉの多官能性アクリレートを
少なくとも１種の式ＸＩＸ　のエステルと混合して用い
る。ここで、Ｒ７は炭素原子を約１〜２０個含有し、ア
セチレン性および重合可能なエチレン性不飽和を含有し
ない脂肪族炭化水素基であり、ｎ　Ｉｒｅ　２〜４であ
り、ｍはｎより小さく１〜５である。また、この混合物
中のカルボキンレート残基のうち少なくとも約５０％は
式Ｘｘ　　を有する。この態様は、非常に広い温度範囲
に亘って散逸率が小さいコンデンサーが望まれるときに
特に価値があり、この場合典型的には、上述した好まし
い亜群から選ばれる多官能性アクリレートを使用する。
明らかに、式ＸＩＸ　　のエステルは、アクリレート残
基と、式Ｒ７０００Ｈ（ここでＲ７は炭素原子を約２〜
１９個含有し、アセチレン性および重合可能なエチレン
性不飽和は含まない）のカルボン酸から銹導されたカル
ボキクレート残基との両方を含有する混合エステルであ
る。基Ｒ７はアルキル基特に炭素原子を１〜７個含有し
、２〜４個の炭素原子を含有することが最も多い。この
タイプのカルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン酸
。
酪酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、バルミテ／
酸、ステアリン酸およびオレイン酸がある。
前記同時係属中の出願のコンデンサーを製造するＫは、
モノマーを蒸着した後に重合して訴電体部材を形成する
ことを含む方法によることが多いため、カルボキシレー
ト残基がエステル混合物の揮発性に対する寄与という点
でほぼ同様でおると、エステル混合物の蒸着条件は最適
になる。したがって、Ｒ７０大きさと分子量がアクリレ
ート基中の対応する残基部分のものに類似していると最
も好ましい。特にＲ７がエチル基である、すなわちＲ７
０００Ｈがプロピオン酸であると最も好ましい。
本発明のこの態様のエステル混合物中のカルボキシレー
ト残基の総数の少なくとも約５０係、通常約６５〜９９
％、好ましくは約７０〜９０％け式ＸＸ　　を有する。
すなわち、カルボキンレート残基の大部分が重合し得る
。
本発明の組成物中のＢ成分は式■を有する少なくとも１
種の実質的に安定な遊離基である。弐■中、各Ｒ１は独
立して第三級低級アルキル基である。ここで、「低級」
という用語は炭素原子が７個まで存在し得るということ
を意味する。第三級低級アルキル基の例としてはｔ−ブ
チルおよび３−エチル−３−ペンチルがある。基ＸはＣ
ＨかＮのいずれかでよい。
付表中の式■では不対電子が１個の酸素原子上に存在す
るように示されているが、このラジカルの分子構造が実
際上は混成体であり、不対電子が分子全体に非局在化さ
れていることは当業者に知られている。したがって、式
■はＢ成分の分子構造を表わすのに常用される単なる略
記であると理解されたい。
Ｂ成分として使用するのに好ましい式■の遊離基は各Ｒ
１がｔ−ブチルでＸがＯＲでちるものである。この化合
物は「ガルピノキシル（ＧａｌｖｉｎｏＸｙＬ　、１と
いう名で市販されている。ＸがＮである対応する化合物
も公知であり、「アザガルピノキシル（ａｇａｇａｌｖ
ｉｎｏｘｙｌ　）　Ｊといわれている。
Ａ成分は本発明の組成物中で主成分となる。
Ｂ成分は少量かつ嫌気性重合を禁止する量で存在し、一
般に約７５〜１５００　ｐｐｍであり、約１００〜１０
００　ｐｌ）ｍであることが最も多い。更に、組成物は
他成分、たとえば前述の共禁止剤に例示される成分を少
量で含有していてもよい。
本発明の他の態様は、上記に定義したＡ成分を含む組成
物の早期嫌気性重合を禁止する方法であり、この方法は
少量で嫌気性重合を禁止する量のＢ成分を前記組成物に
添加することからなる。
この方法は、Ａ成分を含むモノマー組成物を真空条件下
で電極に付着させ、次いでこのモノマー組成物を放射線
−開始重合に付して誘電体層を形成する工程を包含する
コンデンサーの製造方法に対する改良として特に価値が
ある。
次に実施例によって本発明を説明する。この実施例では
、ｐ−メトキシフェノールヲ１００　ｐｐｍ含有するエ
ポキシ化トリメチロール−プロパントリアクリレートか
ら成るモノマー系を窒素下で２５℃から１７６℃まで急
速に加熱し、次いで１７６℃に維持した。示差熱分析に
よって検出される重合発熱のピークに達する時間を測定
した。
他に禁止剤を含有しない組成物の発熱ピークは４．２分
テアった。「ガルピノキシルＪ　ヲ１０００　ｐｐｍ含
有する組成物では発熱ピークは３２分で起こった。
１５０℃までの加熱を１０℃／分で行なった以外は上記
と同様な一連の試験では、３２分たっても１ガルビノキ
ンル」を含有する組成物には発熱ピークがみられなかっ
た。１．２−および１，４−ナフトキノンならひに２．
２．６．６−チトラメチルビベリジノキン遊離基のよう
な公知の禁止剤の場合にはかなシ短い時間で発熱ピーク
が観察された。
式■の二官能性アクリレートから主としてなシル−メト
キシフェノールと「ガルピノキシル」またはアザガルピ
ノキシルとを各々１１００ｐｐ含む組成物でも同様な結
果が得られる。
付表 式Ｉ　　　Ｒ１（００−０−ＣＨ，）ｎＲＩ　　　　　
　　　　Ｒ３ 式ｎｌ　　　Ｒ’０Ｏ−０−ＣＨ２ Ｈ！ 式ＩＶ　　　ＨＯ（ＣＨ２）、、０Ｈ ＯＲ，０Ｈ ＯＥｓ（！Ｈ。
付表（続１） 式■ ０Ｈ３（ＣＨりｒ−ＯＲ（’ＣＨ，）ｓＣ！Ｈ２Ｏ０−
ＣＨ−ＣＨ。
０Ｈ驚０Ｏ−ＣＨ−ＣＨ２ 式■ ０Ｈ，０Ｏ−ＣＨ−ＣＨ２。
ｌ　　　　　　ｌｌ ０Ｈｓ（ＣＨ，）ｒ−０−（ＣＨ２）ｓ−ＣＨ２ＱＣ！
−０Ｒ−ＣＨ２ＣＨ！００．−ＣＨ−ＣＨ２ 式Ｘ ｏｌ［（、（ＣＢ、）７ａｎ（ＣＨ２）８ａｏｏｃａ３
噌 ０Ｈｓ（ＣＨ２’）　γｃ−ａｎ（ＣＨ２）γ０ＯＯＣ
Ｈ３式Ｘ１ 付表（続２） 式Ｘｎ 式Ｘ■ ０Ｈ３（ＣＨり７０Ｈ（Ｏ馬）＠ａＨ！ｏｎ式Ｘ■ 付表（続５） 式Ｘ■ 式Ｘ■ ＨｔＣＨ 式■ ００Ｈ 式Ｘ■ Ｒ６０ＨＣＨ，− 付表（続４） 式ＸＤ（ ｌ −００−０＝ＣＨ２

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）大部分を占める、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素原子を少なくとも１０個含有する
    脂肪族または脂環式基であり、Ｒ＾２は水素または炭素
    原子を１〜５個含有する炭化水素基であり、ｎは２〜６
    である）を有する多官能性アクリレート少なくとも１種
    と、 （Ｂ）少量で嫌気性重合を禁止する量の、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒ＾３は独立して第三級低級アルキル基であ
    り、ＸはＣＨまたはＮである）を有する実質的に安定な
    遊離基少なくとも１種と からなる組成物。
  2. （２）各Ｒ＾３がｔ−ブチルであることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項に記載の組成物。
  3. （３）Ｒ＾２が水素またはメチルであり、ｎが２または
    ３であることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載
    の組成物。
  4. （４）ＸがＣＨであることを特徴とする特許請求の範囲
    第３項に記載の組成物。
  5. （５）Ｂ成分が約７５〜１５００ｐｐｍの量で存在する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第４項に記載の組成物
    。
  6. （６）Ｒ＾１が炭素原子約１０〜４０個を有し任意に約
    ３個までのオレフィン結合を含有する、脂肪族、脂環式
    または混合脂肪族−脂環式基であり、前記オレフィン結
    合が非共役であることを特徴とする特許請求の範囲第５
    項に記載の組成物。
  7. （７）Ａ成分が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｒおよびｓは各々７または８であり、ｒとｓの
    和は１５である）を有することを特徴とする特許請求の
    範囲第６項に記載の組成物。
  8. （８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素原子を少なくとも１０個含有する
    脂肪族または脂環式基であり、Ｒ＾２は水素または炭素
    原子を１〜５個含有する炭化水素基であり、ｎは２〜６
    である）を有する多官能性アクリレートを少なくとも１
    種含む組成物に、少量で嫌気性重合を禁止する量の、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒ＾３は独立して第三級低級アルキル基であ
    り、ＸはＣＨまたはＮである）を有する実質的に安定な
    遊離基少なくとも１種を添加することからなる、前記組
    成物の早期嫌気性重合の禁止方法。
  9. （９）各Ｒ＾３がｔ−ブチルであることを特徴とする特
    許請求の範囲第８項に記載の方法。
  10. （１０）Ｒ＾２が水素またはメチルであり、ｎが２また
    は３であることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記
    載の方法。
  11. （１１）ＸがＣＨであることを特徴とする特許請求の範
    囲第１０項に記載の方法。
  12. （１２）前記遊離基の量が約７５〜１５００ｐｐｍであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の方
    法。
  13. （１３）Ｒ＾１が炭素原子約１０〜４０個を有し任意に
    約３個までのオレフィン結合を含有する、脂肪族、脂環
    式または混合脂肪族−脂環式基であり）前記オレフィン
    結合が非共役であることを特徴とする特許請求の範囲第
    １２項に記載の方法。
  14. （１４）多官能性アクリレートが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｒおよびｅは各々７または８であり、ｒとｓの
    和は１５である）を有することを特徴とする特許請求の
    範囲第１３項に記載の方法。
  15. （１５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は炭素原子を少なくとも１０個含有する脂
    肪族または脂環式基であり、Ｒ＾２は水素または炭素原
    子を１〜５個含有する炭化水素基であり、ｎは２〜６で
    ある）を有する多官能性アクリレートを少なくとも１種
    含むモノマー組成物を真空条件下で電極に付着させ、次
    いで前記モノマー組成物を放射線開始重合に供して誘電
    体層を形成する工程を含むコンデンサーの製造方法にお
    いて、少量で嫌気性重合を禁止する量の、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒ＾３は独立して第三級低級アルキル基であ
    り、ＸはＣＨまたはＮである）を有する実質的に安定な
    遊離基少なくとも１種を前記モノマー組成物中に配合す
    ることによつて前記組成物の早期嫌気性重合を禁止する
    ことを特徴とする方法。
  16. （１６）各Ｒ＾３がｔ−ブチルであることを特徴とする
    特許請求の範囲第１５頂に記載の方法。
  17. （１７）Ｒ＾２が水素またはメチルであり、ｎが２また
    は３であることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に
    記載の方法。
  18. （１８）ＸがＣＨであることを特徴とする特許請求の範
    囲第１７項に記載の方法。
  19. （１９）前記遊離基の量が約７５〜１５００ｐｐｍであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１８項に記載の方
    法。
  20. （２０）Ｒ＾１が炭素原子約１０〜４０個を有し任意に
    約３個までのオレフィン結合を含有する、脂肪族、脂環
    式または混合脂肪族−脂環式基であり、前記オレフィン
    結合が非共役であることを特徴とする特許請求の範囲第
    １９項に記載の方法。
  21. （２１）多官能性アクリレートが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｒおよびｓは各々７または８であり、ｒとｓの
    和は１５である）を有することを特徴とする特許請求の
    範囲第２０項に記載の方法。
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